绝大多数UV光固化工艺是在空气环境中按自由基聚合机理进行的,氧分子对自由基聚合有不容忽视的阻聚作用,在空气中,当要固化具有大表面/体积比的材料时,氧阻聚可以说是一个BOSS级的“敌人”。
氧分子的阻聚作用体现在两个方面:其一,氧可以做猝灭剂,使带有自由基的光引发剂猝灭,氧分子被激发至活泼的单线态,光引发剂从激发态回到基态,阻碍活性自由基的产生。其二,氧分子本质上是双自由基,因此对光引发过程中产生的活性自由基有较强的加成活性,形成对乙烯基单体无加成活性的过氧自由基,对聚合过程的阻碍作用最显著。相对体系中较易消耗的原溶解的氧分子而言,自外界不断扩散至涂层内部的氧才是阻碍聚合的主要原因。氧阻聚最易发生在涂层的浅表面或整个较薄涂层内,因为氧分子在这些区域环境中的扩散更容易些。
因此,抗氧阻聚性能较差的光固化配方在UV固化后,仍会发生涂层表面不干爽、发黏、不耐刮伤、容易磨损等问题,甚至出现内部固化但表层不固化的情况。
对付氧阻聚,可以通过物理或者化学方法,比如增加自由基的浓度,我们手头有几个“武器”可以选用:
1.选用高强度紫外光,这样使单位面积上的光引发剂将同时大量分解,瞬间产生大量活性自由基,活性自由基可对单体加成,也可与氧分子反应。引发聚合的绝对速率增加了,涂层粘度将迅速增加,外界氧分子向高粘度体系的扩散将大大受阻。
2.提高光引发剂的用量,但当光引发剂过量时,涂层表面含有过量的光引发剂阻碍了涂层底部光引发剂对光的吸收,因此增加过量的光引发剂可能会适得其反。
3.使用化学品与过氧自由基反应,例如叔胺、硫醇、磷类化合物等。
4.减少涂层表面与氧气的接触,如固化室中使用惰性气体(如氮气);或涂料中添加一些蜡,固化时蜡会迁移表面阻碍氧进入涂层内部;或使用阻挡膜。
在配方不变的情况下,高光强是比较称手的克服氧阻聚的“武器”。
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