短链氯化石蜡检测方案

一种短链氯化石蜡的检测方法，其特征在于，包括以下步骤 ：

称取 0.1~5g 的样品放入容器中，加入 5~50ml 有机试剂 ；

将上述容器放入20~100℃的超声波水浴中以20%~100% 的功率超声萃取S 小时，对样品 进行前处理 ；

待上述萃取液冷却后，用 0.2~0.5 微米的滤头过滤到色谱瓶中进行仪器分析 ；

气相色谱和质谱联用技术检测短链氯化石蜡，对气相色谱和质谱联用仪的进样口温度 设定为 100~300℃，载气流速设定为 0.1~2ml/min，色谱柱选择极性、弱极性或非极性柱，进 样体积设定为 10~50μl ；

将经过前处理的样品经过所述气相色谱和质谱联用仪的进样口进入所述色谱柱中，进 行程序升温，初始温度为40~130℃，保持 0~10 分钟 ；然后以 5~30℃/ 分钟的速度升温到结 束温度，该结束温度为 200~330℃，保持 0~10 分钟 ；

所述被色谱柱分离的样品各组分通过接口进入所述气相色谱和质谱联用仪的质谱检 测部分进行质谱检测，所述质谱检测的离子源采用电子轰击离子源。

2. 根据权利要求 1 所述的短链氯化石蜡的检测方法，其特征在于 ：所述有机试剂为苯 类、氯代烷烃类、酮类、酯类及醇类溶剂其中一种或者多种溶剂的混合物。

3. 根据权利要求 1 或 2 所述的短链氯化石蜡的检测方法，其特征在于 ：所述有机试剂 为甲苯，正己烷，苯，四氢呋喃，氯仿及丙酮其中一种或者多种溶剂的混合物。

4. 根据权利要求 1 所述的短链氯化石蜡的检测方法，其特征在于 ：所述 S 小时为 0.5~24 小时。

5. 根据权利要求 1 或 4 所述的短链氯化石蜡的检测方法，其特征在于 ：所述 S 小时为 0.5~10 小时。

6. 根据权利要求 1 所述的短链氯化石蜡的检测方法，其特征在于 ：所属初始温度及结 束温度的保持时间为 2 分钟。

7. 根据权利要求 1 所述的短链氯化石蜡的检测方法，其特征在于 ：所述色谱柱选择非 极性毛细管柱。

技术领域

[0001]   本发明涉及一种氯化石蜡的检测方法，特别是涉及一种用气相色谱 - 质谱联用技 术检测短链氯化石蜡的方法。

背景技术

[0002]   氯化石蜡是一种多氯代的长链正构烷烃，链长可以从 C10 到 C30 变化，含氯量在 30wt% ~ 70 wt%之间。根据链长的不同，氯化石蜡可分为短链(C10-C13)、中链(C14-C17)和 长链(C18-C30)氯化石蜡。氯化石蜡是通过石油馏分中的正构烷烃与氯分子反应而得，是一 系列同分异构体的混合物。其由于具有较好的化学稳定性、合适的粘度、较好的阻燃性、较 低的蒸汽压等性能，因此主要用作切削液的添加剂、金属加工的润滑剂，以及在塑料、油漆 和密封材料中用作阻燃剂。研究发现，氯化石蜡特别是短链和中链氯化石蜡对水生动物具 有毒害性和生物累积性，甚至对人体有潜在的致癌性。为此，某些国际化组织已将短链氯化 石蜡和中链氯化石蜡为优先禁止的物质，规定了使用中的最高限量，如欧盟的 2002/45/EC 指令禁止销售和使用浓度超过 1% 短链氯化石蜡的金属加工油或皮革加脂剂，挪威的PoHS 指令规定了在消费产品中所含中链氯化石蜡的最高限值为 0.1%。所以，需要对产品中的氯 化石蜡进行定性和定量检测，使之符合法规要求。然而，我国目前尚没有氯化石蜡的标准检 测方法，在我国建立快速、准确、灵敏度高的氯化石蜡的检测方法迫在眉睫。

[0003]   目前，检测短链氯化石蜡(SCCPs)主要是先用索氏抽提的方法进行前处理萃取，再 用电子捕获检测器的气相色谱(GC-ECD)法进行检测，或者用高选择性和高灵敏度的电子捕 获负离子质谱与液相色谱联用(LC-MS)的方法进行检测，前者检测浓度线性范围窄，测定结 果重现性差，在存在干扰时定性效果差 ；后者检测成本昂贵，且需要反应气体 ；且索氏抽提 的方法存在操作复杂，费时且有机试剂用量大等缺陷。

发明内容

[0004]   本发明提出一种用气相色谱 - 质谱联用技术可简单快速，且可准确定性定量产品 中的短链氯化石蜡的检测方法，以解决目前前处理时间长，操作繁琐，抗干扰能力差等技术 问题。

[0005]   本发明采用如下技术方案实现 ：一种短链氯化石蜡的检测方法，其特征在于，包括 以下步骤 ：

称取 0.1~5g 的样品放入容器中，加入 5~50ml 有机试剂 ；

将上述容器放入20~100℃的超声波水浴中以20%~100% 的功率超声萃取S 小时，对样品 进行前处理 ；

待上述萃取液冷却后，用 0.2~0.5 微米的滤头过滤到色谱瓶中进行仪器分析 ；

气相色谱和质谱联用技术检测短链氯化石蜡，对气相色谱和质谱联用仪的进样口温度 设定为 100~300℃，载气流速设定为 0.1~2ml/min，色谱柱选择极性、弱极性或非极性柱，进 样体积设定为 10~50μl ；

将经过前处理的样品经过所述气相色谱和质谱联用仪的进样口进入所述色谱柱中，进 行程序升温，初始温度为 40~130℃，保持 0~10 分钟 ；然后以 5~30℃ / 分钟的速度升温到 200~330℃，保持 0~10 分钟 ；

所述被色谱柱分离的样品各组分通过接口进入所述气相色谱和质谱联用仪的质谱检 测部分进行质谱检测，所述质谱检测的离子源采用电子轰击离子源。

[0006]   较优的，所述有机试剂为苯类、氯代烷烃类、酮类、酯类及醇类溶剂其中一种或者 多种溶剂的混合物。

[0007]   较优的，所述有机试剂为甲苯，正己烷，苯，四氢呋喃，氯仿及丙酮其中一种或者多 种溶剂的混合物。

[0008]   较优的，所述 S 小时为 0.5~24 小时。

[0009]   较优的，所述 S 小时为 0.5~10 小时。

[0010]   较优的，初始温度及结束温度的保持时间为 2 分钟。

[0011]   较优的，所述色谱柱选择非极性毛细管柱。

[0012]   与现有技术相比，本发明具有如下有益效果 ：采用有机试剂与加温超声萃取法相 结合的方式对样品进行前处理，使样品在前处理中提取效果高效快速，提取充分操作便捷 ； 采用气相色谱 - 质谱联用技术进行定性定量检测，抗干扰能力强 ；选择合适的色谱柱，控制 合适的流动相和设定合适的流量，可对短链氯化石蜡(SCCPs) 进行最优化的分离。

[0013]

附图说明

[0014]   图 1 是本发明实施例 1 所检测的短链氯化石蜡的色谱图。

[0015]   图 2 是本发明实施例 1 所检测的短链氯化石蜡的标准曲线图。

具体实施方式

[0016]   以下结合附图所述的最佳实施例作进一步详述。

[0017]   本发明短链氯化石蜡的检测方法，包括以下步骤 ：

先将测试的固体样品制成边长为 2~5 毫米的样品，再称取 0.1~5g 的样品放入容器中， 加入 5~50ml有机试剂，该有机试剂为苯类、氯代烷烃类、酮类、酯类及醇类溶剂其中一种或 者多种溶剂的混合物，如甲苯，正己烷，苯，四氢呋喃，氯仿及丙酮。

[0018]   将上述容器放入20~100℃的超声波水浴中以20%~100% 的功率超声萃取0.5~24 小 时，其最佳时间为 0.5~10 小时 ；

待上述萃取液冷却后，用 0.2~0.5 微米的滤头过滤到色谱瓶中进行仪器分析 ；

气相色谱和质谱联用技术检测短链氯化石蜡，对气相色谱和质谱联用仪的进样口温度 设定为 100~300℃，载气流速设定为 0.1~2ml/min，色谱柱选择极性、弱极性或非极性柱，其 最佳色谱柱为非极性毛细管柱，进样体积设定为 10~50μl ；

将经过前处理的样品经过所述气相色谱和质谱联用仪的进样口进入所述色谱柱中，进 行程序升温，初始温度为 40~130℃，保持 0-10 分钟，最佳保持 2 分钟 ；然后以 5-30℃/ 分钟 的速度升温到 200-330℃，保持 0-10 分钟，最佳保持 2 分钟。

谱检测部分进行质谱检测，所述质谱检测的离子源采用电子轰击离子源。

[0020]   应用上述试验条件所作的具体实施例如下 ：

实施例 1

以甲苯为溶剂，配制短链氯化石蜡系列标准溶液，按所述实验条件进行气相色谱和质 谱联用仪分析检测。图 1 为短链氯化石蜡的色谱图。以总目标峰响应值对浓度作图，根据 标准溶液的 3 次平行测量结果，建立短链氯化石蜡的标准曲线，如图 2 所示，横坐标代表短 链氯化石蜡标准溶液的浓度，纵坐标代表气相色谱峰面积响应值，所得标准曲线的函数关 系为 Y=7373X+24232，其中 X 代表短链氯化石蜡的浓度，Y 代表气相色谱峰面积的响应值，其 线性相关系数为 0.9999，这表明该标准曲线具有较好的线性相关性。

[0021]   实施例 2

准确称取 1.0g 制成的样品放入容器中，加入 20mL 甲苯，放入 23℃ (室温) 的超声波水 浴中以 100% 的功率超声萃取 1 小时。提取完毕后，取出容器待冷却后，过 0.45 微米的滤头 过滤到色谱瓶中进行仪器分析。对样品做了三个平行样品，试验编号分别为a1、a2和 a3， 分析结果见表 1，并对第一个平行样品(试验编号 a1) 重复测定 4 次，分析结果见表 2。由 表 1 知，平行样的相对标准偏差(RSD) 为 2.37%。由表 2 知，重复性测试的相对标准偏差为 1.01%。

[0022]   表 1  样品中短链氯化石蜡的测试含量