化学化工品特别是危险化学品在运输中经常会因为样品的品质、温度变化、震动、泄漏等影响发生污染或爆炸现象,造成人员伤亡和财产损失。因此在化学品的生产、流通、存储及使用过程中对化学品特别是危险化学品的检测鉴定非常重要,对防止产生诸如天津危化品爆炸案这类造成极大损失的生产安全事故将大有用武之地。
国家安全生产监督管理总局等多部委在2015年对中国的危化品数据库做了进一步更新,包含了包括物理危险、健康危害及环境危害在内2828种各类受管理的危险化学品,取代了之前的《危险化学品名录》(2002版)、《剧毒化学品目录》(2002年版),列入新的《危险化学品目录》的危险化学品将依据国家的有关法律法规采取行政许可等手段进行重点管理。
拉曼光谱作为一种较新的光谱技术,在化学品鉴定领域有着诸多优势。在生产、物流、仓储及使用过程中可以采用拉曼光谱进行现场的实时鉴别,从而解决以前方法的耗时长、费耗材、适应品种有限等诸多问题,使得对未知物、危化品的实时监管成为可能。
拉曼光谱是一种无损、快速和极具优势的定性光谱方法,通过低功率激光(3B等级)对样品进行照射并收集所产生的拉曼信号,进而进行未知物的鉴定,并通过数据库自动判断是否为危化品或管控物质。由于拉曼光谱的指纹特征,因此其对未知物的鉴定专属性极高,误判率极低,是进行鉴定分析的有力工具。下图显示了常见的一种有机危化品TNT的实测光谱与数据库中该物质光谱的谱图,可以看到其谱峰锐利,特征性非常好。
TNT的拉曼实测光谱(蓝色)与数据库中TNT光谱(红色)的检索对照
与现有的常见的红外光谱鉴定方法比较,拉曼光谱在现场的物质鉴别上有着诸多优势,包括:
1.拉曼光谱具有快速、无损检测的优点,样品制备简单或者无需样品制备,可透过玻璃、 石英容器或者自封袋直接检测。拉曼光谱分辨率高,非常适合定性分析,也可以做半定量分析。
2.由于水的拉曼散射很微弱,拉曼光谱是研究水溶液中的生物样品和化学化合物的理想工具。
3.拉曼一次可以同时覆盖近红外区间,可对有机物及无机物进行分析。
4.结和数据库和谱图识别软件,可以在现场进行快速分析。
5.因为激光束的直径在它的聚焦部位通常只有0.2-2毫米,因此要求的样品量很少。因此也无需进行压片等复杂处理,检测速度较快。
拉曼光谱仪 | 红外光谱仪 | |
原理 | 拉曼散射,分子振动、转动能级变化 | 吸收,分子振动能级的变化 |
可检测样品 | 极化率容易变化的分子,或具有对称结构的分子,多数无机物有机物都可以检测 | 偶极距容易变化的分子, 有机物和部分无机物 |
特异性 | 高:光谱分辨率高,分子信息丰富 | 高:光谱分辨率低,分子信息丰富,特异性高 |
样品制备 | 要求低:可隔着玻璃瓶、透明塑料直接检测光纤探头检测测 | 要求高:必须和样品接触,可能要用到KBr/ATR晶体 |
干扰 | 不怕水干扰,适合分析含水样品,不受样品形状的影响 | 水干扰强 |
检测时间 | 短 | 样品制备时间长,检测时间短 |
数据处理 | 建库简单 | 建库简单 |
拉曼光谱相对红外检测的优势
拉曼光谱因其独有的技术优势,使得其可以成为监管部门对危化品的实时、连续和可控的监管提供重要依据,必达泰克的手持和便携拉曼检测平台方案,也允许用户通过现有的实验室管理系统(LIMS)或平台对其所测数据进行进一步综合汇总利用,形成危化品监管的大数据平台的重要数据源。
针对危化品及未知物分析行业,必达泰克提供两种针对性的方案。
对于危化品的检测实验室,例如出入境口岸化学品检测实验室,交通部指定的航空/铁路/船运运输检测实验室等,可以选择基于便携拉曼光谱仪的一套小型未知物/危化品鉴定实验室方案,它包含了一套必达泰克的便携拉曼光谱仪i-Raman Pro以及配套的数据库鉴定分析软件,和对应的危化品数据库。数据库涵盖了当前主要监管的危化品目录,例如美国环保局(EPA)的Cameo危险化学制品数据库、美国海岸警卫队(USCG)Chris危险化学品数据库、国立职业和安全与健康研究所(NIOSH)危险化学品数据库等超过1万种的拉曼光谱,其中涵盖了绝大多数2015版《危险化学品名录》的拉曼可检测物质在内。
i-Raman Pro便携拉曼光谱仪图
针对现场检测,如机场、码头、火车站、出入境口岸检测站等地点;和一些突发事件中未知物/危化品的检测,如交通事故、化学品生产地、化学品仓促地发生的化学品泄漏、爆炸等,必达泰克推出了一套基于手持拉曼光谱仪(TacticID)的未知物/危化品检测仪,其内置了上述所包含的危化品数据库,并且包含了一些常见的毒品及易制毒品数据库。TaciticID手持未知物/危化品分析仪重量不超过1千克,使其可以非常方便的进入到事故或监管现场,仪器使用及显示都非常人性化,操作简单,非专业用户也可轻松操作。仪器的屏幕直接显示鉴定结果,并以不同颜色标记所属危险等级,直观明了,有力支持现场人员工作。
TaciticID-GP仪器图
手持未知物/危化品分析仪测试结果
必达泰克便携和手持拉曼数据共享机制
必达泰克的两套方案可以进行无缝匹配使用,在实验室进行的未知物分析以及通过特定BWID软件所增加的未知物数据库,可以共享到手持未知物分析仪终端,进行数据库的扩展,以增强仪器的适用能力。同时,手持端也允许用户进行光谱库的自建、扩展,使得该手持拉曼光谱仪真正成为一套适应不同使用场景、可扩展测量范围的智能化未知物/危化品系统。
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