石搅拌萃取仪

[align=center][font=DengXian]搅拌棒吸附萃取[/font]SBSE[font=DengXian]特点[/font][/align][font=DengXian]对于样品基质复杂，其香气风味成分测定需要一种简单快速，无溶剂或少许溶剂的提取富集技术。搅拌棒吸附萃取[/font]SBSE[font=DengXian]具有灵敏度，操作简便特点。和一般[/font]LLC[font=DengXian]，[/font]SDE[font=DengXian]，[/font]SPE[font=DengXian]，[/font]SAFE[font=DengXian]等样品提取制备方法相比，搅拌棒吸附萃取（[/font]SBSE[font=DengXian]）是一种无溶剂的用于萃取和浓缩痕量有机物的技术。不需要大量溶剂，样品量少，无需浓缩等步骤。是一种绿色无溶剂化学分析方法。[/font]SBSE[font=DengXian]具有比[/font]SPME[font=DengXian]，以及[/font]SPME Arrow[font=DengXian]更大的吸附层体积（[/font]24-126 [font=DengXian]μ[/font]L vs. 0.5 [font=DengXian]μ[/font]L vs. 10.2 [font=DengXian]μ[/font]L[font=DengXian]），故其灵敏度比[/font]SPPME[font=DengXian]要高出[/font]50-250[font=DengXian]倍，同理也比[/font]SPME Arrow[font=DengXian]要高几倍。图[/font]1[font=DengXian]为[/font]SBSE[font=DengXian]、[/font]SPME Arrow[font=DengXian]、[/font]SPME[font=DengXian]的理论回收率的示意图，当样品体积为[/font]10mL[font=DengXian]，[/font]SBSE[font=DengXian]的萃取层体积为[/font]24 [font=DengXian]μ[/font]L[font=DengXian]，[/font]SPME Arrow[font=DengXian]的萃取层为[/font]10.2[font=DengXian]μ[/font]L, SPME[font=DengXian]的萃取层为[/font]0.5[font=DengXian]μ[/font]L[font=DengXian]时，对不同极性（以[/font]Log Ko/w[font=DengXian]指数来表现）的化合物的理论回收率。[/font]

[align=center][font=DengXian]吸附搅拌子萃取[/font](SBSE)[font=DengXian]原理，方法及注意事项？[/font][/align][font=DengXian]吸附搅拌子萃取[/font](SBSE)[font=DengXian]的搅拌棒是在包裹有磁芯的玻璃棒中间部分涂有吸附层，例如聚二甲基硅氧烷[/font]PDMS[font=DengXian]或聚乙二醇[/font]PG-Sillicon[font=DengXian]。[/font][font=DengXian]吸附搅拌子萃取[/font](SBSE)[font=DengXian]是基于固相微萃取（[/font]SPME[font=DengXian]）的基础上发展而来，利用萃取层萃取，但是萃取层更多，回收率更高，非常底的检测限，原理和[/font]SPME[font=DengXian]类似。一般[/font]SMPE[font=DengXian]的萃取层是[/font]100[font=DengXian]微米，约[/font]0.5[font=DengXian]微升；而[/font]SBSE[font=DengXian]的萃取层最小的是[/font]24[font=DengXian]微升，最大的是[/font]126[font=DengXian]微升，是[/font]SPME[font=DengXian]的约[/font]50[font=DengXian]倍到[/font]250[font=DengXian]倍。其吸收萃取层[/font]([font=DengXian]聚合物层）易热脱附，容量高，线性范围大。[/font][font=DengXian]一般对[/font]log [font='Cambria Math',serif]??[/font]_([font='Cambria Math',serif]??[/font]/[font='Cambria Math',serif]??[/font])[font=DengXian]大于[/font]2.5[font=DengXian]的有机化合物[/font]: [font=DengXian]使用离子扫描模式，[/font][font=DengXian]检测限[/font]0.1 ppb (0.1μg/L) [font=DengXian]使用选择离子检测模式，检测限可达[/font]1ppt[font=DengXian]（[/font]1 ng/L)[font=DengXian]。[/font][font=DengXian]主要应用于液体样品，直接浸入，搅拌萃取，也可应用于顶空采样。[/font]SBSE[font=DengXian]操作流程[/font]----[font=DengXian]非常简便：[/font]1[font=DengXian]将搅拌子[/font]Twister 2[font=DengXian]放入到样品中[/font]3[font=DengXian]搅拌一小时[/font]4[font=DengXian]蒸馏水冲洗[/font]5[font=DengXian]纸巾擦拭[/font]6[font=DengXian]热脱附[/font]TDU[font=DengXian]或[/font]TDS[font=DengXian]分析[/font]7[font=DengXian]灵敏度是[/font] SPME[font=DengXian]的[/font]50-250[font=DengXian]多倍[/font][font=DengXian]使用时候注意，使用前必须老化，例如[/font]PDMS[font=DengXian]：[/font]300[font=DengXian]度[/font]/1-2hrs[font=DengXian]；[/font]EG-Silicon[font=DengXian]：[/font]240[font=DengXian]度[/font]/30min[font=DengXian]首次或长存，[/font]220[font=DengXian]度[/font]/30-60min[font=DengXian]。老化或解析时候不能高于规定的最高温度，载气充足，否则会损坏涂层。合适的电磁搅拌速度，避免剧烈碰撞。对于基质特别脏的样品，多冲洗一下。[/font]

介绍 环境、生物药物、食品和香料中的有机物的分析通常需要将待测物从基质（饮用水、废水、体液、饮料等）中提取和富集。目前大多数样品前处理方法包括液-气萃取或平衡法（冲洗和收集，顶空分析），液-液萃取或固相萃取。 过去几年里，微型化已成为分析化学的一个主要趋势。样品前处理方法微型化的典型事例包括微量液-液萃取（瓶内萃取），室温静态顶空和盘式固相萃取。通过与先进的分析仪器联用，在保证或提高检测灵敏度的前提下，这项技术实现了更快的分析速度，更高的样品通量、较低的溶剂消耗、较低的劳动力花费。几十年前，Arthur和Pawliszyn 提出了一种新的微萃取的方法，即固相微萃取（SPME）。80年代中期，不同研究小组分别报道了采用涂有PDMS薄膜的开管柱收集阱，以聚二甲基硅氧烷作为萃取介质对含水样品或气相中有机物进行萃取的实例。以PDMS作为介质的萃取是基于物理吸着而不是化学吸附作用。如Baltussen等所述，吸着性浓集与吸附过程相比具有多种优点。这些优点包括浓集效果可以预测，不存在转移效应，吸附材料化学性质稳定，可在较温和条件下快速解吸。但是，实际应用中的局限（低载样量，低上样体积……）限制了PDMS涂层开管柱收集阱的应用。另一方面，SPME是一种使用十分简便、快捷的技术。在针的外层涂有一薄层PDMS膜（7-100μm）作为萃取介质。吸附完成后，化合物在GC进样器中热解吸或在LC进样器中进行液体解吸。与PDMS涂层的开管柱收集阱不同的是，SPME本质上是一种相平衡技术，该技术基于溶质在硅氧烷相及水相分配行为的差异进行提取。近来研究发现，这一平衡与溶质在辛醇/水中的分配系数（KO/W）有关。这些研究表明，当溶质的KO/W较低（KO/W10000）时，其回收率也较低，这主要是由于水相和PDMS相两相间的相比较大产生的。SPME中PDMS的用量常常只有0.5μl或更少，因此限制了样品在PDMS纤维上的富集量。基于上述研究，近年来开发出了一种新的使用PDMS涂层搅拌棒进行萃取的方法。在这种方法中，PDMS的用量为50-300μl，因此，检测灵敏度增加了100到1000倍。当溶质的KO/W大于500时，可获得100%的回收率。当溶质的KO/W在10到500之间时，可采用SPME相同的方法对分析结果进行校正。这项技术称为搅拌棒吸附萃取（SBSE）。

请问有没有版友用过SBSE（磁力搅拌吸附萃取），通常还要配备TDU（热脱附）、CIS（冷进样口）看宣传资料有无需样品制备、检测限比SPME更低1000倍等优点，但也好贵啊买不起有用过的版友能不能分享下经验，谈谈实际运用的效果

[font=微软雅黑, sans-serif]引言[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]样品前处理技术是分析检测的关键步骤，直接影响样品的分析检测时间和检测限。面对越来越复杂样品基质的干扰以及对食品、药品和环境中有害物质检测的愈加重视，开发理想的前处理技术以寻求更好的选择性、更高的富集倍数、更低的检测限、更高的准确度和精密度，并能与各种分析仪器联用成为当前分析检测技术的追求。[/font][font=微软雅黑, sans-serif]一 固相微萃取概述[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]固相微萃取技术（SPME）[/font][font=微软雅黑, sans-serif]的基本原理是以石英纤维或其它材料为基体支持物，根据样品组分的性质，在其表面涂渍不同性质的固定相涂层；通过直接浸入或顶空方式，利用固定相涂层对样品中的有机物或者无机离子进行萃取和富集；萃取和富集结束后[size=12px]（平衡后或未达平衡前）[/size]，将富集了待测物的纤维从样品中取出，随后直接将纤维置于分析仪器[size=12px]（[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]色等）[/size]的进样装置中通过一定的方式解吸附[size=12px]（如[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]可热解吸，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]可溶剂解吸）[/size]，在待测物组分引入分析仪器之后，对其进行分离和检测。固相微萃取装置的简单原理示意如下：[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/d2/86/7d286a224e093b075986f96237cff928.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]使用该装置采样时，只需将与不锈钢微管连接并涂渍有固定相涂层的纤维从针头中推出，采用直接浸入或顶空方式，利用固定相涂层对样品中的待测物进行萃取和富集。萃取和富集结束后将涂渍有固定相涂层的纤维拉回针头。待进行分析时，由于涂渍有固定相涂层的石英纤维有针头保护，可以直接穿透[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]进样口的进样隔垫插入进样口之中，之后推出纤维，使待测物解吸脱附进行分离和检测。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]二 固相微萃取的萃取模式概述[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]萃取模式指的是在使用固相微萃取分析样品时，基体支持物[size=12px]（如石英纤维、不锈钢丝等）[/size]上涂渍的固定相涂层与样品发生相互作用时的方式。在使用时应当选择合适的萃取模式，主要考虑几个方面的因素：样品基质的组成、组分的挥发性、组分与样品基质的亲和力。目前固相微萃取的主要萃取模式可以分为两种：纤维萃取模式和管内萃取模式。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]纤维萃取模式[/font][font=微软雅黑, sans-serif]的基体支持物是石英纤维、不锈钢丝等材料，将固定相涂层涂渍在其表面，然后对样品中的待测物进行萃取和富集。纤维萃取模式是固相微萃取最常用的模式，同时也有一些在此基础上的扩展。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]管内萃取模式[/font][font=微软雅黑, sans-serif]的基体支持物是石英毛细管、peek管等材料，将固定相涂层涂渍在管内，然后对样品中的待测物进行萃取和富集。管内萃取模式是固相微萃取较新的模式，可以与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]、高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质联用[/color][/url]等联用，同时也有一些在此基础上的扩展。[/font][font=微软雅黑, sans-serif][/font][font=微软雅黑, sans-serif]三 固相微萃取的纤维萃取模式[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]纤维萃取模式常见的操作方式有直接萃取、顶空萃取和膜保护萃取；目前衍生化萃取，以及类似纤维萃取的搅拌棒萃取等也有不少应用。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]直接萃取、顶空萃取和膜保护萃取[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]直接萃取、顶空萃取和膜保护萃取是纤维萃取模式最常用的模式。[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/10/2d/b102d3a71d2289a8a47eb503554fa668.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]直接萃取[/font][font=微软雅黑, sans-serif]也称浸入萃取，是将萃取纤维直接插入气体样品[size=12px]（气体样品而非液体样品的顶部空间）[/size]或者液体样品中，对目标物进行萃取和富集，经过一定时间之后，在分配平衡或者未平衡时候取出，随后将待测物组分引入分析仪器对其进行分离和检测。在使用直接萃取时，如果是气体样品可以利用自然扩散和对流来实现待测物质在涂层和样品间的转移；如果是液体样品则可以通过搅拌、超声、振荡等方式来实现待测物质在涂层和样品间的转移。[color=red]直接萃取一般适用于气体样品和干净的水体样品[/color]。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]顶空萃取[/font][font=微软雅黑, sans-serif]是指将萃取纤维置于溶液上部的空气中进行萃取，适用于固体和复杂基质中易挥发和半挥发性化合物。挥发性组分在样品上部空间中浓度高，质量传递速度快，由于在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url]中的扩散系数比[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]中的大的多，因此在相同搅拌情况下，顶空萃取可以更快达到平衡。整体而言，采用顶空萃取模式可以消除背景吸收和复杂基质[size=12px]（如腐殖酸、蛋白质和泥浆等）[/size]对涂层造成的污染和损坏，延长涂层的使用寿命，缩短平衡时间。[size=12px]（固相微萃取，吴采樱）[/size][/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]膜保护萃取[/font][font=微软雅黑, sans-serif]是指利用中空纤维膜作为涂渍有固定相的萃取纤维的同心护套，在萃取样品时使萃取纤维与原始样品分开，将干扰物拦截在膜外以保护涂层不受损坏。由于膜是高分子材料制成，对试样增加了选择性，这种方法适用于低挥发性化合物，萃取目标物时隔绝了蛋白质等大分子干扰物。由于实验中待测物需要通过膜才能到达涂层实行萃取，因此平衡时间比直接萃取更长。使用较薄的膜或者提高萃取温度可以缩短平衡时间。膜保护萃取只有在分析很脏的样品或者直接萃取、顶空萃取两种模式不能使用时候采用。[size=12px]（固相微萃取，吴采樱）[/size][/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]纤维萃取的扩展：衍生化萃取[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在样品前处理过程中，由于目标物性质多样，如一些极性化合物挥发性低，离子型化合物无法进行萃取，因此很难从环境和生物样品基质中萃取出来，导致萃取效率低和检测的灵敏度不高。为了提高萃取的选择性和萃取量，可以采用衍生化的方法。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]衍生化指的是通过化学试剂和目标物的相关基团进行反应，使极性化合物成为弱极性或者非极性化合物，非挥发性化合物变成易挥发性化合物，增大目标物在涂层和样品基质之间的分配系数，借以提高萃取的选择性和检测的灵敏度。根据衍生化反应发生的位置不同，可以分为三种：在样品基质中衍生，在纤维涂层中衍生以及在色谱进样器中衍生等。[size=12px]（固相微萃取，吴采樱）[/size][/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.3 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]纤维萃取的扩展：搅拌棒与搅拌子萃取[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]目前固相微萃取使用时固定相涂层的支撑材料主要是熔融石英纤维，虽然石英纤维具有良好的耐热性和化学稳定性，表面也易于固定相的涂渍、交联和键合，但是机械强度较弱，因此发展出了使用不锈钢丝、合金和其他金属作为固定相涂层的支撑材料。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]另外，由于石英纤维较细，其上涂渍固定相的量有限，导致萃取容量较小。在目标物浓度以及分配系数不变的情况下，萃取量与固定相涂层的[color=red]体积[/color]成正比，因此增加涂层体积可以有效提高涂层的萃取能力，改善方法的灵敏度。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]有介于此，近些年来发展出了搅拌子萃取和搅拌棒萃取——即将固定相涂层涂渍或固定于搅拌棒或者搅拌子上，既增加了固定相的体积，又可以借助两者在样品溶液中的搅拌来促进吸附平衡。吸附平衡后可以直接将搅拌棒或者搅拌子置于与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]联用的热脱附仪器中解吸和进样，并完成分析。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]下图为使用搅拌子萃取样品组分之后，在热脱附装置中进行脱附及分析。[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/9f/27/e9f27484dad2ef53b16068ca5a69c5f2.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]下图为使用搅拌棒萃取样品组分之后，在热脱附装置中进行脱附及分析（[/font][font=微软雅黑, sans-serif]以下三张图片来源于MARKES International中文官方网站HiSorb探针产品[/font][font=微软雅黑, sans-serif]）。[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/86/e0/686e040f09636000005f499af6cc6c9a.jpeg[/img][/align][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/1d/97/41d97f9f107e0a7950fc795bf6189038.jpeg[/img][/align][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/e0/2e/8e02e9a708406fc9c8d0ceebded8b593.jpeg[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]其基本过程为：将搅拌棒通过样品瓶盖插入样品，振动搅拌以确保达到平衡；采样结束，将搅拌棒从顶空瓶或者样品瓶中取出，清洗晾干后直接插入空吸附管中，用热脱附仪进行脱附。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]四 结语[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]固相微萃取的纤维萃取模式使用最为普遍，其中尤以使用熔融石英纤维作为固定相涂层的支撑材料在目前的使用中最为广泛。为了提高萃取能力和改善方法的灵敏度，在纤维的基础上发展出了搅拌子萃取和搅拌棒萃取等方式。此外，除了采用搅拌子萃取和搅拌棒萃取来增加固定相体积的方式之外，还可以采用多支纤维（纤维簇）同时萃取，或者将将支撑载体直接处理为固定相材料来进行萃取，如采用活性炭纤维、铅笔芯等。多种多样的发展趋势将会使固相微萃取的应用面更加广泛。[/font]

[font=微软雅黑, sans-serif]一 固相微萃取概述[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]固相微萃取技术（SPME）[/font][font=微软雅黑, sans-serif]的基本原理是以石英纤维或其它材料为基体支持物，根据样品组分的性质，在其表面涂渍不同性质的固定相涂层；通过直接浸入或顶空方式，利用固定相涂层对样品中的有机物或者无机离子进行萃取和富集；萃取和富集结束后[size=12px]（平衡后或未达平衡前）[/size]，将富集了待测物的纤维从样品中取出，随后直接将纤维置于分析仪器[size=12px]（[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]色等）[/size]的进样装置中通过一定的方式解吸附[size=12px]（如[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]可热解吸，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]可溶剂解吸）[/size]，在待测物组分引入分析仪器之后，对其进行分离和检测。固相微萃取装置的简单原理示意如下：[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/d2/86/7d286a224e093b075986f96237cff928.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]使用该装置采样时，只需将与不锈钢微管连接并涂渍有固定相涂层的纤维从针头中推出，采用直接浸入或顶空方式，利用固定相涂层对样品中的待测物进行萃取和富集。萃取和富集结束后将涂渍有固定相涂层的纤维拉回针头。待进行分析时，由于涂渍有固定相涂层的石英纤维有针头保护，可以直接穿透[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]进样口的进样隔垫插入进样口之中，之后推出纤维，使待测物解吸脱附进行分离和检测。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]二 固相微萃取的萃取模式概述[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]萃取模式指的是在使用固相微萃取分析样品时，基体支持物[size=12px]（如石英纤维、不锈钢丝等）[/size]上涂渍的固定相涂层与样品发生相互作用时的方式。在使用时应当选择合适的萃取模式，主要考虑几个方面的因素：样品基质的组成、组分的挥发性、组分与样品基质的亲和力。目前固相微萃取的主要萃取模式可以分为两种：纤维萃取模式和管内萃取模式。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]纤维萃取模式[/font][font=微软雅黑, sans-serif]的基体支持物是石英纤维、不锈钢丝等材料，将固定相涂层涂渍在其表面，然后对样品中的待测物进行萃取和富集。纤维萃取模式是固相微萃取最常用的模式，同时也有一些在此基础上的扩展。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]管内萃取模式[/font][font=微软雅黑, sans-serif]的基体支持物是石英毛细管、peek管等材料，将固定相涂层涂渍在管内，然后对样品中的待测物进行萃取和富集。管内萃取模式是固相微萃取较新的模式，可以与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]、高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质联用[/color][/url]等联用，同时也有一些在此基础上的扩展。[/font][font=微软雅黑, sans-serif][/font][font=微软雅黑, sans-serif]三 固相微萃取的纤维萃取模式[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]纤维萃取模式常见的操作方式有直接萃取、顶空萃取和膜保护萃取；目前衍生化萃取，以及类似纤维萃取的搅拌棒萃取等也有不少应用。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.1 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]直接萃取、顶空萃取和膜保护萃取[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]直接萃取、顶空萃取和膜保护萃取是纤维萃取模式最常用的模式。[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/10/2d/b102d3a71d2289a8a47eb503554fa668.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]直接萃取[/font][font=微软雅黑, sans-serif]也称浸入萃取，是将萃取纤维直接插入气体样品[size=12px]（气体样品而非液体样品的顶部空间）[/size]或者液体样品中，对目标物进行萃取和富集，经过一定时间之后，在分配平衡或者未平衡时候取出，随后将待测物组分引入分析仪器对其进行分离和检测。在使用直接萃取时，如果是气体样品可以利用自然扩散和对流来实现待测物质在涂层和样品间的转移；如果是液体样品则可以通过搅拌、超声、振荡等方式来实现待测物质在涂层和样品间的转移。[color=red]直接萃取一般适用于气体样品和干净的水体样品[/color]。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]顶空萃取[/font][font=微软雅黑, sans-serif]是指将萃取纤维置于溶液上部的空气中进行萃取，适用于固体和复杂基质中易挥发和半挥发性化合物。挥发性组分在样品上部空间中浓度高，质量传递速度快，由于在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url]中的扩散系数比[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]中的大的多，因此在相同搅拌情况下，顶空萃取可以更快达到平衡。整体而言，采用顶空萃取模式可以消除背景吸收和复杂基质[size=12px]（如腐殖酸、蛋白质和泥浆等）[/size]对涂层造成的污染和损坏，延长涂层的使用寿命，缩短平衡时间。[size=12px]（固相微萃取，吴采樱）[/size][/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]膜保护萃取[/font][font=微软雅黑, sans-serif]是指利用中空纤维膜作为涂渍有固定相的萃取纤维的同心护套，在萃取样品时使萃取纤维与原始样品分开，将干扰物拦截在膜外以保护涂层不受损坏。由于膜是高分子材料制成，对试样增加了选择性，这种方法适用于低挥发性化合物，萃取目标物时隔绝了蛋白质等大分子干扰物。由于实验中待测物需要通过膜才能到达涂层实行萃取，因此平衡时间比直接萃取更长。使用较薄的膜或者提高萃取温度可以缩短平衡时间。膜保护萃取只有在分析很脏的样品或者直接萃取、顶空萃取两种模式不能使用时候采用。[size=12px]（固相微萃取，吴采樱）[/size][/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.2 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]纤维萃取的扩展：衍生化萃取[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在样品前处理过程中，由于目标物性质多样，如一些极性化合物挥发性低，离子型化合物无法进行萃取，因此很难从环境和生物样品基质中萃取出来，导致萃取效率低和检测的灵敏度不高。为了提高萃取的选择性和萃取量，可以采用衍生化的方法。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]衍生化指的是通过化学试剂和目标物的相关基团进行反应，使极性化合物成为弱极性或者非极性化合物，非挥发性化合物变成易挥发性化合物，增大目标物在涂层和样品基质之间的分配系数，借以提高萃取的选择性和检测的灵敏度。根据衍生化反应发生的位置不同，可以分为三种：在样品基质中衍生，在纤维涂层中衍生以及在色谱进样器中衍生等。[size=12px]（固相微萃取，吴采樱）[/size][/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]3.3 [/font][font=微软雅黑, sans-serif]纤维萃取的扩展：搅拌棒与搅拌子萃取[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]目前固相微萃取使用时固定相涂层的支撑材料主要是熔融石英纤维，虽然石英纤维具有良好的耐热性和化学稳定性，表面也易于固定相的涂渍、交联和键合，但是机械强度较弱，因此发展出了使用不锈钢丝、合金和其他金属作为固定相涂层的支撑材料。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]另外，由于石英纤维较细，其上涂渍固定相的量有限，导致萃取容量较小。在目标物浓度以及分配系数不变的情况下，萃取量与固定相涂层的[color=red]体积[/color]成正比，因此增加涂层体积可以有效提高涂层的萃取能力，改善方法的灵敏度。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]有介于此，近些年来发展出了搅拌子萃取和搅拌棒萃取——即将固定相涂层涂渍或固定于搅拌棒或者搅拌子上，既增加了固定相的体积，又可以借助两者在样品溶液中的搅拌来促进吸附平衡。吸附平衡后可以直接将搅拌棒或者搅拌子置于与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]联用的热脱附仪器中解吸和进样，并完成分析。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]下图为使用搅拌子萃取样品组分之后，在热脱附装置中进行脱附及分析。[/font][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/9f/27/e9f27484dad2ef53b16068ca5a69c5f2.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif]下图为使用搅拌棒萃取样品组分之后，在热脱附装置中进行脱附及分析（[/font][font=微软雅黑, sans-serif]以下三张图片来源于MARKES International中文官方网站HiSorb探针产品[/font][font=微软雅黑, sans-serif]）。[/font][align=center][/align][font=微软雅黑, sans-serif]其基本过程为：将搅拌棒通过样品瓶盖插入样品，振动搅拌以确保达到平衡；采样结束，将搅拌棒从顶空瓶或者样品瓶中取出，清洗晾干后直接插入空吸附管中，用热脱附仪进行脱附。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]四 结语[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]固相微萃取的纤维萃取模式使用最为普遍，其中尤以使用熔融石英纤维作为固定相涂层的支撑材料在目前的使用中最为广泛。为了提高萃取能力和改善方法的灵敏度，在纤维的基础上发展出了搅拌子萃取和搅拌棒萃取等方式。此外，除了采用搅拌子萃取和搅拌棒萃取来增加固定相体积的方式之外，还可以采用多支纤维（纤维簇）同时萃取，或者将将支撑载体直接处理为固定相材料来进行萃取，如采用活性炭纤维、铅笔芯等。多种多样的发展趋势将会使固相微萃取的应用面更加广泛[/font]

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自制吸附萃取搅拌棒结合气相色谱嗅觉计（GC/O）、气质联用仪（GC/MS）分析肉味香精呈香组分The identification of volatile meat flavor components using SBSE made by ourselves, GC/O and GC/MS摘要：采用自制吸附萃取搅拌棒对肉味香精呈香组分进行提取，利用热脱附仪进样，结合气相色谱嗅觉计联用（GC/O）、气质联用（GC/MS）双重定性方式，令组分富集率更高，检测结果更加真实、客观地反映出香精的香气组成。为高级香精的调配及仿香工作提供有力依据。实验仪器采用在色谱柱出口安装“石英三通”进行1：1分流，样品被同时引入质谱和嗅觉计，避免了单一定性方法存在的不足。其中，两种方法共同检出的物质31种，仅GC/O检出的物质24种，仅GC/MS检出的物质26种。 关键词：搅拌棒吸附萃取（SBSE）,热脱附仪（TD）,气相色谱嗅觉计联用（GC/O）；气质联用（GC/MS）；肉味香精；呈香组分Abstract: Extracting meat flavor aroma components with stir bar sorptive extraction (SBSE)made by ourselves, introducing sample by thermal desorber(TD) and identifying by the cooperation of gas chromatography /olfactory(GC/O) and gas chromatography/mass spectrometry (GC/MS), we got the qualitative results that reflected more truely and objectively the composition of flavor. It provided powerful data support to blend and copy of advanced flavor. Quartz three-way pipe was installed at the exit of column to bring sample(1:1) to spectrometry and olfactory at the same time, which avoided the disadvantage of using only one analytical method . Among them, We can detect 31 compounds by both GC/O and GC/MS, 24 only by GC/O and 26 only by GC/MS.Key words: Stir Bar Sorptive Extraction (SBSE); Thermal Desorber(TD); Gas Chromatography /Olfactory （GC/O）； Gas Chromatography/Mass Spectrometry (GC/MS)；Meat Flavor; Aroma Component

各位老师，近日阅读有关固相微萃取的外文文献，对萃取条件的优化部分有所疑惑，特列举出一二请大家解疑释惑：1.样品在顶空瓶中加热搅拌使顶空蒸汽迅速扩散出来，但并不插入萃取头，此段时间称为平衡时间，而插入萃取头进行吸附挥发性成分直至抽出萃取头的这段时间称为萃取时间；二者对萃取效果的影响孰轻孰重，当如何设置呢？是平衡时间短，萃取时间长，还是反之呢？2.固相微萃取头在气相进样口解吸进样时，大部分文献中采用的都是不分流进样，是否可以这样设置：在解吸时不分流，而启动仪器时则开始分流？我用的安捷伦的气质，应当如何设置比较妥当，使峰形较窄，不拖尾？

在很多的工厂当中，因为需要实现物质的分离之后达到叫纯粹的物质，需要使用到离心萃取设备。虽然现在市场上有很多的产品类型，但是针对不同的环境和需求使用的产品设备也是不同的。 虽然离心萃取产品设备会有些微的不同，但是使用的离心技术基本相同。；对于很多的专业人员来说，对于离心萃取机的中药萃取技术来说，就需要使用的工作原理如下: 用溶剂从液体混合物中提取其中某种组分的操作称为液/液萃取。萃取是利用溶液中各组分在所选用的溶剂中溶解度的差异，使溶质进行液液传质，以达到分离均相液体混合物的操作。萃取操作全过程可包括：1．原料液与萃取剂充分混合接触，完成溶质传质过程；2．萃取相和萃余相的分离过程；3．从萃取相和萃余相中回收萃取剂的过程。通常用蒸馏方法回收。 现以中药提取技术含有A、B两组分的混合液中的A组分为例说明萃取操作过程。选用一种适宜的溶剂S，这种溶剂对欲提取的组分A应有显著的溶解能力，而对其它组分B应是完全不溶或部分互溶（互溶度越小越好）。所选用的溶剂S称为萃取剂。待分离的混合液（含A+B）称为原料液，其中被提取的组分A称为溶质，另一组分B（原溶剂）称为稀释剂。 萃取过程的三个步骤： （1）首先将原料液（A+B）与适量的萃取剂S在混合器中充分混合。由于B与S不互溶，混合器中存在S与（A+B）两个液相。进行搅拌，造成很大的相界面，使两相充分接触，溶质A由原料液（稀释剂B）中经过相界面向萃取剂S中扩散。这样A的浓度在原料液相中逐渐降低，在液相S中逐渐增高。经过一定时间后，两相中A的浓度不再随时间的增长而改变，称为萃取平衡。 （2）在充分传质后，由于两液相有密度差，静置或通过离心作用会产生分层，以此达到分离的目的。以萃取剂S为主，并溶有较多溶质A的一相称为萃取相，以E表示；以稀释剂B为主并含有少量未扩散的溶质A的一相称为萃余相，以R表示。 （3）通常用蒸馏的方法回收S。脱除S后的萃取相称为萃取液；脱除S后的萃余相称为萃余液。

最近要用CEM STAR plus system（新手）萃取中药的有效成分，溶剂为水，敞开系统，萃取温度100摄氏度，有些问题想请教：1.在萃取过程中需要补充水吗？萃取时间大约20分钟2.达到100度一般需要多长时间？3.需要搅拌么？4.一些注意事项，请大侠赐教5....

从文献中看到了中空纤维膜液液萃取气相色谱法测定体液中曲马多的操作过程，跟版友们分享一下，欢迎大家共同讨论学习。1、取样：自来水、尿、血浆等4mL，加1μL内标物（度冷丁1mg/mL），加0.1mL 1M NaOH，于6mL萃取瓶中。放入磁性转子，于磁力搅拌器上。2、萃取装置：中空纤维膜（聚偏氟乙烯类）外径1.0mm，内径0.65mm，膜壁平均孔径0.2μm。截取2cm长，清洗，干燥。用微量注射器抽取4μL甲苯（萃取液），注入到中空纤维膜内，将另一端融封。3、搅拌：将萃取装置插入萃取池中，室温下搅拌萃取15分钟。4、测定：萃取结束后，剪开融封端，抽取1μL萃取液进GC测定。 影响萃取的因素：萃取溶剂种类；萃取时间；搅拌速度；样品酸度。 方法优点：有机溶剂用量少，环保；操作简单，快速；装置简单，经济；尤其适合样品量少的情况。

我想找到用固相微萃取法萃取样品中某种物质的最佳萃取条件，有这么几种条件需要考虑：萃取时间、萃取温度、样品中加入的无机盐种类（氯化钠或硫酸钠）及其浓度、解吸时间。解吸温度和搅拌方式都已确定（250度，磁力搅拌）。请问这5种条件控制的先后顺序应该如何安排呢（好像有些条件之间有种互相影响的关系），为了找到一种条件的最佳值其他条件在最初又该选择什么样的值呢？

环境分析中，液液萃取容易发生乳化，大家有什么好的方法破乳吗？（一些标准上推荐的冷冻，离心，搅拌等方式感觉效果不明显）

[align=center][font=DengXian]固相微萃取[/font](SPME)[font=DengXian]操作条件选择[/font][/align][font=DengXian]固相微萃取[/font](SPME)[font=DengXian]吸附效率的影响因素主要包括萃取头涂层（固定相）、萃取时间、萃取温度、加盐量和解析时间等[/font][font=DengXian]萃取头的种类及膜厚和长度：[/font][font=DengXian]要综合考虑分析组分在各相中的分配系数、极性与沸点，根据“相似者相溶”的原则，选取最适合分析组分的固定相。非极性[/font]PDMS([font=DengXian]聚二甲基硅氧烷[/font])[font=DengXian]，[/font][font=DengXian]极性[/font]PA([font=DengXian]聚丙烯酸酯[/font])[font=DengXian]，[/font]CW([font=DengXian]聚乙二醇[/font])/DVB[font=DengXian]二乙烯基苯等。复合萃取头：[/font]PDMS/DVB[font=DengXian]，[/font]DVB/CAR/PDMS[font=DengXian]。中等厚度。长度[/font]2cm[font=DengXian]的萃取头的灵敏度比[/font]1cm[font=DengXian]的高。[/font][font=DengXian]萃取时间及溶液的搅拌速度：[/font][font=DengXian]萃取时间即萃取达到平衡所需的时间由待分析物的分配系数、物质的扩散速率、样品基质、样品体积、萃取头膜厚等因素决定。一般对于香气香味成分提取时间大致[/font]40-60[font=DengXian]分钟左右。磁力搅拌或振荡器可促使样品均匀，尽快达到平衡，提高萃取效率。[/font][font=DengXian]萃取温度：[/font][font=DengXian]加热样品可以加速试样分子运动的速度，能使样品中的分析组分尽快从试样中释放出来，增加蒸汽压，提高灵敏度，缩短平衡时间，对于顶空分析尤为重要。但过高的温度会降低萃取头固定相对组分的吸附能力。温度过高，低沸点香气成分跑出来，副反应成分变化。一般对于香气香味成分提取采用室温到[/font]60[font=DengXian]度左右不等，常用[/font]40-60[font=DengXian]度，个别[/font]80[font=DengXian]度。[/font][font=DengXian]加盐量：[/font][font=DengXian]向液体试样中加入少量无机盐氯化钠、硫酸钠等无机盐可增强离子强度，降低极性有机物在水中的溶解度即起到盐析作用，能使更多的挥发性物质挥发至溶液的顶空（或直接液体插入法下进入萃取头），使萃取头能吸附更多的分析组分，提高香气香味物质的响应值。不一定适合所有组分。一般香气香味液体样品加入[/font]20-30%[font=DengXian]左右量的盐。[/font][font=DengXian]解析时间和解析温度：[/font][font=DengXian]一般情况下[/font]1-3[font=DengXian]分钟。萃取头留在进样口（或老化器）来老化，对于香气气味样品，解析温度一般在[/font]250[font=DengXian]度左右。[/font][font=DengXian]加样量和顶空容器大小：[/font][font=DengXian]增加样品量可以增加香气香味组分在顶空瓶上部的分量，但过多会影响平衡。一般在[/font]20[font=DengXian]克顶空瓶中加入[/font]2-5[font=DengXian]克样品（包括固体样品加水的体积）。鲜花、新鲜植物、蔬菜、水果只能是放在密闭容器中，并尽量放多一些[/font][font=DengXian]其它因素：极性溶剂的含量，样品的粘度，[/font]pH[font=DengXian]值，衍生化等[/font][font=DengXian]极性溶剂稀释，粘度大稀释。调节[/font]pH[font=DengXian]值，必要时候衍生化。[/font]

[align=center][font=DengXian]薄膜固相微萃取[/font](TF-SPME)[font=DengXian]原理，方法及注意事项？[/font][/align][font=DengXian]薄膜固相微萃取[/font](TF-SPME)[font=DengXian]是[/font]SPME[font=DengXian]的发明者开发的新萃取工具，原理和普通固相微萃取[/font]SPME[font=DengXian]一样，但涂层的面积要大许多，[/font][font=DengXian]涂附量大许多。它是在薄膜萃取层附着在碳网层上[/font] (20 x 4.8 mm)[font=DengXian]，层厚[/font] 90 μm (40 μm [font=DengXian]每边[/font])[font=DengXian]总共[/font]450 μm [font=DengXian]包括炭网层的贡献。原理和普通固相微萃取[/font]SPME[font=DengXian]一样。可以用于顶空和浸入式萃取方式，液体样品通过搅拌，吸附效率更高，三个常用萃取层[/font]PDMS/DVB[font=DengXian]和[/font]PDMS/Carboxen[font=DengXian]及[/font]HLB/PDMS[font=DengXian]等。最高热脱附温度[/font] 250 [font=DengXian]°[/font]C[font=DengXian]。提取时候薄片挂在特有采样支架上面顶空或浸入式提取。使用于[/font]GERSTEL[font=DengXian]热脱附单元[/font] TDU 2[font=DengXian]热脱附管[/font] ([font=DengXian]内径[/font] 5 mm)[font=DengXian]进行热脱附。可以同时与搅拌棒吸附萃取[/font]Twister[font=DengXian]同时使用。对极性化合物有更好的萃取表现。对挥发性化合物，萃取时间更短。对接触性采样更适合，例如皮肤上面。可以与[/font]SBSE[font=DengXian]同时萃取及进行热萃取，以获得更好的效果。[/font]

实验室人员考核微波萃取篇 概述；定期对实验室人员进行考核实验室人员管理的一项重要任务，也是实验室人员管理的重要组成部分，拥有良好的考核制度能够调动人员的积极性，也是培养人员，使用人员的重要依据，所以必须予以重视，本文主要探讨的是实验室临时招募人员（有机萃取）考核一些事项。关键词；实验室管理 人员考核 有机萃取有机萃取在整个有机测试过程中，是重要的一环，萃取的好坏，人员的作业水平对有机成分分析具有很大的影响。所以对有机萃取人员的考核显得尤为重要。下面就主要讲讲考核的重点以及相关注意事项。1.操作前准备1）。防护用品的佩戴。有机萃取前是否正確穿戴静电衣,防酸手套,口罩2）。試劑及備品的准备。有机萃取时用的甲苯，剪钳是否准备妥当。3）。有机萃取区域5S准备。操作台面整洁､物品摆放整齐有序2.操作过程1）。是否了解萃取试剂的性质及用量。2）。萃取试剂加入的试剂及用量的正确性。3）。微博消化器及萃取部件的使用。4）。微波萃取之方法参数的设置，存储及命名。仪器的使用特别注意5）。样品加入无溅撒。有些细碎样品不好倒特别注意。6）。滤纸、滤膜的使用正确。何时选用滤纸过滤以及何时选用滤膜过滤。7）。过滤和样品转移操作正确。过滤是否倾倒，顺序是否正确。3.实验后整理1）。萃取内管/加热元件/磁搅拌子等清洗方法正确。2）。使用后的物品及时、准确归位。3）。工作结束后，对通风橱、工作台进行了清扫4）。仪器的维护&保养及使用记录的填写4.相关记录的填写1）。记录的信息全面以便追溯2）。记录的字跡要清晰以便于识别3）。记录整洁,更改符合要求5.考核的评判 理论分数为30分+实际操作50分+记录的填写10分+5S整理10分当总分达到80分时可以认定考核通过，可以进行转正处理。并给予相关升职及晋升。考核时一定要公正公开，本着一事同仁的态度，有机萃取又是有机项目最重要中一环所以作业人员素质及工作品质要尤为重要。

提取是一个复杂的过程，是被测组分、样品基质和提取溶剂（或固体吸附剂）三者之间的相互作用与达到平衡的过程。常用的有液液萃取、固液萃取、柱色谱萃取等。 液液萃取分为分次萃取和连续萃取。它的有点是技术经典、设备器材简单、操作容易；缺点是易乳化、回收率不稳定、选择性差、人为因素影响大、有机溶剂用量大。 在液液萃取过程中，最常见的问题是比较容易出现乳化现象，很多小伙伴儿都遇到了这种困扰：1、对于含蛋白、脂肪、胶状物质的样品液液萃取提取里面的风味物质，怎样来避免或减少乳化或胶体的形成？http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20121031/4332800/ 发帖人：symmacros2、硝基呋喃代谢物前处理过中的乳化问题求讨论http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120705/4127676/ 发帖人：zysygkr3、如何利用液液萃取除去油溶性物质中的脂肪酸？http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20101230/3051515/ 发帖人：lovetulip 所以，在这里跟大家分享一下液液萃取过程中乳化现象的防止措施：（1）在水相或者乳化液中加入氯化钠或硫酸钠，利用盐析作用加大两相间的密度差异；（2）于3500r/min离心后放置；（3）用玻璃棒机械搅拌，破坏乳化层。 另外，也有热心版友针对防止乳化现象分享了自己的方法，大家可以参考：1、固体支持的液液萃取http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20100901/2755288/ 发帖人：xiaoyu8302222、SLE（固载液液萃取）大讨论！http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20121102/4338260/ 发帖人：maggiesea 小伙伴儿们，如果你有关于防止乳化现象的发生或者是破坏乳化的经历和方法，欢迎来讨论分享啊！讨论有积分哟！

[color=#0000ff]编者注：[color=#000000]傅若农教授生于1930年，1953年毕业于北京大学化学系，而后一直在北京理工大学(原北京工业学院)从事教学与科研工作。1958年，傅若农教授开始带领学生初步进入吸附柱色谱和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的探索 1966到1976年文化大革命的后期，傅若农教授在干校劳动的间隙，系统地阅读并翻译了两本[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]启蒙书，从此进入其后半生一直从事的事业——色谱研究。傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家，见证了我国[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]研究的发展，为我国培养了众多色谱研究人才。此次仪器信息网特邀傅若农教授亲述[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]技术发展历史及趋势，以飨读者。[/color][/color][color=#0000ff][color=#000000][url=http://www.instrument.com.cn/news/20140623/134647.shtml][color=#0000ff]第一讲：傅若农讲述[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]技术发展历史及趋势[/color][color=#0000ff][/color][/url][/color][/color][color=#0000ff][color=#000000][url=http://www.instrument.com.cn/news/20140714/136528.shtml][color=#0000ff]第二讲：傅若农：从三家公司GC产品更迭看[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]技术发展[/color][/url][/color][/color][color=#0000ff][color=#000000][url=http://www.instrument.com.cn/news/20140811/138629.shtml][color=#0000ff]第三讲：傅若农：从国产[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]产品看国内[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]发展脉络及现状[/color][color=#0000ff][/color][/url][/color][/color][color=#0000ff][color=#000000][url=http://www.instrument.com.cn/news/20140902/140376.shtml][color=#0000ff]第四讲：傅若农：[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定液的前世今生[/color][/url][/color][/color][color=#0000ff][color=#000000][url=http://www.instrument.com.cn/news/20141009/143041.shtml][color=#0000ff]第五讲：傅若农：气-固色谱的魅力[/color][color=#0000ff][/color][/url][/color][/color][color=#0000ff][color=#000000][url=http://www.instrument.com.cn/news/20141104/145381.shtml][color=#0000cd]第六讲：傅若农：PLOT[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]柱的诱惑力[/color][/url][/color][/color][color=#0000ff][color=#000000][url=http://www.instrument.com.cn/news/20141205/147891.shtml][color=#0000cd]第七讲：[/color][/url][url=http://www.instrument.com.cn/news/20141205/147891.shtml][color=#0000cd]傅若农：酒驾判官—顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的前世今生[/color][/url][/color][/color][color=#0000ff][color=#000000][url=http://www.instrument.com.cn/news/20150106/150406.shtml][color=#0000ff]第八讲：傅若农：一扫而光——吹扫捕集-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的发展[/color][/url][/color][/color][url=http://www.instrument.com.cn/news/20150211/153795.shtml][color=#0000ff]第九讲：傅若农：凌空一瞥洞察一切——神通广大的固相微萃取（SPME）[/color][/url] 单液滴微萃取(single drop microextraction,SDME)类似于SPME，只是把萃取丝换成一滴有机溶剂液滴(悬于注射针头或毛细管口)。用单滴溶剂作为用液体吸着分析物在分析化学中的应用可以追溯到上世纪90年代中期的Dasgupta的工作，Dasgupta 研究组在1995年首次开发了用单滴液体作为吸着气体的界面来萃取空气中的氨和二氧化硫等气体( Anal Chem 1996,68:1817-1882)，用石英毛细管口的水滴作吸着剂来收集被分析物，然后用在线光度法进行测定。1996年们又用滴中滴(水滴包围有机溶剂液滴)小型化溶剂萃取系统，他们把十二烷基硫酸钠和亚甲基蓝作为离子对萃取到氯仿液滴中，如图1所示 。他们利用一个蠕动泵把萃取后的液滴排除，用光纤检测器进行光度分析。[align=center][img=,436,605]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/2015312161820.png[/img][/align][align=center]图 1 滴中滴液-液微萃取[/align][align=center]( Anal Chem 1996,68:1817-1882)[/align]　　Cantwell 研究组首次把单滴溶剂微萃取技术直接与色谱分析相结合(Jeannot M A , Cantwell F F, Anal Chem，1996，68：2236)，他们在一只聚四氟乙烯棒底端做成一个窝，其中可容纳8μL辛烷液滴，把液滴浸入要萃取的水溶液中，搅拌水溶液进行萃取，他们把这一过程叫做“溶剂微萃取”(“solvent microextraction” ，SME)，见图 2 ，萃取之后用注射器抽取一部分辛烷液滴用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]进行分析。[align=center][img=,364,363]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/2015312161916.png[/img][/align][align=center]图 2 “溶剂微萃取”示意图[/align][align=center]( Anal Chem 1996,68:2236)[/align]　　1997年Jeannot和 Cantwell 首次使用注射器针头的有机溶剂液滴浸入水相进行液-液微萃取，然后把注射器进样到[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]中进行分析。[align=center][img=,588,470]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/2015312162056.png[/img][/align][align=center]图 3 “用注射器针头下液滴进行溶剂微萃取”示意图[/align][align=center](M A Jeannot, F F Cantwell, Anal Chem，1997，69 ：235-239)[/align]　　进入新世纪之初，把SDME 延伸到顶空(HS)分析，是由Przyjazny、Jeannot、和Vickackaite研究组分别各自进行的( Przyjazny A, Kokosa J M, J Chromatogr A，2002 ，977：143 　　Theis A L, Waldack A J, Hansen S M, Jeannot M A, Anal Chem，2001，73 ：5651) Tankeviciute A, Kazlauskas R, Vickackaite V, Analyst，2001， 126 ：1674)。SDME 顶空(HS)分析如图 4所示[align=center][img=,186,246]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/2015312162155.png[/img][/align][align=center]图4 顶空溶剂微萃取示意图[/align]　　通常用高沸点有机溶剂如1-辛醇或正十六烷作萃取溶剂，适合于测定挥发或半挥发性分析物， HS-SDME 可以得到较大液滴的稳定性，避免液滴被污染，不会由于样品基体“脏”而受到影响，与浸入法相比有些情况下会得到更快的萃取速度。　　SDME 和SPME类似，快速、简单可以自动化，但是它很便宜，无需什么设备。通过选择适当的萃取溶剂改变其选择性，从而可以降低检测限。与常规的液-液萃取(LLE)不同的是只需要极少量溶剂，由于每次都使用新鲜的溶剂(每次更新溶剂)不会有携留问题。也不像SPME每次都要脱附。在SPME情况下，吸着剂涂渍在萃取丝的表面上，被分析物的吸着主要是吸附，在某些应用中全部被分析物能被吸附的很有限。在SDME中液滴不仅可以吸附还可以吸收，所以它的吸着容量要大于SPME。1、SDME 的模式　　到目前SDME有7种模式，可以分为双相和三相微萃取，决定于相平衡中共存的相数。双相模式有直接浸入(DI)式，连续流动(CF)式，液滴到液滴(DD) 式，和直接悬浮(DSD)式。而三相模式有顶空(HS)，液-液-液(LLL)式和LLL 与 DSD结合的模式。见图 5[table=584][tr][td=7,1] 单滴微萃取（SDME）[/td][/tr][tr][td=4,1] 双相[/td][td=3,1] 三相[/td][/tr][tr][td]直接浸入 （DI）[/td][td]连续流动（CF）[/td][td]液滴-液滴 （DD）[/td][td]直接悬浮（DSD）[/td][td]顶空（HS）[/td][td]液-液-液（LLL）[/td][td]液-液-液+直接悬浮（LLL + DSD）[/td][/tr][/table][align=center]图 5 SDME的7种模式[/align]　　SDME 各种模式的使用频率如图 6所示，双相萃取占52%，三相萃取占48%。[align=center][img=,327,304]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/2015312162858.png[/img][/align][align=center]图 6 SDME各种模式的使用频率[/align]　　到目前为止，在SDME各种模式中使用最多的是顶空SDME，占到全部SDME的41%，其次是直接浸入SDME，占38%。所以如此是由于这两种模式简单，所需设备便宜，但也是由于他们是文献中第一个溶剂微萃取方法，其他5种模式使用不多，可能是由于要使用附加的设备如泵(CF)，或者由于应用于分析物的范围小(如LLLME大多用于可离子化的化合物)。　　为了改善传质速率，顶空SDME和直接浸入SDME可以使用动态模式，在动态模式下不仅供给相(样品)，而且接受相(萃取溶剂)都可以流动。动态SDME可以使用两种方法:暴露液滴和不暴露液滴，在不暴露液滴(或者在注射器中)方法中，溶剂连同样品1-3 μL液体或顶空液滴一起抽吸到注射器中，保持一定时间(停留时间)，然后把样品排出，把这一过程循环30-90次，分析萃取出来的样品。在暴露液滴方法中进行萃取的注射器针头下的溶剂液滴是暴露于被萃取样品的，在液滴周围的样品持续一定的时间后被吸入注射器中，停留一段时间后，再把液滴推出针头，但是样品没有排除注射器。不暴露液滴法是He和Lee首先开发出来，他们是以手动操纵注射器活塞完成推出和吸入操作的。此后有人使用重复性更好的注射泵完成注射器活塞的推出和吸入操作(Anal Chem 1997,69:4634)) 。He和Lee比较了静态和动态SDME方法的效果。　　静态方法的操作：(1) 用10μL 注射器吸取1μL甲苯，(2)把注射器针头插入4 mL样品瓶中的样品溶液里，(3) 推动活塞形成1μL甲苯液滴到样品溶液里，在甲苯和样品之间平衡15min, (4) 把甲苯液滴抽回到注射器中并从样品瓶中拔出注射器，(5) 把注射器针插入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]进样口进行分析。　　动态方法的操作：(1) 用10μL 注射器吸取1μL甲苯，(2) 把注射器针头插入4 mL样品瓶中的样品溶液里，(3) 在大约2 s 时间内抽取3μL样品水溶液到注射器中，滞留约3 s的时间，然后在大约2 s 时间内再推出3μL样品水溶液，等待3 s ，这样的操作，约3 min 重复一次，进行20次。最后把样品溶液推出注射器，留下1μL甲苯，(4) 把注射器 从样品瓶中拔出， (5) 把注射器针插入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]进样口进行分析。　　暴露液滴法和不暴露液滴法的全盘自动化是由中山大学的欧阳钢锋等完成的( Ouyang G,.Zhao W, Pawliszyn J, J Chromatogr A ，2007，1138： 47)，使用商品计算机与自动进样器连接来控制溶剂吸取、活塞速度、停留时间和注射器进样等动作。　　两种使用最多的模式——直接浸入和顶空溶剂微萃取——具有一些不同的应用领域(尽管有一些分析物可以使用任何这两种样品制备方法)，因为直接浸入SDME法的萃取溶剂要和水溶液样品直接接触，所用溶剂必须和水溶液不能混溶，即要使用非极性或弱极性溶剂，所以这一方法适合于从干净样品(如自来水或地下水)中分离和富集非极性或中等极性的挥发和半挥发物质。因为挥发性化合物最好使用顶空SDME，而直接浸入SDME最好用于半挥发性分析物，如有机氯农药、邻苯二甲酸酯类、或药物。　　一般讲直接浸入SDME 萃取溶剂应该是挥发性溶剂，如己烷或甲苯，它们可以和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]配合。因此[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]曾经是与直接浸入SDME 萃取相结合的主要方式，在文献中有超过62%是直接浸入SDME和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]进行配合的。和其他分析方法配合的有液相色谱(超过21% 的 DI-SDME是和HPLC一起使用的)，使用HPLC可以分析极性半挥发性物质如苯酚类化合物，但是在此情况下萃取溶剂一定要更换，包括把原来的萃取溶剂慢慢蒸发掉，再用可以与HPLC 流动相兼容的溶剂，或者HPLC 流动相溶解蒸发后的残留样品。　　除去HPLC之外，可以用DI-SDME把样品处理之后进行分析的方法有：大气压基质辅助激光解析/电离质谱(AP-MALDI-MS)，这一方法使用者日益增加。如果使用DI-SDME进行无机组分的分离/浓缩(如金属离子)，那么在进行衍生化之后就可以用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]或诱导耦合等离子质谱进行分析。　　DI-SDME的最大优点是使用的设备简单(至少在静态模式下是这样)费用低，在最简单的情况下，只用一个萃取样品瓶和一个隔垫盖，一只搅拌棒和电磁搅拌器，一支微量注射器，以及少许溶剂即可。DI-SDME的缺点是-在萃取过程中液滴容易从针头处脱落，这样就限制了样品溶液的搅拌速度，以及样品要相对干净一些(没有固体颗粒)，典型的搅拌速度最大到1700 rpm。在液-液萃取系统中由于扩散系数小，传质速度慢，所以就需要激烈搅拌，或者使用动态模式，这样也就造成DI-SDME模式要比其他SDME模式要用较长的萃取时间。　　顶空SDME 是萃取挥发和半挥发化合物样品的选项，无论是极性还是非极性都可以，样品复杂也好、脏也好都可以，含有固体颗粒也可以适应，除去液体样品之外，固体或气体也可以使用这一模式进行萃取。　　在最简单的条件下，使用手动HS-SDME，通常用一只注射器抽取1 到 3 μL溶剂，较大的溶剂体积可以提高检测灵敏度，但是有使液滴从针头脱落的危险，一些实验人员建议把针头弄粗糙一些，这样有助于保留住液滴。样品可以使用20 mL大小的顶空瓶，用水浴加热20 到 30 min，并进行搅拌。萃取之后把液滴吸入针头内，注射到[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]中进行分析。　　HS-SDME 可适应各种各样分析物，因为它对萃取溶剂除去挥发性之外没有什么限制，经常使用HS-SDME 萃取的样品例子如三卤甲烷、BTEX烃类、挥发性有机化合物、无机和金属有机化合物(萃取前要进行衍生化)。HS-SDME常常用于萃取极性挥发物如醛类化合物，之后或者同时进行衍生化，例如 Stalikas 等(Anal Chim Acta, 2007,599:76-83)就是用2μL正辛醇液滴(含有4.0×10-6M 浓度的正十五烷和2.0×10-3M浓度的 2,4,6-三氯苯肼)进行萃取并衍生化醛类，之后进行色谱分析。HS-SDME 也可用于萃取半挥发性化合物，如多环芳烃、多氯联苯、酚类和氯代酚。萃取溶剂可以使用非极性的或极性的，后者包括离子液体、水溶液甚至纯水。在HS-SDME中使用水基溶液很有意思，因为它完全回避了使用有机溶剂。例如Yi He(Anal Chim Acta, 2007,589:225)使用磷酸水溶液液滴萃取尿液中的甲基苯丙胺和苯丙胺。　　在HS-SDME中普遍使用的萃取溶剂是1-辛醇、十六烷、十二烷和十烷，因为这一模式是三相系统，其平衡时间要比直接浸入两相平衡模式长，但是 HS-SDME可以通过增加顶空的容量即增加在顶空中被萃取物的量来提高效率，顶空容量等于顶空(空气)体积Va,和空气-水之间的分配系数Kaw，只要增加Va或Kaw，或二者都增加就会大大提高顶空容量，如果被分析物萃取到有机溶剂中的量小于顶空容量(小于5%)，那么从顶空中萃取分析物就几乎不可能了。这样在快速萃取中只要几分钟就可以完成，因为在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]中的扩散系数要比在液相中扩散大得多(约4个数量级)。要提高传质速率提高样品温度是最简单的办法，这样可以使样品中的被测组分更多地蒸发到顶空中，但是提高温度又会降低溶剂液滴-顶空之间的分配系数，降低测试的灵敏度，如果把液滴温度降低就可以避免灵敏度的降低。如图7是华南理工大学杭义萍等在分析水溶液中的氟化物时，用冰袋冷却注射器，从而使萃取液滴得到降温。[align=center][img=,412,412]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/2015312163227.png[/img][/align][align=center]图 7 把液滴温度降低的设备图[/align][align=center]1— 电磁搅拌器 2—水 3--电磁搅拌棒 4—样品溶液 5—液滴[/align][align=center]6—冰袋 7—微量注射器 8—聚四氟乙烯喇叭口[/align][align=center](Anal Chim Acta,2010,661:161)[/align]　　图 7的方法简单，但是温度不能正确控制，中科院大连化学物理研究所关亚风研究组设计的冷却方法可以精确控制冷却温度。他们的方法是在萃取瓶上的特殊瓶盖(图8中的a)，盖顶端有一个直径为3mm 的洞，洞中可以容纳40μL溶剂而不会流出，用它做萃取溶剂液滴窝，在进行萃取时先用注射器往液滴窝中注入20μL溶剂(实验证明20μL溶剂萃取效果最好)(图中 b)，把瓶盖拧到萃取瓶上(图中e)，然后把冷却用热电冷却器装在瓶盖上(图中f),萃取溶剂的冷却。[align=center][img=,1092,226]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/2015312162440.png[/img][/align][align=center][img=,440,710]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/2015312162519.png[/img][/align][align=center]图8 用热电冷却器冷却萃取溶剂[/align][align=center](J Chromatogr A,2010,1217:5883)[/align]2、SDME 与分析仪器的配合　　与HS-SDME配合进行最后分析的技术主要是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]，占到到过75%，而使用HPLC配合HS-SDME的只有不到10%，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]光度分析的占5%，用毛细管电泳分析的占3.5%。　　各种模式SDME 的配合所占比例见图 8[align=center][img=,484,379]http://img1.17img.cn/17img/old/NewsImags/images/2015312163438.png[/img][/align][align=center]图 8 SDME 与分析仪器的配合的比例[/align]　　国内外期刊近几年有关用一滴溶剂微萃取进行分析的文献[table][tr][td] [/td][td] [/td][td] [/td][td] [/td][/tr][tr][td]1[/td][td]SDME 结合GC-FPD分析水中6种有机磷农药[/td][td]在5μL注射器针头装一个2mm 长的锥形物，抽取3.5μL萃取溶剂在水样中进行萃取[/td][td]Tian F，Liu W，Fang H ，et al，Chromatographia，2014，77:487-492(暨南大学)[/td][/tr][tr][td]2[/td][td]通过衍生化SDME分析复杂体系中测定短链脂肪酸的有效预处理方法[/td][td]用BF3-乙醇衍生化短链脂肪酸经SDME萃取，1.0 μL邻苯二甲酸二丁酯做萃取溶剂，萃取20min[/td][td]Chen Y, Li Y,Xiong Y,et al,J Chromatogr A,2014,1325:49- 55（中科院地球化学所）[/td][/tr][tr][td]3[/td][td]用全自动裸露和注射器内动态单滴微萃取在线搅动测定珠江口和南中国海表面水中多环麝香[/td][td]在优化条件下浓缩比达110-182，回收率为84.9 - 119.5%,[/td][td]Wang X，Yuan K，Liu H，et al, J Sep Sci,2014, 37: 1842-1849（中山大学）[/td][/tr][tr][td]4[/td][td]动态超声雾化萃取结合顶空离子液体单滴液体微萃取分析连翘中的精油[/td][td]3 μL离子液体（ 1-甲基-3-辛基咪唑六氟磷酸盐）作萃取液滴，50mg 样品萃取13min[/td][td]Yang J, Wei H, Teng X，et al, Phytochem. Anal. 2014, 25：178-184（吉林大学）[/td][/tr][tr][td]5[/td][td]新的纳米纤维-碳纳米管-离子液体三元萃取剂进行单滴微萃取[/td][td]使用三元萃取剂可以有效地萃取烧烤食品中的2-氨基-3,8-二甲基咪唑并 喹喔啉[/td][td]Ruiz-Palomero, C，LauraSoriano M, Valcárcel M，Talanta，2014，125：72-77（西班牙科尔多瓦大学）[/td][/tr][tr][td]6[/td][td]单滴微萃取-液相色谱-质谱快速分析主流烟草烟雾中六种有毒酚类化合物[/td][td]用1-十二醇作萃取液滴，萃取12min.六种酚类为苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、邻甲酚、和对甲酚[/td][td]Saha S， Mistri R，Ray B C，Anal Bioanal Chem， 2013，405:9265-9272（印度贾达普大学）[/td][/tr][tr][td]7[/td][td]用自动注射器中单滴溶剂顶空萃取测定白酒中的乙醇[/td][td]注射器中液滴为8 mol /L硫酸中3 mmol/ L重铬酸钾，使乙醇还原后进行光度分析，测定乙醇含量[/td][td]?rámková I, Horstkotte B , Solich P, et al, Anal Chim Acta 2014,828:53-60（捷克查尔斯大学）[/td][/tr][tr][td]8[/td][td]单滴微萃取-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测定水样中的吡氟草胺，灭派林，氟虫腈，丙草胺[/td][td]1μL庚烷液滴浸入4.0 mL样品中，在室温下以500rpm搅拌30min进行萃取[/td][td]Araujo L， Troconis M E， Cubillán D，et al, Environ Monit Assess, 2013,185:10225-10233[/td][/tr][tr][td]9[/td][td]用Fe[sub]2[/sub]O[sub]3[/sub]磁性微珠微波蒸馏和单滴溶剂顶空萃取测定花椒中的精油[/td][td]2.0 μL十二烷液滴作萃取剂，在微波炉中蒸发精油被液滴吸收[/td][td]Ye Q，J Sep Sci， 2013, 36： 2028-2034（上饶师范大学）[/td][/tr][tr][td]10[/td][td]用香豆素作荧光开关以单滴微萃取分析化妆品中残留的丙酮[/td][td] 2.5μL水溶液液滴，含有3 x10[sup]-4[/sup]mol/L 7-羟基-4-甲基香豆素或6 x10[sup]-6[/sup]mol/L 7-二甲基胺-4-甲基香豆素（40%乙醇溶液），在4 ℃下萃取3min[/td][td]Cabaleiro N,Calle I De la,Bendicho C,et al,Talanta,2014,129:113-118(西班牙维戈大学)[/td][/tr][tr][td]11[/td][td]以单滴微萃取GC-MS分析细辛中的挥发物[/td][td]正-十三烷：乙酸丁酯（1:1）作萃取液滴，10 lL在70℃下萃取15min[/td][td] Wang G, Qi M，Chinese Chemical Letters，2013， 24：542-544（北京理工大学）[/td][/tr][tr][td]12[/td][td]微波蒸馏顶空单滴微萃取-GC-MS分析具刺杜氏木属植物DC中的挥发物[/td][td]10 μL注射器取2.5 μL正-十七烷溶剂液滴，萃取微波加热蒸馏出来的被测组分[/td][td]Gholivand M B， Abolghasemi M M , Piryaei M， et al, Food Chemistry, 2013,138:251-255（伊朗Razi大学）[/td][/tr][tr][td]13[/td][td]表面活化剂辅助直接悬浮单液滴微萃取浓缩[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析生物样品中的曲马朵的多变量优化[/td][td]把有机溶剂液滴用注射器注入含有Triton X-100和 曲马朵的水性样品中，在搅拌样品溶液条件下进行萃取，之后再用注射器把有机溶剂抽出进行色谱分析[/td][td]Ebrahimzadeh H，Mollazadeh N，Asgharinezhad A A，et al, J Sep Sci，2013, 36：3783-3790[/td][/tr][tr][td]14[/td][td]用离子液体辅助微波蒸馏单液滴微萃取及GC-MS快速分析香鳞毛蕨精油[/td][td]1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐离子液体用作样品细胞破坏剂进行微波蒸馏，2 μL正-十七烷溶剂作萃取液滴[/td][td] Jiao J ，Gai Q Y，Wang W，et al, J Sep Sci，2013, 36：3799-3806（东北林业大学）[/td][/tr][tr][td]15[/td][td]农田土壤中阿特拉津和甲氨基粉的快速测定—使用单液滴中鼓泡微萃取浓缩GC-MS分析[/td][td]往注射器中吸入1 μL萃取溶剂，之后再吸入0.5 μL空气，满满地把溶剂和空气泡注入被萃取的水溶液中，让空气在溶剂中形成一个气泡，萃取20min 后把溶剂吸入注射器，用GC-MS分析[/td][td]Williams D B G,George M J, Marjanovic L，J Agric Food Chem. 2014, 62：7676-7681[/td][/tr][tr][td]16[/td][td]用SDME/GC-MS测定椰子水中19种农药残留（有机磷、有机氯、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、嗜球果伞素）[/td][td]10 mL样品用甲苯作萃取剂，液滴1.0 μL，样品用HCl酸化，不加盐，200 rpm搅拌下萃取30 min[/td][td]dos Anjos P J, de Andrade J B，Microchem J，2014，112 ：119-126[/td][/tr][tr][td]17[/td][td]动态超声雾化萃取结合顶空离子液体单滴液体微萃取分析果汁中的风味化合物[/td][td]1-羟基-3-咪唑四氟硼酸盐离子液体作萃取液滴，萃取液体12.5 mL，萃取5min，萃取温度80 ℃[/td][td] Jiang C, Wei S , Li X，et al, Talanta, 2013,106:237-242（吉林大学）[/td][/tr][tr][td]18[/td][td]用顶空单滴液体微萃取光度法自动分析混凝土中的氨[/td][td]用0.1 М H3PO4作液滴吸收样品释放出来的人氨气，自动进行光度测定。[/td][td]Timofeeva I, Khubaibullin I, Kamencev M，et al, Talanta，2015，133：34-37[/td][/tr][tr][td]19[/td][td]高效单滴液体微萃取-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]新策略[/td][td]毛细管上安装一个漏斗状顶盖，用以悬挂有机萃取液滴，液滴中引入一定体积的空气泡，用1 μL氯苯液滴和1 μL空气进行萃取，以700 rpm进行搅拌，在3.4 min时间里可浓缩农药70 到 135倍[/td][td]Xie H Y, Yan J, Jahan S，et al，Analyst, 2014, 139： 2545-2550[/td][/tr][tr][td]20[/td][td]用离子液体辅助微波蒸馏单液滴微萃取及GC-MS快速分析连翘精油[/td][td]1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐离子液体用作样品细胞破坏剂进行微波蒸馏，2 μL正-十七烷溶剂作萃取液滴[/td][td]Jiao J ，Ma D H，Gai Q Y， et al, Anal Chim Acta，2013， 804：143- 150（东北林业大学）[/td][/tr][tr][td]21[/td][td]自动顶空单滴液体微萃取和顶空固相微萃取进行快速分析食用油中No. 6溶剂残留的比较[/td][td]用2μL正十一烷作萃取溶剂，30 ℃萃取3 min[/td][td] Ke Y, Li W, Wang Y，et al, Microchem J， 2014， 117：187-193（贵阳医学院）[/td][/tr][tr][td]22[/td][td]用离子对单滴液体微萃取分析水中化学战剂降解产物[/td][td]分析物在水相形成离子对，萃取液滴中含有N-(特丁基二甲基硅烷基)-N-甲基三氟乙酰胺衍生化试剂[/td][td]Park Y K ， Chung W Y， Kim B，Chromatographia，2013，76:679-685[/td][/tr][tr][td]23[/td][td]液相微萃取-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]法测定水中硝基苯的含量[/td][td]lμL甲苯作萃取剂，，萃取15min，进行GC-MS中分析[/td][td]耿飞，青年科学，2014，（6）：208[/td][/tr][tr][td]24[/td][td]离子液体顶空单滴微萃取分析中药中的高沸点挥发性成分[/td][td]采用微量进样器下端的塑料套管烧制成一端凸起的圆饼状(3.5mm o.d)，以增大悬挂的离子液体与套管的接触面积，用2 5μL微量进样器精密吸取12μL离子液体轻轻推出，使其在距液面1cm处形成液滴，顶空萃取30min，萃取后直接将液滴吸回，进样HPLC分析检测。[/td][td]李梅，科学与财富，2013，(12)：265[/td][/tr][tr][td]25[/td][td]顶空单滴液相微萃取与GC—MS联用测定易挥发溶剂[/td][td]了十二烷和正癸烷 作萃取溶剂，0．5μ L萃取溶剂，萃取10 min[/td][td]徐庆娟， 冯宇辉， 吴学，延边大学学报(自然科学版)，2011,37（2）：144-147[/td][/tr][tr][td]26[/td][td]单液滴微萃取一[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]／质谱法检测水中多环芳烃[/td][td]萃取溶剂1．0μL、萃取时间20 min，萃取温度室温[/td][td]常薇，郁翠华，周娟，环境污染与防治，2009，31（5）-：54-56,82[/td][/tr][tr][td]27[/td][td]单滴液相微萃取-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]在香精分析中的运用[/td][td]正戊醇作萃取溶剂2．0μL ，萃取温度 30 ℃，萃取时间35 min[/td][td]徐青，何洛强，梁健林等，2013中国上海第三届全国香料香精化妆品专题学术论坛，163页[/td][/tr][tr][td]28[/td][td]单滴微萃取．[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用测定水中的硝基咪唑类药物[/td][td]。用5μL迸样器吸取有机溶剂，将针尖浸入到待测溶液中，挤出进样器中的有机溶剂，在针尖形成一个小液滴。在50℃，600 rpm搅拌速度下，萃取20 min[/td][td]王金玲，李义坤，赵京杨等，分析试验室，2010,29（1）：107-110[/td][/tr][tr][td]29[/td][td]单滴微萃取．[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法分析海水中的四种苯胺推荐一个环保的综合化学实验[/td][td]将微量进样器吸 0.7O uL的甲苯使之在针尖形成稳定的液滴。在500 r／min 搅拌下，萃取l 5 min[/td][td]曾景斌，崔炳文，冯锡兰等，广东化工，2011，38（10）： 215-216[/td][/tr][tr][td]30[/td][td]单滴微萃取-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定塑料食品包装浸出液中邻苯二甲酸酯类物质[/td][td]1．4μL二甲苯为萃取剂，萃取时间为20 min，萃取温度为40℃，搅拌速度为200 r／min[/td][td]张聪敏，食品与生物技术学报，2011，30 （6）：863-867[/td][/tr][tr][td]31[/td][td]单滴微萃取技术测定饲料中硝基咪唑类药物残留研究[/td][td]溶剂为2．5 μL正辛醇，温度为50℃，搅拌速度为600 r／min。时间为20rain。萃取后，微液滴于70℃衍生45min[/td][td]刘登才，赵京杨，王金玲等，湖北农业科学2010，49 （7）：1703-1706[/td][/tr][tr][td]32[/td][td]超声雾化一顶空单滴微萃取[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱联用检测八角茴香中挥发油成分[/td][td]3μL 悬滴溶剂正十六烷悬在提取液的顶空，富集15 mim。富集后将正十六烷抽回微量进样器进入GC-MS系统分析[/td][td]王璐,张慧慧,李雪源等，分析化学学，2009，37（增刊）D071[/td][/tr][tr][td]33[/td][td]不同品种荔枝对荔枝蒂蛀虫引诱活性成分的研究[/td][td]将摘取的荔枝幼果，马上放进顶空样品瓶中(样品体积占顶空体积的一半)，盖紧。室温下平衡l h后，插人已吸取3止正丁醇的微量进样针直至针尖距样品上表面约l cm，顶空萃取30 min进行分析[/td][td]郭育晖，叶慧娟，方炜等，天然产物研究与开发， 2013．25：1218-1221[/td][/tr][tr][td]34[/td][td]TG-SDME-GC/MS 联用法研究叶黄素在空气氛围中的热解行为[/td][td]乙醇作为萃取溶剂，液滴体积保持约为10 μL[/td][td]吴亿勤，杨柳，秦云华等，烟草化学 ，2014 （10）：61-66[/td][/tr][/table]3、SDME 参数对萃取的影响 (1) 萃取溶剂的影响(J. Sep. Sci. 2013, 36：3758-3768)　　在单滴溶剂选择适当的溶剂是很重要的，影响这一方法的灵敏度、选择性、准确度和精密度，萃取溶剂需满足一下要求：　　【1】 它应该能完全萃取所要分析的对象。　　【2】 它应该有比较高的沸点、较低的挥发性和较低的蒸汽压，以便在萃取过程中不至于挥发掉。　　【3】 它应该有较高的粘度，以便形成较大稳定的液滴。　　【4】 它应该不能与水混溶。　　【5】 它应该与以后分析仪器所用溶剂相适应。　　如果需要，一滴溶剂中应该含有内标物、衍生化试剂或螯合试剂。　　有人用水作一滴溶剂，用于分析一些无机物，把这一方法叫做“顶空水基液相微萃取”，是一种不用有机溶剂的绿色方法。含有纳米微粒的一滴溶剂用于生物大分子如肽和蛋白质的萃取， 金或银纳米微粒溶于甲苯中，用来预浓缩分析物，之后直接把液滴点到MALDI-MS的目标靶上进行分析。量子点分散到微滴有机溶剂中用于顶空-一滴液体挥发性有机物的分析中。近年把离子液体用于一滴液体微萃取分析中(Trends in Analytical Chemistry 61 (2014) 54-66)。　　(2) 萃取温度的影响　　一滴溶剂萃取过程的温度很重要，因为既要考虑萃取物从基体中挥发又要考虑在液滴和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url](液相)之间的平衡，提高温度可以让分析物更多地蒸发到空间，增加[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]中分析物的浓度，但是增加温度也是萃取液滴的温度提高，这样会降低萃取效率，因为液滴萃取溶解分析物是一个放热过程，温度增加就会降低萃取效率，另外萃取温度度提高会使萃取液滴溶剂蒸发。所以就出现了冷却萃取液滴的办法和装置(图 7)。　　(3)萃取时间的影响　　研究萃取时间主要是为了最高的分析物信号，并保证得到满意的准确和再现的结果，传质速度决定时间的长短，一般来讲萃取时间增加会增加萃取量，然而时间太长液滴会变得不稳定，并增加整个分析时间，一般提高搅拌速度会缩短萃取时间，但是搅拌太快会使液滴从注射器针头脱落。　　(4)样品溶液离子强度的影响　　往样品溶液中加入盐广泛地用于液-液萃取中，水分子在盐离子周围形成一个水化的球，所以溶解萃取物的水量就相对降低，从而降低了萃取物在水中的溶解度，所以加入盐可以提高萃取效率，但是也有报告证明加入盐有相反的作用，其解释是盐的分子与被萃取物分子间的相互作用，或者说是改变了Nernst扩散层的物理性质，所以盐的加入要考虑萃取物的性质和盐的加入量。这一矛盾现象迫使人们在确定萃取条件时要考虑这一因素。　　(5)搅拌萃取溶液速度的影响　　在萃取过程中进行搅拌可以提高水相的传质速度，这样在水相和顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]或者说在水相和有机溶剂液滴之间的平衡加快了，所以在萃取过程中都要进行搅拌，可以提高样品的萃取效率，缩短萃取的时间，当然也不能搅拌太快，否则液滴会脱落。　　小结：　　一滴溶剂微萃取是一种简便易行的样品处理技术，可以和多种分析仪结合使用，简化了样品处理的时间和步骤，是固相微萃取的一个很好的补充，是液-液萃取技术的一次跃升，所以这一技术还在进一步研究和改进中。　　下一讲和大家讨论“扭转乾坤—神奇的反应顶空分析”

萃取是利用溶质在互不混溶的两相之间分配系数的不同而使溶质得到纯化或浓缩的技术。[b]1.液-液萃取[/b]用溶剂从溶液中抽提物质叫液-液萃取，也称溶剂萃取。经典的液液萃取指的是有机溶剂萃取。其广泛应用于分析化学中许多性质相似物质的分离、大量基体中微量成分的分离浓集；也广泛应用于抗生素、有机酸、维生素、激素等发酵产物工业规模的提取。其具有比化学沉淀法分离程度高；比离子交换法选择性好传质快；比蒸馏法能耗低；生产能力大、周期短、便于连续操作、易实现自动化控制等优点。[b]2.液-固萃取[/b]用某种溶剂把有用物质从固体原料中提取到溶液中的过程称为液固萃取，也称浸取或浸出。如用水浸取甜菜中的糖类；用酒精浸取黄豆中的豆油以提高油产量；用水从中药中浸取有效成分以制取流浸膏。这类技术在质谱分析的样品制备中也得到广泛运用。[b]3.固相萃取[/b]固相萃取（solid phase extraction，SPE）是从20世纪80年代中期开始发展起来的一项样品前处理技术。由液固萃取和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]技术相结合发展而来，主要用于样品的分离、净化和富集。主要目的在于降低样品基质干扰，提高检测灵敏度。SPE技术基于液-固相色谱理论，采用选择性吸附、选择性洗脱的方式对样品进行富集、分离和净化，是一种包括[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]和固相的物理萃取过程，也可以将其近似地看作一种简单的色谱过程。SPE利用选择性吸附与选择性洗脱的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]法分离原理。较常用的方法是使液体样品溶液通过吸附剂，保留其中被测物质，再选用适当强度溶剂冲去杂质，然后用少量溶剂迅速洗脱被测物质，从而达到快速分离净化与浓缩的目的；也可选择性吸附干扰杂质，而让被测物质流出；或同时吸附杂质和被测物质，再使用合适的溶剂选择性洗脱被测物质。[b]4.固相微萃取[/b]固相微萃取（solid-phase microextraction，SME）技术是20世纪90年代兴起的一项新型的样品前处理与富集技术，它由加拿大 Waterloo Pawliszyn教授的研究小组于1989年首次进行开发研究，属于非溶剂型选择性萃取法。SPME是在固相萃取技术基础上发展起来的一种微萃取分离技术，是一种集采样、萃取浓缩和进样于一体的无溶剂样品微萃取新技术。固相微萃取装置类似于微量进样器，不过其手柄接有一个受不锈钢保护的、可伸缩或进出的有吸附剂涂层的石英纤维头（萃取头）。固相微萃取采样时，将固相微萃取针管穿过样品瓶密封垫，插入样品瓶中，然后推出萃取头，将萃取头浸入样品（浸入方式）或置于样品上部空间（顶空方式）进行萃取。与固相萃取技术相比，固相微萃取操作更简单，设备携带更方便，操作费用也更加低廉。另外，固相微萃取克服了固相萃取回收率低、吸附剂孔道易堵塞的缺点，因此成为目前所采用的样品前处理术中应用较为广泛的方法之一。[b]5.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]微萃取[/b][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]微萃取（liquid-phase microextraction，LPE）技术是20世纪90年代由 Jeannot kn和 Cantwell等最早报道的一种样品前处理技术，和固相微萃取类似，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]微萃取只是将固相微萃取有吸附剂涂层的石英纤维换成了有机溶剂，进行类似的顶空萃取。其基本原理是目标分析物在样品与微升级的萃取溶剂之间达到分配平衡，从而实现溶质的微萃取。LPME克服了传统液液萃取技术烦琐、浪费、污染等缺点，具有消耗溶剂少（仅需微升级）、富集倍数大萃取效率高、操作更简便和便于实现分析的自动化等优点。[b]6.毛细管固相微萃取[/b]毛细管固相微萃取技术使用一段中空的熔融石英毛细管柱作为萃取介质的载体，在管内壁涂上固定相或者在管内部填充介质。该技术与传统固相微萃取技术比较具有以下优点:①吸附表面积大，萃取效率高；②脱附时固定相流失少，无样品组分残留；③有大量的不同固定相商品毛细管柱可选择；④方便与分析仪器在线联用。毛细管固相微萃取技术从1997年问世至今取得了飞速发展，被广泛应用于生物、医药、环境、食品等领域。各种萃取模式、萃取介质和涂层不断涌现，新型涂层及其制备技术是当前的一个研究热点，尤其是溶胶-凝胶技术和分子印迹技术制备的固定相具有更高的灵敏度和更好的选择性，在固相微萃取涂层制备中有着广泛的应用前景。另一个研究热点是毛细管萃取柱与现代分析设备在线联用，如与HPLC、GC、CE、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]等联用，实现了自动进样、萃取、脱附、分析一体化操作，适合批量样品高通量与高重复度分析。样品预处理装置微型化、自动化高通量、无溶剂化在线联用将是这一技术今后发展的主要趋势。[b]7.气体萃取（静态顶空技术、动态顶空技术）[/b]顶空技术亦即气体萃取技术，常常用于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析。静态顶空技术是在一个密闭的容器中，当样品与样品上方的气体达到平衡后，直接抽取样品上方气体进行测定的技术。动态顶空是相对于静态顶空而言的。与静态顶空不同，动态顶空不是分析平衡状态的顶空样品，而是用流动的气体将样品中的挥发性成分“吹扫”出来，再用一个捕集器将吹出来的物质吸附下来，然后经热解吸将样品送入GC、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]进行分析。因此，通常称为吹扫捕集（purge＆trap）进样技术。在绝大部分吹扫捕集应用中都采用氦气作为吹扫气，将其通入样品溶液鼓泡。在持续的气流吹扫下，样品中的挥发性组分随氦气逸出，并通过一个装有吸附剂的捕集装置进行浓缩。在一定的吹扫时间之后，待测组分全部或定量地进入捕集器。此时，关闭吹扫气，由切换阀将捕集器接入GC、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]的开气气路，同时快速加热，捕集的样品组分解吸后随载气进入GC、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]分离分析。所以，吹扫-捕集的原理是:动态顶空萃取→吸附捕集热解吸→GC分析。吹扫-捕集进样技术已广泛应用于环境分析，如饮用水或废水中的有机污染物分析。也用于食品中挥发物（如气味成分）的分析。显然，许多用吹扫-捕集技术分析的样品也可以用静态顶空技术分析，只是前者灵敏度较高，且可分析沸点相对高（蒸气压低）的组分。此外，吹扫捕集技术比静态顶空技术的平衡时间短。[b]8.超临界流体萃取[/b]超临界流体萃取（ supercritical fluid extraction，SFE）技术就是利用超临界流体为溶剂，从固体或液体中萃取出某些有效组分，并进行分离的一种技术。超临界流体萃取法的特点在于充分利用超临界流体兼有气、液两重性的特点，在临界点附近，超临界流体对组分的溶解能力随体系的压力和温度发生连续变化，从而可方便地调节组分的溶解度和溶剂的选择性。超临界流体萃取法兼具萃取和分离的双重作用且物料无相变过程因而节能明显，工艺流程简单，萃取效率高，无有机溶剂残留，产品质量好，无环境污染。可作超临界流体的气体很多，如二氧化碳、乙烯、氨、氧化亚氮、二氯二氟甲烷等，通常使用二氧化碳作为超临界萃取剂。应用二氧化碳超临界流体作溶剂，具有临界温度与临界压力低、化学惰性等特点，适合于提取分离挥发性物质及含热敏性组分的物质。但是，超临界流体萃取法也有其局限性，二氧化碳-超临界流体萃取法较适合于亲脂性、分子量较小的物质萃取，超临界流体萃取法设备属高压设备，投资较大。[b]9.微波萃取[/b]微波是指频率在300kHz～300MHz的电磁波。微波萃取是利用电磁场的作用使固体或半固体物质中的某些有机物成分与基体有效地分离，并能保持分析对象的原始化合物状态的一种分离方法。由于微波的频率与分子转动的频率相关联，因此微波能是一种由离子迁移和偶极子转动而引起分子运动的非离子化辐射能，当它作用于分子时，可促进分子的转动运动，若分子具有一定的极性，即可在微波场的作用下产生瞬时极化，并以24.5亿次/s的速度作极性变换运动，从而产生键的振动、撕裂和粒子间的摩擦和碰撞，并迅速生成大量的热能，促使样品分解或细胞破裂，使细胞液溢出并扩散至溶剂中。在微波萃取中，吸收微波能力的差异可使基体物质的某些区域或萃取体系中的某些组分被选择性加热，从而使被萃取物质从基体或体系中分离，进入具有较小介电常数、微波吸收能力相对较差的萃取溶剂中。[b]微波具有波动性、高频性、热效应和非热效应四大特点，这决定了微波萃取具有以下特点：[/b]①试剂用量少、节能、污染小。②加均均匀，且热效率较高。传统热萃取是以热传导、热辐射等方式自外向内传递热量，而微波萃取是一种“体加热”过程，即内外同时加热，因而加热均匀，热效率较高。微波萃取时没有高温热源，因而可消除温度梯度，且加热速度快，物料的受热时间短，因而有利于热敏性物质的萃取。③微波萃取不存在热惯性，因而过程易于控制。④微波萃取无需干燥等预处理，简化了工艺，减少了投资。⑤微波萃取的处理批量较大，萃取效率高，省时。与传统的溶剂提取法相比，可节省50％～90％的时间。⑥微波萃取的选择性较好。由于微波可对萃取物质中的不同组分进行选择性加热，因而可使目标组分与基体直接分离开来，从而可提高萃取效率和产品纯度。⑦微波萃取的结果不受物质含水量的影响，回收率较高。基于以上特点，微波萃取常被誉为“绿色提取工艺”。[b]10.搅拌棒吸附萃取[/b]搅拌棒吸附萃取（stirbarsorptiveextraction，SBSE）是一种新型的固相微萃取样品前处理技术，是将聚二甲基硅氧烷（polydimethylsiloxane，PDMS）套在内封磁芯的玻璃管上作为萃取涂层，由Baltussen等于1999年提出， MGerstelGmbH公司2000年将其商品化。SBSE萃取原理与SPME的萃取原理一致，具有固定相体积大、萃取容量高、无需外加搅拌子、可避免竞争性吸附、能在自身搅拌的同时实现萃取富集等优点，已广泛应用于食品、环境和生物样品分析的前处理

在冻胶纺丝的过程中，需要用萃取剂把冻胶丝中的白油萃取出来，一般白油是C16～C31的正异构烷烃的混合物，现行方法是用102或103碳氢萃取剂（C8~C10）来萃取，但成本较高，回收利用率低。有没有哪位大侠给点指导用一种新的萃取剂来代替碳氢萃取剂啊？有考虑过正己烷、二氯甲烷，但工业生产要求价格低毒性小！

液相微萃取简单地说就是用极少量的溶剂提取液体样品中的目标化合物。样品状态通常为水或水溶性的生物材料。方法的特点是有机溶剂用量少，操作简便。液相微萃取的两种方式：1、 单滴微萃取（SDME） 是将萃取液直接接触样品溶液或悬于样品顶部空间，使目标化合物从水相中转移至有机相（萃取溶剂）中，然后分析萃取溶剂。操作方法：用一个注射器装上萃取溶剂，插在装有样品的密闭萃取瓶中。推出一滴溶剂，并使溶液悬挂在针尖上，保持不掉下去，萃取瓶下面可以加热，也可以搅拌，使样品中的目标化合物逸出，进入上部空间，溶解在萃取液中。时间要足够长，操作条件要一致，使目标化合物在几相中达到动态平衡。然后，将液滴抽回到注射器中，进行GC/LC/GC-MS分析。2、中空纤维膜液相微萃取（LPME-HFM） 由于悬滴液的物理稳定性差，比如，脱落，挥发，分散。所以人们又开始研究改进，产生了中空纤维膜液相微萃取法。 中空纤维是上世纪发展起来的八大纤维之一，主要有聚砜类、纤维素类、聚烯烃类等。这些材料的膜具有多孔的特点，孔径在0.05-0.25μm之间，根据需要可以截留纳米级到微米级以上的颗粒，能够除去水中、空气中以及其他低粘度流体中的细菌。分析工作者利用中空纤维膜的可渗透性，将这一新材料用于水相样品中有机物的萃取。操作方法：将萃取液放在中空纤维膜中包裹起来，多孔纤维作为样品和萃取溶剂的界面，避免两相的直接混合。在水相中的目标化合物透过纤维的微孔，进入并溶解在有机萃取液中，从而达到萃取浓缩的目的。 小伙伴儿如果有液相微萃取方面的应用，欢迎过来分享啊！

固相微萃取（Solid－Phase Microextraction，简写为SPME）是近年来国际上兴起的一项试样分析前处理新技术。1990年由加拿大Waterloo大学的Arhturhe和Pawliszyn首创，1993年由美国Supelco公司推出商品化固相微萃取装置，1994年获美国匹兹堡分析仪器会议大奖。〔1〕　　固相萃取是目前最好的试样前处理方法之一，具有简单、费用少、易于自动化等一系列优点。而固相微萃取是在固相萃取基础上发展起来的，保留了其所有的优点，摒弃了其需要柱填充物和使用溶剂进行解吸的弊病，它只要一支类似进样器的固相微萃取装置即可完成全部前处理和进样工作。该装置针头内有一伸缩杆，上连有一根熔融石英纤维，其表面涂有色谱固定相，一般情况下熔融石英纤维隐藏于针头内，需要时可推动进样器推杆使石英纤维从针头内伸出。　　分析时先将试样放入带隔膜塞的固相微萃取专用容器中，如需要同时加入无机盐、衍生剂或对pH值进行调节，还可加热或磁力转子搅拌。固相微萃取分为两步，第一步是萃取，将针头插入试样容器中，推出石英纤维对试样中的分析组分进行萃取；第二步是在进样过程中将针头插入色谱进样器，推出石英纤维中完成解吸、色谱分析等步骤。固相微萃取的萃取方式有两种：一种是石英纤维直接插入试样中进行萃取，适用于气体与液体中的分析组分；另一种是顶空萃取，适用于所有基质的试样中挥发性、半挥发性分析组分。　。

在外文中看到两种SPME的操作方式：equilibrium and pre-equilibrium。原文是这么说的，在SPME标定方法（即定量）中，可以采取equilibrium and pre-equilibrium两种方法。字面理解就是平衡法和预平衡法。In one approach, a partitioning equilibrium between the sample matrix and extraction phase is reached. In this case, convection conditions do not affect the amount of analyte extracted. In a second approach using short pre-equilibrium extraction, if the convection/agitation is constant,the amount of analyte extracted is related to time. Quantification can then be performed based on timed accumulation of analytes in the coating.Although equilibrium extraction does not require the convection/agitation to remain constant and the sensitivity is higher than pre-equilibrium approach, but if the time for equilibrium extraction is too long, then the pre-equilibrium extraction is better.平衡法中样品基质和萃取相之间达到分配平衡，对流/搅拌条件并不影响所萃取的分析物。预平衡法中，采用短暂的预平衡萃取。如果对流/搅拌恒定，所萃取的分析物的量就与萃取时间有关。便可基于涂层中分析物一定时间的积累进行定量。虽然平衡法萃取不需要保持对流/搅拌恒定，且灵敏度高于预平衡法，但是如果平衡萃取时间太长，则预平衡萃取会更好一些。即使有了这段文字说明，晚辈仍然不能理解这两种方法的本质区别，以及操作上的具体差异性。我在实际操作中都是直接将萃取头插入样品瓶，然后在预先设定的温度下萃取一定的时间，拔出萃取头直接进样。难道这个预平衡是指先不插入萃取头，让样品瓶在设定温度下处理一段（搅拌/静置）时间后，停止搅拌，插入萃取头萃取一段时间后进样？还请有这方面理论基础或实践经验的前辈赐教！