【飞诺美色谱】(GB/T5009.191-2006) 酱油中氯丙醇含量的测定 GC/MS 法

氯丙醇(Chloropropanols)是一种在化学制作豉油的过程中所产生的毒性致癌物，同时具有抑制雄性激素生成的作用，使生殖能力减弱。对人体危害极大。日常比较常见的为以下三种：1-氯-2-丙醇(ClCH2CHOHCH3)；3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD)及1,3-二氯-2-丙醇(1,3-DCP)。本文参考《GB/T 5009.191-2006食品中氯丙醇含量的测定》，进行了酱油中3-氯-1,2-丙二醇(3-MPCD)的测定，优化改进了用于样品预处理的硅藻土材料，调整活度，成功开发了Cleanert®MCPD氯丙醇专用柱，结果表明满足实验要求，并大大简化了材料预处理过程，提高工作效率。1.溶液的配置a)标准溶液配制：准确称取0.1 g氯丙醇标准品于100 mL容量瓶中，用乙酸乙酯定容到刻度，得到浓度为1 mg/mL的储备液。用丙酮将储备液逐渐稀释，得到1 µg/mL标准工作液。b)饱和氯化钠溶液：称取氯化钠290 g，加水溶解并稀释至1000 mL，超声20 min。2.样品处理称取2.5 g酱油直接上样Cleanert®MCPD固相萃取柱，静置平衡10 min，用15 mL乙酸乙酯洗柱，收集洗脱液。将洗脱液在35℃ 下氮气吹至近干(不可全干，剩余洗脱液的体积大约50 µL-100 µL)。加入2 mL正己烷，摇匀，快速加入50 µL七氟丁酰基咪唑，将样品瓶拧紧，涡旋20秒，将样品瓶置于70℃ 恒温箱中反应30 min，取出冷却至室温，向样品瓶中加入2 mL饱和氯化钠溶液，涡旋1 min，静置2 min，取上层有机相至另一干净的样品瓶中，重复1次洗涤操作以除去杂质。将有机相经少量无水Na2SO4除水后转移至进样样品瓶中，待GC/MS检测。

3.检测条件色谱柱：DA-5MS 30 m×0.25 mm×0.25 µm；进样口：230℃，不分流进样；程序升温：50℃(1 min) 2℃/min 82℃；进样量：1 µL； 流速：1 mL/min；接口温度：250℃； 电离方式：EI；电离能量：70 eV； 溶剂延迟：7 min；离子源：230℃； 四级杆：150℃检测模式：选择离子检测，SIM离子：253/275/289/291/453

4.实验结果

5.结论实验结果表明，Cleanert®MCPD氯丙醇专用柱适用于酱油中氯丙醇的预处理，能净化酱油样品，实验加标回收率及RSD能满足定量实验的要求。本实验方案与国标方法相比更简便，使用的化学试剂量仅为国标方法的1/20，有利于操作人员的身体健康及环境；实验时间较国标方法短，更加适合于大批量酱油样品的前处理。对于一些粉末样品，如豆粉，可以先称量2 g样品于试管中，加4 mL水溶解后，将Cleanert®MAS-MCPD填料加入其中，涡旋振荡30 s，然后将样品倒入Cleanert®MCPD专用柱中，再用1 mL水洗试管，将洗液倒入专用柱中，吸附15 min后，按照(2)中的处理方法即可。

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