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流动速率仪

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流动速率仪相关的论坛

  • 熔体流动速率测定仪

    熔体流动速率测定仪

    熔体流动速率测定仪主要技术指标: 温度范围:50℃ —400℃ (任意设定) 温度波动:±0.2℃ 恒温误差:±0.2℃ http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/04/201204291035_364120_2290385_3.jpg

  • 复评审熔体流动速率测定仪校准结果确认问题不符合项

    这两天CNAS现场复评审被开了4个不符合项,其中之一是熔体流动速率测定仪校准结果中,聚乙烯熔体流动速率标准物质测试的偏差超过校准规范中要求的正负10%,而实验室自己用聚乙烯熔体流动速率标准物质做校准结果的实际应用评价是满足要求的。造成这种情况的原因是校准机构人员校准时未做温度修正,仪器显示温度与实测温度差比较大,造成测试结果差异大,胡乱出具了校准证书,还给贴上了绿色校准证。校准机构在市场化下,能力参差不齐。实验室从中吸取了不少教训,不知大家怎么看?

  • 【求助】熔体流动速率测定仪检定问题

    我们是做高分子材料的,我们有台熔体流动速率测定仪,当时请的校准单位说,只能做温度校准,可我们评审下来后,老师说要根据该设备检定规程用标准物质聚乙烯或聚丙烯来校准,我想问下,上海或其他地方有哪里可以这样校准的,没有的话有哪里可以买到这两种标准物质的?

  • 熔体流动速率能力验证

    有没有小伙伴参加中国建筑科学研究院建筑工程检测中心的熔体流动速率能力验证?做平行很好,数值小,做人员比对算起来误差有点大,已经超出标准品的不确定度了,好纠结。

  • 关于开展熔喷料熔体质量流动速率(MFR)实验室比对的通知

    [font=仿宋]各有关检验检测机构/实验室:[/font][font=仿宋]聚丙烯熔喷料是口罩生产中最核心、最关键的原料, 而熔体质量流动速率(MFR)是熔喷料的特征性能,若熔喷料的熔体质量流动速率(MFR)不稳定,会造成纺丝不均匀等一系列熔喷布质量问题,最终影响口罩过滤效率。[/font][font=仿宋]为了贯彻CNAS实验室认可精神,提升行业对聚丙烯熔喷料熔体质量流动速率(MFR)的测试准确性,国高材高分子材料产业创新中心有限公司特组织本次“熔喷料熔体质量流动速率(MFR)实验室间比对”,欢迎具备相应检测能力的实验室报名参加。[/font][font=黑体]一、参加对象[/font][font=仿宋]中国实验室认可委员会认可的实验室[/font][font=仿宋]即将准备申请国家实验室认可的实验室[/font][font=仿宋]经过计量认证的实验室[/font][font=黑体]二、测试样品及试验方法[/font][font=仿宋]测试样品:聚丙烯熔喷料[/font][font=仿宋]试验方法:参照《GB/T 3682.1-2018热塑性塑料熔体质量流动速率和熔体体积流动速率的测定》进行试验。[/font][font=黑体]三、日程安排[/font][font=仿宋]1. 2020[/font][font=仿宋]年11月30日报名截止,报名超过10家实验室,即开启本次熔体质量流动速率(MFR)比对。[/font][font=仿宋]2.2020[/font][font=仿宋]年12月11日前,通知成功报名的实验室,向其发放熔喷料试样、《熔喷料熔体质量流动速率(MFR)作业指导书》、《试验结果报告表》。各实验室应在收到试样2个工作日内,将收到的试样的接受状态反馈给主办方。[/font][font=仿宋]3. 2020[/font][font=仿宋]年12月31日前,各参与实验室应提交试验结果报告表。[/font][font=仿宋]4. 2021[/font][font=仿宋]年1月15日前,主办方汇总实验室数据,组织审核及统计工作。[/font][font=仿宋]5. 2021[/font][font=仿宋]年1月31日前,向参与实验室发布《实验室结果通知书》和《总体比对结果报告》[/font][font=黑体]四、费用说明[/font][font=仿宋]本次参加实验室均免费。实验室仅需承担试样到付费用。[/font][font=仿宋]注:成功邀请未参加的实验室报名,可享试样包邮。[/font][font=黑体]五、报名方式[/font][font=仿宋]请有意向报名的实验室,请点击下方链接,填写《报名回执表》。[/font][font=仿宋][url]http://guogaocai.mikecrm.com/G4fzXfH[/url][/font][font=仿宋]联系人:王舒婷 联系电话:137983034445[/font][b][font=仿宋] [/font][font=仿宋]国高材高分子材料产业创新中心有限公司[/font][font=仿宋]2020[/font][font=仿宋]年11月16日 [/font][/b]

  • 光合速率测定仪是什么

    [img=,690,690]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/05/202405280924434083_7887_5604214_3.jpg!w690x690.jpg[/img]  光合速率测定仪是一种专门用于测量植物光合作用的仪器,它能够精确、快速地测定植物的光合速率,为植物生理学、生态学以及农业生产等领域的研究提供有力的支持。  光合速率测定仪基于光合作用的基本原理,通过测量植物叶片在光照条件下的气体交换过程,来推算出光合速率。仪器一般包含光源、叶片夹持器、气体分析器以及数据记录系统等部分。光源用于模拟自然环境中的光照条件,叶片夹持器则负责固定被测叶片,气体分析器则用于测定叶片在光照条件下的二氧化碳吸收和氧气释放量,最后数据记录系统将这些数据记录下来,并经过计算得出光合速率。  光合速率测定仪的应用范围非常广泛。在植物生理学研究中,它可以用来研究不同植物品种、不同生长环境下光合速率的差异,为优化植物生长条件、提高产量提供理论依据。在生态学研究中,光合速率测定仪有助于了解不同生态系统中的光合作用特性,揭示生态系统的能量流动和物质循环规律。此外,在农业生产中,光合速率测定仪也可以用于评估农作物的生长状况,指导农民合理施肥、灌溉和修剪,提高农作物的产量和品质。  随着科学技术的不断发展,光合速率测定仪的性能也在不断提高。未来,我们可以期待更加精确、便携、智能化的光合速率测定仪问世,为植物科学研究和农业生产带来更多的便利和突破。

  • 速率理论对气相色谱柱分离效率的指导意义

    速率理论是1956年由荷兰学者VanDeemter提出,后经美国人Giddings修改完善,英国人的Golay推广应用到气相色谱仪毛细管柱上,该理论表述了分离过程中影响柱效的因素及提高柱效的多种途径,其核心是速率方程(也称范·弟姆特方程式或范式方程)H=A+B/u+Cu 式中,H为理论塔板高度,u为载气的线性流速,A为涡流扩散项,B/u为分子扩散项,Cu为传质阻力项。 下面将分别从速率方程中的三个因子分别进行分析:1. 涡流扩散A 当色谱柱内的组分随流动相经过固定相颗粒流出色谱柱时,如果固定相颗粒不均匀,则组分在穿过固定相空隙时必然会碰到大小不一的颗粒而不断改变方向,由于流经途径不同使得同一时间进入色谱柱的样品流出时间不同,这种现象称为涡流扩散。涡流扩散的大小可用下式表示:A=2λdP 式中,λ为填充不均匀因子,dP为固定相平均颗粒直径。 涡流扩散的存在,造成色谱峰展宽。在填充柱中,固定相颗粒大小是影响涡流扩散的重要原因。一般来说,颗粒细,有利于填充均匀,但是过细时可能造成流动相通过色谱柱时压力增加,不便操作。一般减小涡流扩散的方法是选择细而均匀的颗粒,采用良好的填充技术和尽可能使用短柱。目前气相色谱仪-质谱仪联用所使用的色谱柱为开管毛细管柱,由于这种色谱柱是空心柱,不存在固定相颗粒对于流动相的影响,因此使用开管毛细管色谱柱的涡流扩散项为0。2. 分子扩散B/u 分子扩散又称纵向扩散,是由于组分在柱的轴向(即流动相前进方向)上形成浓度梯度,样品,沿轴向进行扩散。分子扩散项造成的谱带展宽程度可以表示为:B/u=2γDm/u 式中,γ为弯曲因子,反映固定相对分子扩散的阻碍;Dm为样品在流动相中的扩散系数,填充柱的弯曲因子一般在0.6~0.8左右,开管毛细管柱为1。 样品的扩散程度主要与样品的扩散系数、载气的种类和流速大小、温度、柱长等有关。样品分子在流动相中的扩散系数越小,扩散越小;载气的流速越大,样品分子在柱子内部滞留的时间就越短,扩散越小;温度越高,扩散越严重。欲使纵向分子扩散减小,应该选择球状颗粒、适当增加载气流速、选择分子质量较大载气作为流动相(扩散系数小),同时采用短柱和较低柱温。3. 传质阻力Cu 由于溶质分子在流动相和固定相中的扩散、分配、转移的过程并不是瞬间达到平衡,这使得某些组分与固定相作用被保留,某些组分不被保留或保留较小,保留小的组分很快被流动相带走,由于传质过程造成的峰展宽称为传质阻力。气相色谱仪的传质阻力项分为固定相传质阻力和流动相传质阻力。 一般采用薄的液膜厚度、小的载体颗粒、低黏度的固定液、较高的柱温和较低的载气流速有利于减小传质阻力。 速率理论为柱型的研究和发展提供了理论依据,在速率理论的指导下,围绕如何降低涡流扩散、分子扩散和传质阻力从而降低理论塔板高度,有大量研究和应用。为操作条件的选择,流速的选择,柱温的选择,为色谱柱的填充提供理论指导。

  • 【原创大赛】从速率理论看色谱柱分离效率

    速率理论是1956年由荷兰学者VanDeemter提出,后经美国人Giddings修改完善,英国人Golay推广应用到毛细管柱上,该理论表述了分离过程中影响柱效的因素及提高柱效的多种途径,其核心是速率方程(也称范·弟姆特方程式或范式方程)H=A+B/u+Cu 式中,H为理论塔板高度,u为载气的线性流速,A为涡流扩散项,B/u为分子扩散项,Cu为传质阻力项。下面将分别从速率方程中的三个因子分别进行分析:1. 涡流扩散A 当色谱柱内的组分随流动相经过固定相颗粒流出色谱柱时,如果固定相颗粒不均匀,则组分在穿过固定相空隙时必然会碰到大小不一的颗粒而不断改变方向,由于流经途径不同使得同一时间进入色谱柱的样品流出时间不同,这种现象称为涡流扩散。涡流扩散的大小可用下式表示: A=2λdP式中,λ为填充不均匀因子,dP为固定相平均颗粒直径。 涡流扩散的存在,造成色谱峰展宽。在填充柱中,固定相颗粒大小是影响涡流扩散的重要原因。一般来说,颗粒细,有利于填充均匀,但是过细时可能造成流动相通过色谱柱时压力增加,不便操作。一般减小涡流扩散的方法是选择细而均匀的颗粒,采用良好的填充技术和尽可能使用短柱。目前气质联用所使用的色谱柱为开管毛细管柱,由于这种色谱柱是空心柱,不存在固定相颗粒对于流动相的影响,因此使用开管毛细管色谱柱的涡流扩散项为0。2. 分子扩散B/u 分子扩散又称纵向扩散,是由于组分在柱的轴向(即流动相前进方向)上形成浓度梯度,样品,沿轴向进行扩散。分子扩散项造成的谱带展宽程度可以表示为:B/u=2γDm/u式中,γ为弯曲因子,反映固定相对分子扩散的阻碍;Dm为样品在流动相中的扩散系数,填充柱的弯曲因子一般在0.6~0.8左右,开管毛细管柱为1。 样品的扩散程度主要与样品的扩散系数、载气的种类和流速大小、温度、柱长等有关。样品分子在流动相中的扩散系数越小,扩散越小;载气的流速越大,样品分子在柱子内部滞留的时间就越短,扩散越小;温度越高,扩散越严重。欲使纵向分子扩散减小,应该选择球状颗粒、适当增加载气流速、选择分子质量较大载气作为流动相(扩散系数小),同时采用短柱和较低柱温。3. 传质阻力Cu 由于溶质分子在流动相和固定相中的扩散、分配、转移的过程并不是瞬间达到平衡,这使得某些组分与固定相作用被保留,某些组分不被保留或保留较小,保留小的组分很快被流动相带走,由于传质过程造成的峰展宽称为传质阻力。气相色谱的传质阻力项分为固定相传质阻力和流动相传质阻力。 一般采用薄的液膜厚度、小的载体颗粒、低黏度的固定液、较高的柱温和较低的载气流速有利于减小传质阻力。 速率理论为柱型的研究和发展提供了理论依据,在速率理论的指导下,围绕如何降低涡流扩散、分子扩散和传质阻力从而降低理论塔板高度,有大量研究和应用。为操作条件的选择,流速的选择,柱温的选择,为色谱柱的填充提供理论指导。 由于目前GC-MS使用的是开管毛细管色谱柱,因此速率理论可以简化为H=2Dm/u+Cu。从式中可以看到流速过小分子扩散项会增大,传质阻力项减小,而流速过大分子扩散项减小,传质阻力项增大,对最后的理论塔板高度都会有影响,因此需要选择合理的流速值,过大或过小都打不到最好的分离效率。而从上面的表述可以看出较低的柱温,较厚的膜厚都是有利于降低理论塔板高度,提高分离效率。而在理论塔板高度一定的情况下,较长的色谱柱会增加理论塔板数,提高分离度。

  • 色谱理论之速率理论

    色谱理论之速率理论

    [b]速率理论[/b]来源:药品质量研究 上一篇的塔板理论是否让人云里雾里呢?小编也觉得好难,云里雾里的。话说,朦胧美,大概就是这种感觉吧!适当了解一下,朦胧美也挺好。今天,我们就再来一个塔板理论的姐妹篇——速率理论。1956年荷兰学者van Deemter等在研究气液色谱时,提出了色谱过程动力学理论—速率理论。 他们吸收了塔板理论中板高的概念,并充分考虑了组分在两相间的扩散和传质过程,从而在动力学基础上较好地解释了影响板高的各种因素。该理论模型对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]、液相色谱都适用。Van Deemter方程的数学简化式为:[align=center][img=,365,155]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802111346591602_6515_1610895_3.jpg!w365x155.jpg[/img][/align]式中:u为流动相的线速度;A,B,C为常数,分别代表涡流扩散项、分子扩散系数、传质阻力系数。该式从动力学角度很好地解释了影响板高(柱效)的各种因素! 任何减少方程右边三项数值的方法,都可降低H,从而提高柱效。1、涡流扩散项A在填充色谱柱中,当组分随流动相向柱出口迁移时,流动相由于受到固定相颗粒障碍,不断改变流动方向,使组分分子在前进中形成紊乱的类似“涡 流” 的 流动,故称涡流扩散。[align=center][img=,507,318]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802111347177044_6900_1610895_3.jpg!w507x318.jpg[/img][/align]从图中可见,因填充物颗粒大小及填充的不均匀性,同一组分运行路线长短不同,流出时间不同,峰形展宽。从图中可见,因填充物颗粒大小及填充的不均匀性,同一组分运行路线长短不同,流出时间不同,峰形展宽。A=2λdp dp :填充物平均颗粒的直径; λ :填充不均匀性因子; 展宽程度以A表示;上式表明,A与填充物的平均直径dp的大小和填充不规则因子λ有关,与流动相的性质、线速度和组分性质无关。为了减少涡流扩散,提高柱效,使用细而均匀的颗粒,并且填充均匀是十分必要的。固定相颗粒越小 (dp↓),填充的越均匀, A↓,H↓,柱效N↑,则由涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻,色谱峰较窄。对于空心毛细管柱,无涡流扩散,即A=0。(这里提一点,对于核壳色谱柱,由于颗粒均匀度较高,加之较短的扩散路径,A项通常较小)2.1 分子扩散项B/u(纵向扩散项)[align=center][img=,336,256]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802111347454072_421_1610895_3.jpg!w336x256.jpg[/img][/align] 纵向分子扩散是由浓度梯度造成的。组分从柱入口加入,其浓度分布的构型呈“塞子”状。如图所示。它随着流动相向前推进,由于存在浓度梯度,“塞子”必然自发地向前和向后扩散,造成谱带展宽。分子扩散项系数为: B=2γDg; B:分子扩散项系数; γ:阻碍因子(扩散阻止系数) , 因载体填充在柱内而引起气体扩散路径弯曲的因素- 弯曲因子,它反映了固定相颗粒的几何形状对自由分子扩散的阻碍情况; D :组分在流动相中扩散系数;(cm2s-1);影响B项的因素:(1)组分保留时间:保留时间长,色谱峰扩张就越显著(2)载气性质:载气分子质量大,Dg小,Dg反比于载气密度的平方根或载[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]对分子质量的平方根。采用相对分子量较大的载气(氮气),可使B项降低,Dg随柱温增加而增加,反比于柱压。(3)弯曲因子γ γ:填充物的存在造成扩散阻碍而引入的的校正系数。(区分:λ是由填充物的不均匀性造成的)2.2 液相色谱的纵向扩散项[align=center][img=,301,201]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802111348030565_8964_1610895_3.jpg!w301x201.jpg[/img][/align] 当试样分子在色谱柱中被流动相携带前进时,由分子本身运动所引起的纵向扩散项同样引起色谱峰的扩展。它与分子在流动相中的扩散系数Dm成正比,与流动相 的线速u成反比。 由于分子在液体中的扩散系数比在气体中要小4-5个数量级,因此在液相色谱法中当流动相线速度大于0.5cm.s-1。可忽略纵向扩散项的影响。3、传质阻力项Cu 由于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]以气体为流动相,液相色谱以液体为流动相,它们的传质过程不完全相同,现分别讨论之。(l)对于气液色谱,传质阻力系数C包括[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]传质阻力系数Cg和液相传质阻力系数Cl两项,即:[align=center]C=Cg+Cl[/align][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]传质过程是指试样组分从[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]移动到固定相表面的过程。 这一过程中试样组分将在两相间进行质量交换,即进行浓度分配。有的分子还来不及进入两相界面,就被[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]带走;有的则进入两相界面又来不及返回[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]。这样,使得试样在两相界面上不能瞬间达到分配平衡,引起滞后现象,从而使色谱峰变宽。对于填充柱,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]传质阻力系数Cg为:[align=center][img=,428,254]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802111348187781_7175_1610895_3.jpg!w428x254.jpg[/img][/align]上式中k为容量因子。由上式看出,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]传质阻力与填充物粒度则的平方成正比、与组分在载气流中的扩散系数见成反比。因此,采用粒度小的填充物和相对分子质量小的气体(如氢气)做载气,可使Cg减小,提高柱效。液相传质阻力系数C1为:[align=center][img=,690,210]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802111348308983_6727_1610895_3.jpg!w690x210.jpg[/img][/align] 由上式看出,固定相的液膜厚度df薄,组分在液相的扩散系数D1大,则液相传质阻力就小。降低固定液的含量,可以降低液膜厚度,但k值随之变小,又会使C1增大。当固定液含量一定时,液膜厚度随载体的比表面积增加而降低,因此,一般采用比表面积较大的载体来降低液膜厚度,但比表面太大,由于吸附造成拖尾峰,也不利分离。虽然提高柱温可增大Dl,但会使k值减小,为了保持适当的Cl值,应控制适宜的柱温。将上面式总结,即可得气液色谱速率板高方程。气液色谱速率板高方程 :[align=center][img=,690,180]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802111348435200_3378_1610895_3.jpg!w690x180.jpg[/img][/align]这一方程对选择色谱分离条件具有实际指导意义,它指出了色谱柱填充的均匀程度,填料颗粒的大小,流动相的种类及流速,固定相的液膜厚度等对柱效的影响。(2)对于液液分配色谱,传质阻力系数(C)包含流动相传质阻力系数(Cm)和固定相传质系数(Cs),即:[align=center][img=,404,166]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802111348562979_312_1610895_3.jpg!w404x166.jpg[/img][/align] 其中Cm又包含流动的流动相中的传质阻力和滞留的流动相中的传质阻力,即:[align=center][img=,532,246]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802111349132996_9123_1610895_3.jpg!w532x246.jpg[/img][/align]式中右边第一项为流动的流动相中的传质阻力。当流动相流过色谱柱内的填充物时,靠近填充物颗粒的流动相流速比在流路中间的稍慢一些,故柱内流动相的流速是不均匀. ωm是由柱和填充的性质决定的因子。ωsm是一常数,它与颗粒微孔中被流动相所占据部分的分数及容量因子有关。[align=center][img=,443,256]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802111349286701_4982_1610895_3.jpg!w443x256.jpg[/img][/align]综上所述,对液液色谱的Van Deemter方程式可表达为:[align=center][img=,690,194]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802111349446231_9582_1610895_3.jpg!w690x194.jpg[/img][/align]该式与气液色谱速率方程的形式基本一致,主要区别在液液色谱中纵向扩散项可忽略不计,影响柱效的主要因素是传质阻力项。速率理论的要点: (1) 组分分子在柱内运行的 多路径与涡流扩散 、浓度梯度所造成的分子扩散及传质阻力使气液两相间的分配平衡不能瞬间达到平衡等因素是造成色谱峰扩展、柱效下降的主要原因。(2) 通过选择适当的固定相粒度、载气种类、液膜厚度及载气流速可提高柱效。(3)速率理论为色谱分离和操作条件选择提供了理论指导。 阐明了流速和柱温对柱效及分离的影响。 (4) 各种因素相互制约,如载气流速增大,分子扩散项的影响减小,使柱效提高,但同时传质阻力项的影响增大,又使柱效下降;柱温升高,有利于传质,但又加剧了分子扩散的影响,选择最佳条件,才能使柱效达到最高。

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    速率理论 在实际中得到的色谱峰往往是展宽的图形,这是塔板理论无法解释的。为此,Yan Deemter等人于1956年提出了速率理论,讨论了色谱分配中组分在两相中的扩散和传质的动力学因素。通常采用标准偏差的平方σ2来作为色谱峰展宽的指标,它受四种动力学过程的控制:涡流扩散(σe2)、纵向分子扩散(σl2)、流动相传质(σm2)、固定相传质(σs2)表示 (1)涡流扩散 此主题相关图片如下:[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2005/02/200502021045_915_1630010_3.gif[/img] 当色谱柱内的组分随流动相在固定相颗粒间穿行,朝柱出口方向移动,如果固定相颗粒不均匀,则组分在穿行这些空隙时碰到大小不一的颗粒而必须不断的改变方向,于是在柱内形成了紊乱的"湍流"流动使流经障碍情况不同的流路中的分子到达柱出口,而使谱带展宽,如上图.涡流扩散使色谱展宽的程度可以表示为:(σe)^2=2 λ dp L dp :固定相平均颗粒直径 λ:填充不均匀因子 L:柱长 固定相颗粒大小是影响涡流扩散的主要原因.一般来说,颗粒细,有利于填充均匀,但颗粒太细会增加柱的阻力,使渗透性变坏,颗粒间空隙大小不一致,涡流扩散也越严重.涡流扩散于组分,流动相性质以及线速度无关. 减少涡流扩散的方法是选择细而均匀的颗粒,采用良好的填充技术和尽可能使用短柱. (2)纵向分子扩散 由于组分的加入,在柱的轴向上形成溶度梯度,因此当主分以"塞子"形式随流动相流动的时候,以"塞子"状分布的分子自发的向前和向后扩散。这种由溶度梯度引起的其方向沿着轴向进行的的扩散,称为分子纵向扩散,其谱带展宽如上图显示。展宽程度可以表示为:σl2=2λDmL/u 欲使纵向分子扩散减小,应该选择球状颗粒和分子质量较大的物质作为流动相。并适当增加流动相线速度,采用短柱和较低柱温。(3)流动相传质阻力 在组分从流动相扩散到流动相和固定相界面的传质过程中说受到的阻力称为流动相传质阻力,如上图所示.其展宽程度可以表示为:(σm)^2=2ω(dp)^2Lu/Dm ω:是由柱填充性质决定的因子。 组分从流动相扩散到两相界面需要一定的时间,该时间与扩散时经过的距离平方成正比,与组分扩散系数成反比,而扩散经过的路程决定于固定相间颗粒的大小,由于组分处在颗粒空隙间的不同位置,因此到达两相间的时间不同,从而使谱带展宽.固定相的颗粒直径越大组分到达两相界面的时间越长.柱长越长,组分停留在流动相中的时间增加,传质阻力相应增加.引起谱带变宽. 采用细颗粒的固定相,增大组分在在流动相中的扩散系数,适当降低流动相线速,选用短柱等均可使流动相传质阻力尽可能的减小。(4)固定相传质阻力此主题相关图片如下:[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2005/02/200502021045_916_1630010_3.gif[/img] 组分从两相界面扩散到固定相内部,达到平衡后又返回两相界面时受到的阻力,称为固定相传质阻力如上图显示:固定相传质阻力使谱带展宽可以表示为: (σs)^2= q k (df)^2Lu/(1+k)^2 Ds q:为与固定相性质、构型有关的因子;k:分配比;df:有效平均液膜厚度 Ds:组份在固定相中的扩散系数 在分配色谱中,固定相传质速率受组分在固定相内扩散速率的控制.当组分达到平衡的瞬间内,流动相仍不断的载着其中的组分向前移动,使固定相中的组分来不及返回而落后于谱带平衡浓度的位置,在新的流动相固定相从新建立平衡后使谱带展宽. 使固定相传质阻力减小的方法是采用低含量的固定液,以减小固定液液膜厚度.选用低粘度的固定液,增大组分在固定液中的扩散系数,适当提高柱温和和降低流速,并尽可能使用短柱,以提高柱效。

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