石油馏分析

石油和天然气中汞的分析技术 | 石脑油 液态烃具有高度易燃特性，粘度、闪点、沸点、比重等变化很大。至于汞，其性质不同于其他重金属，汞的蒸汽压相对较高。因此，它是高度挥发性的。分析不同液态烃产品中的汞始终是一个分析难题。石脑油的性质与汞污染的影响 石脑油是从原油蒸馏中提炼出的最轻的液体馏分，主要由具有 5~12 个碳原子的混合物组成。轻馏分的沸点为 35~130°C 重馏分和芳香族馏分的沸点为130~220℃。作为石化工业的重要原料，无汞石脑油具有很高的价值。石脑油原料在转移到催化重整装置前，首先要进行氢化处理。催化剂是由贵金属制成，对汞很敏感，非常容易中毒。因此，石化工艺需要对原料中 的汞含量进行严格的控制，控制在十亿分之几（ppb）的范围内，防止对其过程造成任何可预料到的不利影响：石脑油中实现准确汞分析的关键是保证准确的样品量转移，这对于所有分析测量都很重要，因为结果浓度与体积直接相关。此外，样品的完整性极为关键。必须做到的一点是阻止分析物（包括汞）的挥发性损失、快速准确地分析样品，以确保误差最小。

仪器信息网讯 2021年7月15日，在陕西省西安市，第二届全国石油化工分析测试技术暨第十二届全国石油化工色谱学术报告会正式拉开了序幕。本次大会由中国石油学会石油炼制分会主办，中国石化石油化工科学研究院和北京理化分析测试技术学会共同承办，汇集了中国石油化工领域的专家、企业代表以及仪器公司相关技术人员等。15日上午，“石油产品分析新标准宣贯会”举行。宣贯会现场全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会副秘书长 张建荣教授张建荣为我们介绍了全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会（以下简称标准化委员会）的六个分析室委员会、秘书处以及目前国家标准体系等情况。此外，国家能源局对标准化委员会提出了在团标制定方面的工作要求，标准化委员会将承担石油化工相关的团体标准制定工作，近期也将举行启动会。另外，张建荣还预告了10月份更大规模的标准宣贯会。宣贯会分别由中国石化石油化工科学研究院首席专家徐广通教授和张月琴副研究员主持，相关标准的主要起草人对标准进行了解读。中国石化石油化工科学研究院首席专家徐广通教授主持宣贯会中国石化石油化工科学研究院 王亚敏中国石化石油化工科学研究院王亚敏对NB/SH/T 0230-2019 《液化石油气组成的测定 气相色谱法》标准进行解读。NB/SH/T 0230是 GB 11174-2011《液化石油气》要求的组成测定的试验方法，而NB/SH/T 0230-1992 技术标准较为落后，不适应现有需求，于是就有了新版NB/SH/T 0230-2019。对比NB/SH/T 0230-1992，NB/SH/T 0230-2019扩大了适用范围，可用于烃类和含氧化合物的组成测定；改变了样品进样模式，采用液体阀或闪蒸仪进样，新的进样技术提高了进样的“保真性”和重复性；重新修订了方法定量校正因子；重新建立了方法精密度数据等。总体来说，新标准为不同规格的液化石油气组成的测定提供了一个较好的分析方法。中国石化石油化工科学研究院 张月琴中国石化石油化工科学研究院张月琴对NB/SH/T 0991-2019《汽油中苯胺类化合物的测定 气相色谱-氮化学发光检测法》进行解读。含氮化合物含量过高会造成催化剂中毒，车用汽油产品质量差等，汽车尾气含氮排放将造成大气污染，所以非常有必要建立一套测定汽油中苯胺类化合物的标准方法。目前，国内测定汽油中苯胺类化合物的相关标准如下表所示：GB/T 33648-2017车用汽油中典型非常规添加组分的识别与测定 红外光谱法GB/T 33649-2017车用汽油中含氧化合物和苯胺类化合物的测定 气相色谱法GB/T 32693-2016汽油中苯胺类化合物的测定 气相色谱质谱联用法NB/SH/T 0994-2019汽油中含氧和含氮添加物的分离和测定 固相萃取-气相色谱-质谱法NB/SH/T 0991-2019汽油中苯胺类化合物的测定 气相色谱-氮化学发光法检测法不同的检测方法都有其独特的特点以及不同的检出限，NB/SH/T 0991-2019标准对单体苯胺类化合物的检出限为1mg/L，这种方法具有高选择性、等摩尔响应、外标法定量等特点，汽油样品可直接进样且氮化物峰非常直观，同时建立了汽油中苯胺类化合物的GC-NCD数据库，可对汽油中已知及未知含氮化合物进行准确测量。中国石化石油化工科学研究院 王利中国石化石油化工科学研究院王利对NB/SH/T 0883-2014《柴油着火滞后期和导出十六烷值的测定 等容燃烧室法》进行解读。报告中，主要将该标准与GB/T 386 《柴油十六烷值测法》标准进行对比，NB/SH/T 0883-2014测试柴油十六烷值可准确至75.1-31.5。下表所示为王利整理的两种标准的优缺点。标准优点缺点GB/T 386 《柴油十六烷值测法》稳定、成熟、公认耗费样品多（250mL）、耗时长（40min）、操作要求高、维护强度大NB/SH/T 0883-2014《柴油着火滞后期和导出十六烷值的测定 等容燃烧室法》快捷、耗费样品少（20mL）、时间段（20min）、精确度高、测试范围广、易操作、维护简单、自动化程度高、测试成本低中国石化石油化工科学研究院 钱钦中国石化石油化工科学研究院钱钦对《中间馏分油中含硫化合物的测定 气相色谱-硫化学发光检测法》标准进行解读，该标准仍未发布，并未有标准号。根据国家能源局2017年下达的能源领域行业标准制修订任务的要求，由中石化石科院、中石油石化院负责起草《中间馏分油中含硫化合物的测定 气相色谱-硫选择性检测器法》行业标准，以满足石油化工行业生产发展的需要。目前，现行测定中间馏分油中总硫的标准方法按照测试方法不同可分为以下三类：紫外荧光法GB/T 34100-2017SH/T 0689-2000荧光光谱法GB/T 17040-2019GB/T 11140-2008电量法SH/T 0253-1992然而，上述几种标准方法均不能检测中间馏分油中含硫化合物的类型，只能给出样品中的总硫含量，无法满足国内对中间馏分油中含硫化合物分布的分析需求。本标准基于气相色谱-硫化学发光检测器（GC-SCD），建立了适用于催化裂化柴油、加氢催化裂化柴油和车用柴油等中间馏分油中含硫化合物的分析方法，完成了精密度试验工作，确认了方法的重复性和再现性界值。由于标准未发布，不公开更多数据信息。中国石化石油化工科学研究院 范艳璇中国石化石油化工科学研究院范艳璇对《汽油中铁、铅、锰含量的测定 能量色散X射线荧光光谱法》标准进行解读，该标准仍未发布，并未有标准号。铅、铁、锰元素的存在不仅会造成发动机催化系统中毒，影响机动车的安全性，更会随着尾气排放到大气中，污染环境、危害人体健康。GB 17930-2016《车用汽油》规定：铅含量不大于0.005g/L，锰含量不大于0.002g/L，铁含量不大于0.01g/L。车用汽油中，不得人为加入含铅、含铁、含锰的添加剂。于是非常需要一种快速、准确、灵敏的检测方法。目前测定汽油中铅、铁、锰的标准有：国外标准国内标准分析方法应用范围ASTM D3237GB/T 8020-2015原子吸收光谱法汽油中铅SH/T 0712-2002原子吸收光谱法汽油中铁ASTM D3831NB/SH/T 0711-2019原子吸收光谱法汽油中锰IP 352能量色散X射线荧光光谱法汽油中铅ASTM D5059GB/T 8925-88(已作废)波长色散X射线荧光光谱法汽油中铅能量色散X射线荧光光谱法（EDXRF）方法简便、环保、快速且灵敏度高，无需样品前处理，不需要使用大量有机试剂，可实现多元素同时测量，采用新型激发光源。由于标准未发布，不公开更多数据信息。XRF作为一种普适性测试技术，非常适合石油化工产品的元素分析；随着仪器性能的提高，在痕量元素分析、现场在线测量方面都有较大提高。可作为油品快评技术之一，与化学计量学结合建立分析模型，快速得到样品元素组成信息。本次标准宣贯会的参会人员超过了200人，在每位老师讲解结束后，相关人员积极提问，形成了很好的互动交流，促进了相关标准的宣贯以及在工作中很好的实行。后记：通过上午的标准宣贯会，可以看到气相色谱法在石油化工应用非常广泛。无论是液化石油气的组成测定、汽油中苯胺类化合物的测定以及中间馏分油中含硫化合物的测定，采用的都是气相色谱法。对于不同的检测物质以及检测要求，需要不同的检测方法，如对汽油中苯胺类化合物进行测定时，不同的检测仪器有不同的适用范围：红外光谱法检测时间短，非常适合抽检汽油中苯胺类化合物；气相色谱法可以同时检测多种物质，如苯胺类化合物和其他非常规添加剂；GC-MS 可以看到其他含氧化合物等；GC-NCD虽只能检测氮化物，但是检出限低至1 mg/L；GC-SCD可检测出不同含硫化合物的类型。针对不同的检测需求，找到最合适的检测方法，是至关重要的。另外，在标准的制定过程中，尤为重要的一点就是对精密度的验证，其中包含重复性和再现性，这对仪器的测量准确度有极大的要求，这也是在提醒仪器厂商对于仪器的研发过程中，精密度这一参数是不容忽视的。

近年，无锡市金义博仪器科技有限公司自主研制生产的红外碳硫分析仪现已全面进入非洲地区市场。2011年5月25日，非洲地区的代理商来司对所购的CS-8820型红外碳硫分析仪进行全面验收，并现场参观了金义博红外碳硫分析仪仪器生产车间、光谱仪生产车间，并给予了好评。 无锡市金义博仪器科技有限公司自主研制生产的红外碳硫分析仪现已出口到多个国家，如越南、莫桑比克、土耳其、伊朗、印度等地区，全球销售网络已形成一定的规模，这也符合我司所制定的第二个五年计划之一的全面打开国际市场的初衷。无锡市金义博仪器科技有限公司在国内与国际市场的运作已全面启动。我司操作员在进行现场测试碳硫数据操作员演示中红外车间一角合影留恋（Remy Demayo先生左二，我司董事长叶反修先生左三）参观我司自主研制生产的光谱仪金义博公司高层领导（叶反修董事长左二）与Remy Demayo先生（中）（）（）（）中合影留念 关于金义博 无锡市金义博仪器科技有限公司，是拥有自主知识产权以高速分析仪器研制、开发、制造、市场营销为一体的现代化高科技公司。公司荟萃了众多高科技人才和行业精英，致力于材料检测的发展和应用。专业制造红外碳硫分析仪、光电直读光谱仪、等离子体发射光谱仪、系列高速分析仪器等产品。产品广泛应用于钢铁、冶金、铸造、机械、建筑、大专院校、石油化工、质量监督及进出口商检等领域。 2010年，在母公司无锡市金义博仪器科技有限公司的支持下，全面依托上海材料研究所及江苏省机械设计院，成立了无锡市金义博检测技术有限公司。无锡市金义博检测技术有限公司以检测技术服务为特色的、以材料检测为主体，下设检测中心、培训中心、贸易结算中心。中心拥有直读光谱仪、ICP光谱仪、红外碳硫分析仪、分光光度计、金相显微镜、硬度计、冲击试验机、**材料试验机等设备，能够覆盖钢铁材料中全项检测项目，同时能够对铜铝及其制品进行检测。中心配备化学分析、力学性能、金相检验等多个专业检测室。长期为流程型工业企业及各类中小型企业的生产运行提供最专业、最权威的检测服务。 （一）企业资质1、全面通过ISO9001质量体系认证 （二）专利项目1、高速自动引燃炉的炉头实用新型专利2、高频感应燃烧炉的排灰装置实用新型专利3、光电直读光谱仪激发光源发明专利4、红外碳硫分析仪的光纤传输装置发明专利5、高频炉的排灰盒发明专利6、卡扣式自动清扫装置发明专利7、直线电机控制入射狭缝系统发明专利8、镀锌铵盐溶济槽液分析仪发明专利 （三）荣誉证书1、碳硫分析仪中国政府采购首先品牌2、中国碳硫分析仪十佳名优品牌3、高新技术产业重点推广产品4、江苏省优质产品5、江苏省计量合格确认单位6、无锡市计量工作先进单位7、CS-8800型高频红外碳硫分析仪获高新技术产品认定证书8、TY-9610型光电直读光谱仪获高新技术产品认定证书 （四）挂牌单位1、中国机械工程学会理化检验学会理事单位2、江苏省机械工程学会理事单位3、辽宁省理化学会理事单位4、黑龙江省理化学会理事单位5、国家质量技术监督行业职业技能鉴定中心无锡鉴定站理化实训基地6、无锡机械工程学会江苏省理化人员培训资格鉴定无锡市鉴委会学员实训基地7、常州机械工程学会江苏省理化人员培训资格鉴定常州市鉴委会学员实训基地8、无锡城市职业技术学院校外实习实训基地9、无锡市计量测试协会化学计量专业委员会常务理事单位 （五）专家团队介绍1、沈乐安——高速分析产品奠基人，大校军衔2、田英炎——西安理工大学，教授3、田孔泉——材料检测，高级工程师4、沈雪明——化学分析，高级工程师5、张和根——直读光谱仪，首席专家6、李 兵——材料检测，高级工程师7、庄明福——材料检测，高级工程师8、钱华新——国家职业技能鉴定中心，高级考评员9、弓振杰——材料检测，高级工程师，10、赵成英——理化检测专家，高级工程师 （六）主要活动1、2002年与台商合作成立无锡金博电子电器有限公司2、2004年收购无锡市荣华电子仪器制造有限公司3、2007年8月公司生产的光谱仪下线4、2008年10月成立无锡市金义博仪器科技有限公司5、2010年5月上海材料研究所副所长焉国祥来厂视察6、2010年5月投资成立无锡市金义博检测技术有限公司 （七）主要著作权1、1999年参与编写《高速分析技术及其应用》一书2、2010年主导编写《碳硫分析专论》一书3、2011年主导编写《光电直读光谱仪技术》一书 （八）高等院校和科研院所合作单位1、上海材料研究所 2、江苏机械设计院 3、江南大学4、中国科技大学 5、苏州科技学院 6、西安理工大学7、上海复旦大学 8、上海大学