柱内径对主要考虑的五个参数都有影响。它们是柱效、保留、压力、载气流速和容量。
柱效(N/m)与柱内径成反比。表4 列出的柱效说明,较小内径的色谱柱具有更高的理论塔板数。分离度是理论塔板数平方根的函数。所以,理论上讲,柱效加倍只能提高分离度1.41
倍(2 的平方根),但实际上接近1.2-1.3 倍。在需要得到窄峰和高柱效时,应该使用较小内
径的色谱柱。图7 显示两支不同内径的色谱柱在分离度上的不同。
在恒温条件下,溶质的保留与柱内径成反比。在程序升温条件下,溶质的保留是恒温条件下的1/3-1/2。很少根据保留值来选择柱内径。图7 显示两支不同内径的色谱柱在保留上的不同。
柱头压接近于柱半径的负二次方函数。比如,0.25 mm 内径的色谱柱与同样长度(载气和温度也相同)的0.32 mm 内径的色谱柱相比,需要约1.7 倍的柱头压。色谱柱柱头压随着柱内
径的变化而急剧增大或减小。由于更小内径的色谱柱需要的压力较高。因此直径0.18 mm 或
更大的色谱柱内径可用于标准GC 分析。内径较大的色谱柱,特别是长度较短者(如,15 m x
0.32 mm 内径),不适合用于GC/MS 系统。色谱柱出口处的真空大大降低了所需要的柱头压
力,但是要保持或控制低柱头压力却较为困难。
恒压条件下,载气流速随着柱内径的增加而加快。对于需要高流速的应用或硬件,一般要使
用内径较大的色谱柱。为了正常运行,顶空进样系统和吹扫-捕集系统需要更高的载气流速。
这些系统采用0.45 或0.53 mm 内径的色谱柱,就可以采用较高的流速。若在此类系统中使用
小内径色谱柱,就必须特别考虑几个问题。包括使用低温接口或柱温箱,或者通过分流进样
器进行连接。如果采用这些技术通常会增加分析的复杂性和/或成本,或者造成样品损失。对
于需要低载气流速的应用或硬件,通常要使用内径较小的色谱柱。GC/MS 是典型的需要低载
气流速的系统,因此,要使用0.25 mm 或更小内径的色谱柱。
色谱柱容量随着柱内径的增大而增加。实际柱容量还取决于固定相、溶质和液膜厚度。表5
列出了各种内径色谱柱的典型柱容量范围。
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