2 实验方法
2.1试剂和材料
除非另有说明,所用试剂均为优级纯。
水:超纯水(18.2 MΩ•cm)。
净化柱:SHINE C18柱(1cc),SHINE Ag柱(1cc),SHINE Na柱(1cc)
2.2标准溶液
亚硝酸根标准储备液(100 mg/L):准确称取0.0150g亚硝酸钠,用水稀释定容于100 mL容量瓶中,混匀备用。
硝酸根标准储备液(1000 mg/L):市售标准溶液。
亚硝酸根和硝酸根混合标准中间液(NO2-:1.0 mg/L,NO3-:10.0 mg/L):准确移取亚硝酸根和硝酸根标准储备液各1.0 mL于100 mL容量瓶,用水定容至刻度,混匀备用。
亚硝酸根和硝酸根混合标准工作液:由亚硝酸根和硝酸根混合标准中间液用水稀释得到亚硝酸根浓度为0.02 mg/L、0.04 mg/L、0.06 mg/L、0.08 mg/L、0.10 mg/L、0.20 mg/L,硝酸根浓度为0.2 mg/L、0.4 mg/L、0.6 mg/L、0.8 mg/L、1.0 mg/L、2.0 mg/L标准曲线,现用现配。
2.3样品的制备
提取:称取2.5 g(精确到0.01 g)样品,置于100 mL具塞锥形瓶中,加水约80mL,摇匀,超声30 min,取出放置至室温,定量转移至100 mL容量瓶中,加入3 %乙酸溶液2 mL,于4℃放置20 min,取出放置至室温。溶液经滤纸过滤,取上清液备用。
净化:取上述备用的上清液约15 mL,通过0.45 μm水性滤膜针头过滤器、C18柱,弃去前面3 mL(如果氯离子大于100 mg/L,则需要依次通过针头滤器、C18柱、Ag柱和Na柱,弃去前面7 mL。对于氯离子含量不高的样品,不建议使用Ag柱和Na柱。因为Ag柱是优先去除氯离子,但是当氯离子含量不高时,剩余的Ag离子会吸附亚硝酸根离子,导致其回收率偏低。),收集后面洗脱液待测。
净化小柱使用前需进行活化,活化过程为:C18柱(1.0cc)使用前依次用10 mL甲醇、15 mL水通过,静置活化30 min。Ag柱(1.0cc)和Na柱(1.0cc)用10 mL水通过,静置活30 min。
3 色谱条件
淋 洗 液:
0-20 min,10 mM KOH
20-35 min,50 mM KOH
35-40 min,10 mM KOH;
流 速:1.0 mL/min;
色 谱 柱:SH-AS19;
柱 温:30℃;
抑制电流:125 mA;
进 样 量:50 μL。
4 实验结果
4.1校准曲线
标准曲线谱图和线性方程如下,NO2-在0.02-0.20 mg/L范围内,NO3-在0.2-2 mg/L范围内相关系数均大于0.999,线性良好。