方案摘要
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参考标准 | GB-9751(1988) |
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防腐剂对釉浆稳定性的研究
----Fungilab公司V-compact粘度计应用解析
摘要:在釉浆的陈腐存放过程,会由于细菌等的生物降解使CMC失效,从而对釉浆产生性能影响,通过加入少量的防腐剂可以避免此类的釉浆的影响,本文通过对比说明了加入防腐剂对釉浆存放有良好的作用。
关键字:釉浆、防腐剂
1.前言
釉浆在球磨或贮存过程中,一般加入有机高分子聚合物已达到悬浮稳定的目的。如果聚合物的链环被破坏,釉浆的黏度将降低。这类破坏可能始于球磨粉碎过程的机械性损伤或者是加热、水解作用、氧化作用和发酵反应,能引起有机添加剂的衰变。许多加到釉浆中的天然有机悬浮稳定剂(如cmc)就会在相应的温度下出现递降分解作用,这是由于真菌和细菌侵蚀的结果。细菌可以利用有机化合物作为碳和能量的来源,有的细菌在无氧状态下也能生存,这时可以利用抑菌作用或杀菌剂控制它们的发展。含有釉料调整剂的釉浆随时间的延长而发生变质与损坏,是由于气泡的蒸发产生臭气与降低流体性能引起。上述情况可以通过加入防腐剂给予阻止。
2.天然有机类稳定剂的悬浮和腐败机理
现在作为釉浆的悬浮稳定剂,大多数的陶瓷厂都会选择羟甲基纤维素(以下简称CMC)作为其添加剂。CMC 具有独特的线性高分子结构, 将CMC 加入水中, 其亲水基( - COONa) 与水结合, 形成溶剂化层, 使CMC 分子逐渐分散于水中, CMC 高分子之间依靠氢键和范德华力作用形成网状结构, 从而表现出粘结性。添加CMC 后, 可提高釉料的表面张力, 可防止水从釉料里扩散至坯体中, 增加釉面的平滑度, 避免因施釉后坯体强度下降而造成输送过程中的开裂及断裂现象, 烘烧后釉面针孔现象也可减少。但由于CMC制造的主要原料为精制棉,属于天然的高分子化合物,其属于链式结构,如下图所示:
其结构中的糖苷键在生物酶的作用下较为容易水解,使得CMC的大分子链发生不可逆转的断裂,形成一个个葡萄糖分子。为微生物提供能量来源,并使细菌的繁殖更快。从而CMC的分解速率更快,最终全部CMC被分解成小分子糖。CMC能作为悬浮稳定作用是基于其较大的分子量(链接单元),故其被生物降解后,也消失了其本来的物理增稠作用,不可避免的使整个釉浆体系流动性变好,粘度降低,釉浆的中固体粒子的沉降,形成较硬的沉淀,比较难搅拌。继而在施釉形成的釉面会产生开裂,针孔的问题。
3.防腐剂的防腐机理
微生物的生存和繁殖是依赖于一些环境因素的:物理方面的有温度、渗透压、辐射、静压;化学方面有水源、营养物质(C、N、P、S)、氧、有机生长因子。但是在生产过程中如温度、水源、营养物质的因素,我们是不能随意控制的,我们只能从生物灭活的方式进行,如今市面生的防腐剂的作用机理都是在灭活方面:
首先,干扰微生物的酶,破坏其正常代谢,抑制了酶的活性;
其次,是使微生物蛋白质凝固变性,干扰他们的生存和繁衍;
再次,在细胞质膜的通透性,抑制体内酶的排除和代谢物,从而导致失活和改变。
但在以前的生产过程中,有些企业出于成本和施工的原因,可能会加入一些类似于甲醛(或使用时,释放甲醛)等的防腐杀菌的产品。这些产品会对人体产生很大的危害,加入量过大可能导致致癌或死亡。所以我们推荐企业在生产中加入些广谱的低毒的杀菌产品,并特别注意其加入量。
4.实验内容与分析讨论
4.1实验样品:
远大防腐剂Yf-11、佛山甲醛、山东防腐剂BRC-R、MBS、江门甲基、某厂家刚球磨好的釉。
4.2 实验仪器:
V-compact型旋转粘度计、JJ-1电动搅拌器、t-4杯
4.3 实验环境:
夏天:温度范围27-37℃、湿度在80-90
4.4 实验步骤;
本次实验一共分为两个部分,一为用甲基的2%水溶液分别加入上述的防腐剂测试其在实验环境下的黏度变化,二为在釉浆中加入上述的防腐剂,在同样的实验环境下测流速变化。
实验一:
配制2%甲基水溶液:称量 2000g的水,在搅拌的条件下缓慢加入40g的甲基,并使其充分分散均匀。
所得的甲基水溶液均分为五分,每份400g,分别做空白、0.4g(0.1%)远大Yf-11、BRC-R、MBS、甲醛。每隔24小时记录甲基水的状态,测量甲基水的粘度并记录。
实验二:
刚球好的釉分成400g一份分别加入上述几种防腐剂0.4g,球磨1分钟。并做一个空白的釉,同样球磨1分钟,并将5份实验釉浆密封保存。每隔24小时记录釉浆的状态,测釉浆流速(测流速前需搅拌)并记录。
4.5 实验数据及分析:
采用Fungilab公司的V-Compact旋转粘度计测得的实验1的结果如图1所示,由图可知,在当时的实验环境下,不加入防腐剂,甲基会6天左右时间失效,并很快达到自来水的黏度。加入防腐剂,甲基水能在炎热的夏天能保存一个月以上而不变质。特别是Yf-11防腐剂,效果比另外两个防腐剂明显且很稳定、无毒。
实验2结果如图2所示,在实验环境的条件下,不加防腐剂釉浆流速下降很快,同时实验时发现随着流速的下降,空白实验的釉浆有明显的分层现象,沉底的釉料明显感觉较硬,BRC-R、MBS均在第三天开始有轻微的沉底现象,但是较容易搅开,而加入甲醛的釉浆有轻微分层,轻微沉底比较硬。而Yf-11无分层,无沉底且流速稳定。
图1 防腐剂对甲基水的防腐效果
图2 防腐剂对釉浆流速的影响
5. 结语
在陶瓷厂的生产过程中,釉浆存放时间过长,CMC的失效会带来釉浆流速变化大,釉料易分层、沉淀,保水力下降,使施釉容易发生釉面开裂,不均匀,针孔的问题,适当加入少量的防腐剂可以降低釉浆体系的细菌数量,使CMC的不易失效,釉浆性能稳定。Yf-11防腐剂,是高效广谱的釉浆防腐剂。对比市面同类产品有性能上的优势,对比甲醛有低毒和高效的优势。
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