科学八卦丨FID那充满戏剧性的发明史


说到气相检测器,我敢打赌你实验室肯定有fid,对不对?

那为什么fid就能从众多检测器中脱颖而出,成为气相一霸的呢?


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在讲原理和特点之前,我们先了解一下它充满戏剧性的发明史。

https://v.qq.com/x/page/d0705u6apkk.html

1954年,英国ici实验室的n.h.ray已经成功地将热导检测器和气相色谱联用

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n.h.ray


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色谱柱和热导池联用装置
(n.h.ray,j.appl.chem.,4,january,1954)


所以到了1955年商用的气相色谱在美国问世后,其检测器都是热导检测器。

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左边:perkin-elmer 1955年5月推出的带tcd的model 154 vapor fractometer

右边:consolidated electrodynamics co.1956年夏天推出的带tcd的model 26-201 gc


但是也面临着两个局限:

首先是贵!

热导检测器要灵敏度高的话需要用氦气做载气和参比气,但是在那个时候氦气基本只在美国才能获得,其它国家即使能够获得,价格高的让人望而却步。


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第二是灵敏度低!

即使用氦气做载气,在检测低浓度化合物的时候,其灵敏度仍然不能让人满意。


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这两个局限在很大程度上阻碍了气相色谱进一步发展和普及,于是,世界各地的科学家就开始了各种不同的尝试。


比如英国生产的气相色谱,就采用了r.p.w.scott发明的氢火焰检测器,它使用氢气做载气,在柱子末端燃烧,通过检测火焰温度的变化,来检测是否有化合物从色谱柱跑出来。


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开始大家都对这种检测器报有很大的希望,但是过了好几年,它的灵敏度和稳定性各方面也没有多少提高。


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到了1958年,j.e.lovelock发明了氩离子化检测器


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j.e.lovelock


随后经过多次改动,成为我们今天最常用的检测器之一:电子捕获检测器


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j.e.lovelock发明的ecd检测器


同一时期,在相隔万里的澳大利亚和南非,有两个科学团队也在独立研究着怎样进一步改进检测器。


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澳大利亚这哥俩是i.g.mcwilliam和r.a.dewar,dewar是大老板,mcwilliam作为研究生也加入了这个项目。


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本来这个项目是要提高tcd的性能,但是搞了半天也没啥进展。结果听说另一个叫scott的人搞出来氢火焰检测器,觉得这才是以后的方向,于是开始研究如何提高氢火焰检测器的性能。


经过各种研究和努力,他们发觉通过测量火焰的温度来获取信号这种方式,灵敏度实在是没法提高,转而想办法去测量火焰中离子化产生的电信号,结果一举成功,1957年夏天他们已经做出了fid的原型。

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i.g.mcwilliam和r.a.dewar在1957年发明的第一个fid检测器


于是,小麦同学就非常心急的亲自跑到伦敦,把文稿呈给了伦敦的nature编辑部。编辑看了看小麦的文章,觉得没啥问题,但是关于电路部分的描述太复杂、太冗长,就让他回去修改一下。


但是这时候,坑爹的事件发生了,编辑忘了这时小麦同学已经人在伦敦,结果发了一封信走海运的游船发给了他在澳大利亚的地址。


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这封信漂洋过海走了好几个月,他们团队收到以后马上着手修改。修改完毕正准备给nature发回去的时候,发现当期nature竟然已经发表了气相色谱上的火焰离子化检测器的文章,名字都跟他们的一模一样!


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左图:i.g.mcwilliam团队的文章;右:v.pretorius团队的文章


当然这篇文章是另外那个在南非的团队的作品,他们的文章其实比小麦的文章要晚递交给nature。



话分两头,南非的这个团队,由j.harleyw.nelv.pretorius组成。其中pretorius是核心人物,这个人毕业于南非的university of pretoria。


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v.pretorius


嗯,是不是感觉大学名字和他的名字很象?

是的,这个大学,不,是南非的这个城市,就是以他的祖父的名字命名的。他祖父是南非政治历史上非常牛的人,感兴趣的同学自己去查查南非的布尔战争。


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andries wilhelmus jacobus pretorius


但是你看别人官后代,还能静下心来从事科研活动,多不容易。我们的官后代小p同学大学毕业就获得rhodes scholarship去牛津大学深造。


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呆在牛津的时候,他也听说了ray搞出来的tcd,于是受到刺激,也想要在这方面有所建树。结果还没搞出什么成绩,就毕业回南非了。


在南非这个比较闭塞、科研经费紧张的地方,要继续搞tcd就更难了,因为南非根本就没氦气。


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这时候,斯科特scott搞出来氢火焰检测器的消息也激励了他,在继续斯科特scott的研究中,他偶然发现火焰中有微弱的电流发出,从而在两个助手哈利harley和奈尔nel的帮助下,也发明了fid检测器。文章投给nature一击即中,发表时间比我们刚才说的小麦同学早了两个月。


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不管怎么样,这两个之前完全不认识、从未沟通过、分处两大洲的科学团队,几乎同时发明了fid检测器,也算科学历史上的一个巧合吧。


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而另一个方面,他们也都受到了ray和scott很大的影响。

每个人的进步都在不停着激励着后来者,去做出更多的探索,科学也正是在这样的过程中不断得到推进。


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好了,关于fid戏剧性的发明史,今天就讲到这里。接下来,我们会跟大家讲解更多实验室趣事,请大家继续关注哦~

(本文授权转载自色谱学堂公众号


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