构成汽油本身的基本成分(烃类)并不腐蚀金属,造成腐蚀的原因是汽油中存在某些杂质,这些杂质主要指元素硫、含硫化合物、水溶性酸或碱及有机酸等。
1. 含硫化合物可以分为活性硫化物和非活性硫化物
1)活性硫化物
元素硫、硫化氢及低分子的硫醇等对金属具有强烈的腐蚀性,而且腐蚀程度随温度升高而增大。
2)非活性硫
非活性硫本身不具有腐蚀性,因此不会腐蚀金属容器,但是燃烧后的产物却仍然腐蚀金属,因此对非活性硫也需要有一定的限制。
2. 两个测定试验
1)铜片腐蚀实验
铜片腐蚀试验法(GB/T5096)来检查:如果铜片上出现了黑色、深褐色或灰色的薄层或斑点,就认为试油不合格。如果铜片没有变化就认为合格。国家标准要求铜片腐蚀实验不大于“1级”
2)博士实验
博士实验是在升华硫存在下,用亚铅酸钠和轻质石油产品作用,以检查博士实验是在升华硫存在下,用亚铅酸钠和轻质石油产品作用,以检查油中硫醇或硫化氢的试验。国家标准要求博士实验“通过”。
3. 有机酸
油品中的酸性物质的数量随原料与油品的精制程度而变化。有机酸分子越小,它的腐蚀能力越大。主要有石油酸(环烷酸、脂肪酸、酚类及硫醇、硫酚)、运输过程中氧化所生成的酸性物质等。
汽油对金属的酸性腐蚀主要是由于氧化生成的有机酸造成的。随着汽油中的胶质的生成而出现的有机酸比环烷酸的腐蚀性强得多,特别是能溶于水的低分子有机酸,其腐蚀性很大。如果容器中有积水或燃料中混入水时,水层中聚集的酸可以达到一定的浓度,对金属产生强烈的电化学腐蚀。因此,储存液体燃料时,要尽量避免水分的混入。
4. 水溶性酸或碱
水深性酸或碱是油品在精制时残留的少量硫酸、硫磺、氢氧化钠及氧化后生成的低分子量有机酸,它们对金属材料有强烈的腐蚀作用。
汽油在储存或使用条件下保持其原有性质的能力称为汽油的氧化安定性。油品的氧化安定性取决于汽油不饱和烃的含量,在不同因素(温度、空中的氧、金属的催化作用、阳光等)的影响下,不饱和烃迅速氧化、聚合,生成胶装物质和酸类。汽油中的胶状物质的积累会迅速恶化汽油的使用性能。
1. 实际胶质
实际胶质是液体燃料在储存过程中重要的质量控制指标之一。实际胶质是指100ml燃料在条件下所含胶质的毫克数,单位是mg/100ml。实际胶质通常表明燃料在使用过程中,在进气道和进气阀上生成沉积物的倾向,若实际胶质过大,会缩短无故障行驶里程数。因此,储存中如发现汽油实际胶质有增长的趋势时,应尽快使用。
2. 诱导期
诱导期的汽油在100℃和7.07×105Pa氧气条件下未产生明显氧化的时间,单位是分钟。诱导期表示汽油在储存中产生氧化和形成胶质的倾向,诱导期长,在一定程度上说明汽油的氧化安定性好,这种汽油适合长期储存。
3. 碘值及溴值
碘值或溴值是100g燃料所能吸收碘或溴的克数,单位是g/100g。碘值或溴值只表示燃料中不饱和烃的含量,不能表示不饱和烃的结构,若燃料中含极少量的二烯烃,碘值或溴值尽管小,但燃料的化学安定性却很差,因此,碘值或溴值不能单独用来表示燃料的安定性好坏。
4. 改进汽油安定性的方法
汽油的氧化变质取决于汽油的化学组成,同时又受各种外界条件影响。采用降低储油温度,减少温差变化,降低储罐空间氧浓度,避免与金属接触和避光储存等措施可以延缓汽油变质,但不能解决根本问题。而选用不同精制方法除去汽油中不安定组分的根治方法又很难完全实现,通常采用的较经济的方法是适当精制汽油,然后加入添加剂来改进汽油的安定性。
1. 蒸气压(蒸发性)
随着环保标准的提高,对蒸气压的限制日益严格。汽油馏分的挥发是大气中HC的重要源头,蒸气压的增高使汽油中逸入大气的HC增加,HC与NOX经光化学反应产生了臭氧,严重污染了空气。
2. 化学组成
1990年美国NPRA年会上提出了新的汽油质量控制指标的建议,要求芳烃含量≯25%,烯烃≯5%,苯≯1%,氧≮2%,芒烃是NOX和CO的主要来源,实验表明,芳烃含量由45%减少到25%,NOX的排放量可降低约10%,对新型的汽车CO的排放量可降低15%左右,而烯烃通常比其他烃类具有更高的大气反应性。排放到大气中产生光化学烟雾。
3. 90%馏出温度
降低90%馏出温度有利于减少HC的排放,数据表明90%馏出温度由182℃降低到137℃,车辆排放物中的HC约减少22%。
4. 含氧化合物
20世纪80年代含氧化物主要是作为辛烷值掺合剂在汽油中应用的,用以弥补降铅或无铅造成的辛烷值短缺,试验表明,使用含氧量高的汽油可以大大降低CO的排放量。
5. 汽油中金属含量的限制(国Ⅲ)
锰含量:(g/1)≯0.016
铁含量:(g/1)≯0.01
铅含量:(g/1)≯0.005
汽油中金属含量的限制(国VI)
锰含量:(g/1)≯0.002
铁含量:(g/1)≯0.01
铅含量:(g/1)≯0.005
注:1.车用汽油中不能人为加入含铅或含铁的添加剂。
2.锰含量是指汽油中以甲基环戊二烯三羰基锰形成存在的总锰含量,不得加入其它类型的含锰添加剂。
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