气相色谱仪进样器参数设置对分析的影响与解决方案

       在日常使用气相色谱仪时，除去样品的前处理部分，貌似仪器使用的第一步就是设置仪器分析参数与方法，而设置的第一步几乎无一例外的是进样口的参数设置。可以说大家是天天遇到的，可是这进样口的参数很多，真的设置起来估计有很多人都会发晕，更不要说初学者了。所以，今天就和大家聊聊关于进样的这些事。
       气相色谱仪进样器参数的设置，与测定的样品对象和样器的类型都关。参数设置适宜，色谱峰分离效果好；设置不当，可能导致本来能够分开的组分实际上没有分开。因此，实验中常常优化进样参数。
       根据经验，部分进样参数的设置，如进样量、洗针次数等是相同的，故我们以最为常用的手动进样器为例，探讨一下进样器参数设置对分离有何影响。
       进样器的参数设置不当，可能会出现如下情况：
       ①进样量  进样量的大小直接影响定量结果。若进样量过大，色谱峰峰形不对称，峰变宽，分离度变小，或保留值发生变化，峰高、峰面积与进样量不成线性关系，无法定量；若进样量太小，会因检测器灵敏度不够，不能检出。对于填充柱，进样量影响不是太大，但进样量不当也会造成出现混合峰；用FID时，进样量太大会使火焰熄灭。
       ②进样速度  进样速度要快，若进样缓慢，样品汽化后被载气稀释，导致峰形变宽、峰不对称，既不利于分离也不利于定量；
       ③进样针的清洗  进样针如没清洗干净，上一次进样的残留样品会干扰下一次的分析，即进样针的“记忆效应”，会影响分析结果。
       针对上述问题的解决方案 
       进样器参数包括进样量、进样时间、进样针的清洗次数以及具体进样技术等，下面分别介绍。
       ①进样量与进样时间
       色谱柱最大允许进样量可以通过实验确定。其它实验条件不变，仅逐渐加大进样量，直至所出的峰的半峰宽变宽或保留值改变时，此进样量就是最大允许进样量。如内径3-4mm，柱长2m，固定液用量为15-20%的填充柱，液体进样量为0.1-10μL；采用氢火焰离子化检测器（FID）时，进样量一般小于1μL。进样时，要求速度快，这样可以使样品气化后随载气以浓缩状态进入柱内，峰的原始宽度窄，有利于分离。
       ②进样器的“记忆效应”
       为了减小或消除样品记忆效应的干扰，更换样品时要清洗，用同一样品多次进样时也要用样品润洗进样器。进样器暂时不用时，更要彻底清洗，否则残留其中的样品可能将针芯粘牢，造成进样器报废。使用自动进样器的用户，也应注意保证进样器的清洁。
       ③进样技术的影响
       定量分析的精密度与准确度，除仪器本身的原因外，主要依赖于进样的重复性和操作技术。针对不同规格毛细管柱及特殊的进样方式（柱上进样、分流/不分流进样等），对插针的快慢、位置、深度和操作人员的熟练程度以及刻度读数的准确度都有一定的要求。
       以毛细管柱为例，大口径柱毛细管柱，一般不分流，熟练的操作人员较容易得到合适的样品进样量；对于中口径、细口径分流进样的毛细管柱，分流进样，当分析样品的组份浓度范围和沸点范围均较宽时，易产生分流失真，浓度低和沸点高的组份样品回收率低，精密度也差。这种情况，可选择程序升温分流/不分流进样系统，这样可得到较好的实验结果。