葵花籽油中16种邻苯二甲酸酯的分析方法检测仪器_检测方案

方案详情

葵花籽油中16种邻苯二甲酸酯的分析方法

摘要：本实验重现了GB5009.271-2016食品中邻苯二甲酸酯的国家标准，采用Cleanert PSA/Silica固相萃取柱结合气相色谱串联质谱的方法(GC/MS)对葵花籽油中16种邻苯二甲酸酯进行了测定。样品经乙腈提取，Cleanert PSA/Silica小柱净化，GC/MS进行检测，外标法定量。结果表明，当加标量为0.8 mg/kg时，回收率在70% ~ 115%之间，能够满足检测要求。

关键词：邻苯二甲酸酯；Cleanert PSA/Silica；GC/MS

前言

邻苯二甲酸酯，又称酞酸酯，缩写PAEs，是邻苯二甲酸形成的酯的统称。当被用作塑料增塑剂时，一般指的是邻苯二甲酸与4～15个碳的醇形成的酯。邻苯二甲酸酯主要用于聚氯乙烯材料，令聚氯乙烯由硬塑胶变为有弹性的塑胶，起到增塑剂的作用。它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品（如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液）等数百种产品中，但对人体的健康有严重的危害。一般人容易会在塑胶制品包装中接触到邻苯二甲酸酯类，在生活中有很多食物在加工、加热、包装、盛装的过程里可能会造成邻苯二甲酸酯的溶出且渗入食物中。含有邻苯二甲酸酯的软塑料玩具及儿童用品有可能被小孩放进口中，如果放置的时间足够长，就会导致邻苯二甲酸酯的溶出量超过安全水平，会危害儿童的肝脏和肾脏，也可引起儿童性早熟。

本文通过重现国标，建立了Cleanert PSA/Silica固相萃取柱净化葵花籽油中邻苯二甲酸酯的前处理方法。

实验部分

仪器、试剂与材料

主要仪器设备

Agilent 7890-5975C气相色谱串联质谱仪

试剂材料

乙腈、丙酮为色谱纯；正己烷、二氯甲烷均为农残级；

16种邻苯二甲酸酯混合标准品（纯度99%）：正己烷溶解；

Cleanert PSA/Silica：1 g/6 mL。

样品制备

样品提取

称取均匀的葵花籽油样品0.5 g，加入100 μL正己烷，2 mL乙腈，涡旋1 min，超声提取20 min，4000 r/min离心5 min，转移上清液于另一干净玻璃瓶中，残渣加入2 mL乙腈，涡旋1 min，4000 r/min离心5 min，转移上清液，残渣再加入2 mL乙腈提取一次。合并3次上清液，作为待净化液。

样品净化

将Cleanert PSA/Silica小柱依次用5 mL二氯甲烷，5 mL乙腈活化，弃去流出液。将上述待净化液上样于Cleanert PSA/Silica小柱上，收集流出液，再用5 mL乙腈洗脱小柱，收集流出液。合并两次流出液，加入1 mL丙酮，于40℃氮吹至近干，用正己烷定容至2 mL，涡旋混匀，供气质检测。

基质混合标准工作溶液

取高浓度16种邻苯二甲酸酯混合标准溶液，用空白样品基质溶液稀释成0.2 μg/mL的基质混合标准工作溶液。

注：实验中应避免使用塑料制品。

实验条件

色谱柱：DA-5MS色谱柱，30 m × 0.25 mm × 0.25 μm；

进样口温度：260℃；柱温：初始温度60℃，保持1 min，以20℃/min 升至220℃，保持1 min，再以5℃/ min 升至250℃ 保持1 min；再以20℃/min升温至290℃，保持7.5 min。

载气：氦气，纯度≥99.999％

流速：1 mL/min；

电离方式：EI源。

离子源温度：230℃；

溶剂延迟：7 min；

进样方式：不分流进样；

样量：1 μL；

监测方式：选择离子扫描（SIM）。

表1. 16种邻苯二甲酸酯监测离子参数

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实验结果结果与讨论

由表2可知，采用固相萃取结合GC/MS的方法检测葵花籽油中的16种邻苯二甲酸酯，加标回收率在70% ~ 115%之间，能够满足标准要求。由图1、图2、图3可知，用DA-5MS色谱柱检测16种邻苯二甲酸酯，峰形良好且保留时间稳定。

表2. 葵花籽油中16种邻苯二甲酸酯加标回收实验结果(添加水平0.8 mg/kg)

图1. 0.2 μg/mL16种邻苯二甲酸酯标准色谱图

结论

本实验重现GB5009.271-2016食品中邻苯二甲酸酯测定的国家标准，用Cleanert PSA/Silica小柱结合气相色谱串联质谱的方法对葵花籽油中的16种邻苯二甲酸酯进行了测定。对于加标量为0.8 mg/kg的样品，加标回收率在70% ~ 115%之间，符合检测要求，且变异系数小于10%，稳定性良好。

附：相关标准品

1ST1183-1000H	16种邻苯二甲酸酯混标溶液, 1000ppm	16 Phthalate Mix Solution, 1000ppm
1ST1111	邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）	Benzyl n-butyl phthalate （BBP）	85-68-7
1ST1112	邻苯二甲酸二苯酯	Diphenyl phthalate	84-62-8
1ST1113	邻苯二甲酸二丁氧基乙酯 (DBEP)	Bis(2-butoxyethyl) phthalate (DBEP)	117-83-9
1ST1114	邻苯二甲酸二丁酯 (DBP)	Dibutyl phthalate (DBP)	84-74-2
1ST1115	邻苯二甲酸二环己酯 (DCHP)	Dicyclohexyl phthalate (DCHP)	84-61-7
1ST1116	邻苯二甲酸二甲酯 (DMP)	Dimethyl phthalate (DMP)	131-11-3
1ST1117	邻苯二甲酸二戊酯 (DNPP)	Dipentyl phthalate (DNPP)	131-18-0
1ST1118	邻苯二甲酸二乙酯 (DEP)	Diethyl phthalate (DEP)	84-66-2
1ST1119	邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP)	Diisobutyl phthalate (DIBP)	84-69-5
1ST1120	邻苯二甲酸二正己酯 (DNHP)	Di-n-hexyl phthalate (DNHP)	84-75-3
1ST1121	邻苯二甲酸二正辛酯 (DNOP)	Di-n-octyl phthalate (DNOP)	117-84-0
1ST1122	邻苯二甲酸二甲氧乙酯 (DMEP)	Bis(2-methoxyethyl) phthalate (DMEP)	117-82-8
1ST1123	邻苯二甲酸双(2-乙氧基乙)酯 (DEEP)	Bis(2-ethoxyethyl) phthalate (DEEP)	605-54-9
1ST1124	邻苯二甲酸双(4-甲基-2-戊)酯 (DMPP)	Bis(4-methyl-2-pentyl)phthalate (DMPP)	146-50-9
1ST1125	邻苯二甲酸双(2-乙基己)酯 (DEHP)	Bis(2-ethylhexyl) phthalate (DEHP)	117-81-7
1ST1126	邻苯二甲酸二壬酯 (DNP)	Di-n-nonyl phthalate (DNP)	84-76-4

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应用领域	食品/农产品
检测样本	食用植物油
检测项目	非法添加>塑化剂
参考标准	GB5009.271-2016