热分析专刊综述5

2009/08/25   下载量: 108

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聚合物 Cebe[103]的综述着眼于对聚合物熔融和玻璃化转变的新的深入了解,这种认识是通过温度调制式DSC和超微量热法的进展而取得的。这种技术可有待分别在准等温条件(即零升温速率)和快速升温条件(升温速率每秒几千度)下研究热性能。Wunderlich[104]推测大分子的结晶能力与其是处于伸展链还是折叠链的大尺寸构象密切相关。由于同一大分子可能有这两种构象共存,可证明有不可逆和可逆熔融的分开的过程,分别关系到伸展链和折叠链的大尺寸构象。准等温温度调制式DSC认为是探知这一现象的有力工具。尤其是由Qiu等[105]进行的聚氧乙烯的温度调制式DSC研究表明,完善伸展链和摩尔质量1100 Da以上的齐聚物的单一或双重折叠晶体的熔融实际上是完全不可逆的,而高摩尔质量的折叠链晶体表现为某些局部的可逆熔融。Minakov等[106]讨论了对于聚对苯二甲酸乙二酯观测的DSC曲线熔融多重峰的起因,在这项研究中他们使用了一种微型量热计,能以很快的速率升温。由结果推断,当采用升温速率2700Ks-1时并未出现通常观察到的熔融-重结晶-再熔融过程,而只是发生熔融过程。

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