氮离子浓定仪

二氮杂菲测水中阴离子表面活性剂---定容某市环境监测中心 董捷 姜程程（图片无法显示，文章未完，请下载附件给予批评指正，谢谢）1. 范围本标准GB/T 5750.4-2006规定了用二氮杂菲萃取分光光度法测定生活饮用水及其水源水中的阴离子合成洗涤剂。本法适用于生活饮用水及其水源水中阴离子合成洗涤剂的测定。本法最低检测质量为2.5μg。若取水样100mL水样测定，则最低检测质量浓度为0.025mg/L(以十二烷基苯磺酸钠计)。生活饮用水及其水源水中常见的共存物质(mg/L)对本标准无干扰：Ca2＋、NO3-(400)、SO42-(100)、Mg2+(70)、NO2-(17)、PO43-(10)、F-(7)、SCN-(5)、Mn2+、Cl2(1)、Cu2+(0.1)。阴离子表面活性剂质量浓度为0.1 mg/L时，会产生误差为-28.4%的严重干扰。2. 原理水中阴离子合成洗涤剂与Ferroin(Fe2+与二氮杂菲形成的配合物)形成离子缔合物，可被三氯甲烷萃取，于510nm波长下测定吸光度。3. 仪器3.1 分液漏斗，250mL。3.2 302B自动液液萃取仪。3.3 VIS-723G分光光度计。4. 试剂4.1 三氯甲烷4.2 二氮杂菲溶液(2g/L)：称取0.2g二氮杂菲(C12H8N2•H2O，又名邻菲罗啉)，溶于纯水中，加2滴盐酸(ρ20=1.19 g/mL)，并用纯水稀释至100mL。4.3 乙酸铵缓冲溶液：称取250g乙酸铵(NH4C2H3O2)，溶于150 mL纯水中，加入700 mL冰乙酸，混匀。4.4 盐酸羟胺-亚铁溶液：称取10g盐酸羟胺，加0.211g硫酸亚铁铵溶于纯水中，并稀释至100mL。4.5 十二烷基苯磺酸钠标准储备溶液：称取0.500g十二烷基苯磺酸钠(C12H25-C6H4SO3Na，简称DBS)，溶于纯水中，定容至500 mL。4.6 十二烷基苯磺酸钠标准使用溶液：取十二烷基苯磺酸钠标准储备溶液(4.5)10.00mL于1000mL容量瓶中，用纯水定容。5. 分析步骤5.1 分别取0mL，0.5mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL，5.00mLDBS标准使用溶液(4.6)于100mL容量瓶中，加纯水至100mL，混匀。5.2 按如下步骤进行实验操作。5.2.1 加入标准溶液于六个分液漏斗中分别加入配置好的100 mL DBS标准使用液，如图1。图1. 100 mLDBS标准使用液5.2.2 加入2 mL二氮杂菲溶液于六个分液漏斗中加入2 mL二氮杂菲溶液(4.2)，萃取强度设为50Hz，运行时间60s，停止时间0s，萃取一次将标准使用液与二氮杂菲混匀，如下图2。 图2. 二氮杂菲与标准液混匀5.2.3加入10 mL缓冲液于上述分液漏斗中再加入10 mL缓冲液(4.3)，萃取强度设为50Hz，运行时间60s，停止时间0s，萃取一次使其混匀，如下图3。 图3. 缓冲液混匀图5.2.4 加入1.0mL盐酸羟胺-亚铁溶液于六个分液漏斗中一次加入1.0mL盐酸羟胺-亚铁溶液(4.4)，萃取强度设为50Hz，运行时间60s，停止时间0s，萃取一次使其混匀，如下图4。 图4.盐酸羟胺-亚铁混匀图5.2.5 加入10mL三氯甲烷 于上述分液漏斗中加入10mL三氯甲烷，萃取强度设为50Hz，运行时间60s，停止时间30s，萃取两次使其混匀，如下图5。 图5. 三氯甲烷萃取图5.2.6 静置分层静置数分钟，使得三氯甲烷与水相分层，如下图6。 图6. 静置分层5.2.7 放液，定容 于分液漏斗颈部塞入一小团脱脂棉，慢慢旋开活塞，使得三氯甲烷成滴滴入干燥的10mL比色管中，并将少量三氯甲烷加入分液漏斗中清洗脱脂棉，并合此三氯甲烷并于比色管中，最后用三氯甲烷定容至10mL，混匀，以供测定。如图7所示。图7. 放液图5.3 于510nm波长，用3cm比色皿，以三氯甲烷为参比，测定吸光度。5.4 绘制工作曲线。未完，详细资料请下载附件，谢谢！

食品中蛋白质含量的现行国家标准和国际通行测定方法是经典凯氏定氮法， 作为一名分析人员，现在将凯氏定氮法原理，方法步骤和计算方法写出来，看看凯氏定氮法在蛋白质含量中的缺陷。何为凯氏定氮法？简单地说，凯氏定氮法是一种检测物质中“氮的含量”的方法。蛋白质是一种含氮的有机化合物，食品中的蛋白质经硫酸和催化剂分解后，产生的氨能够与硫酸结合，生成硫酸氨，再经过碱化蒸馏后，氨即成为游离状态，游离氨经硼酸吸引，再以硫酸或盐酸的标准溶液进行滴定，根据酸的消耗量再乘以换算系数，就可以推算出食品中的蛋白含量。一. 凯氏定氮法首先将含氮有机物与浓硫酸共热，经一系列的分解、碳化和氧化还原反应等复杂过程，最后有机氮转变为无机氮硫酸铵，这一过程称为有机物的消化。为了加速和完全有机物质的分解，缩短消化时间，在消化时通常加入硫酸钾、硫酸铜、氧化汞、过氧化氢等试剂，加入硫酸钾可以提高消化液的沸点而加快有机物分解，除硫酸钾外，也可以加入硫酸钠、氯化钾等盐类类提高沸点，但效果不如硫酸钾。硫酸铜起催化剂的作用。凯氏定氮法中可用的催化剂种类很多，除硫酸铜外，还有氧化汞、汞、硒粉、钼酸钠等，但考虑到效果、价格及环境污染等多种因素，应用最广泛的是硫酸铜。使用时常加入少量过氧化氢、次氯酸钾等作为氧化剂以加速有机物氧化。消化完成后，将消化液转入凯氏定氮仪反应室，加入过量的浓氢氧化钠，将NH4+转变成NH3，通过蒸馏把NH3驱入过量的硼酸溶液接受瓶内，硼酸接受氨后，形成四硼酸铵，然后用标准盐酸滴定，直到硼酸溶液恢复原来的氢离子浓度。滴定消耗的标准盐酸摩尔数即为NH3的摩尔数，通过计算即可得出总氮量。在滴定过程中，滴定终点采用甲基红-次甲基蓝混合指示剂颜色变化来判定。测定出的含氮量是样品的总氮量，其中包括有机氮和无机氮。反应式如下：1.有机物中的氮在强热和CuSO4，浓H2SO4 作用下，消化生成（NH4）2SO4 反应式为： H2SO4==SO2+H2O+ R. CH.COOH+==R.CO.COOH+NH3 NH3 R.CO.COOH+==nCO2+mH2O 2NH3+H2SO4==(NH4)2SO42.在凯氏定氮器中与碱作用，通过蒸馏释放出NH3 ，收集于 H3BO3 溶液中反应式为： 2NH4++OH-==NH3+H2O NH3+H3BO3==NH4++H2BO3-3. 再用已知浓度的HCI标准溶液滴定，根据HCI消耗的量计算出氮的含量，然后乘以相应的换算因子，既得蛋白质的含量。反应式为： H2BO3-+H+==H3BO3

GBT22427.10-2008 淀粉及其衍生物氮含量测定》中指示剂是：由两份中性甲基红冷饱和溶液和一份浓度为0.25 g/L的亚甲基蓝溶液混合而成，贮存于棕色瓶中。（1）我想问的是中性甲基红冷饱和溶液的中性是什么意思？是不是说配完甲基红冷饱和溶液后加酸或碱调溶液PH为7.0？用试纸大概显中性行吗？会对定氮结果的影响大吗？（2）关于凯氏定氮最后的滴定变色测量含氮的原理，我有不懂得地方，国标说用硼酸（20g/L），这样的硼酸的PH是多少呢？我觉得只有是5.2才能确保后面的滴定准确，因为指示剂变色范围是5.2到5.6，5.2的是紫红色，5.6的时候是绿色，滴定到溶液显紫红色时就停止滴定，说明要让硫酸或盐酸把氨气抢走的氢离子还回来，要还的正好是PH5.2！不知道我这么理解对不对？那么就有一个问题是：硼酸（20g/L）的PH是5.2吗？网上有说 0.1mol/L的硼酸ph为5.1，那推理是硼酸（20g/L）的PH是小于5.1的，那么氨气抢走硼酸的氢离子后，再滴定到显紫红色（ph5.2），我觉得是不准的。

在ph=2的情况下，指示剂是用磺基水杨酸，用EDTA滴定铁离子，滴定到无色之后紫红色会重新出现。。是其他离子置换出铁离子吗？是测冷轧的乳化液中的铁粉含量。。方法大概是取30ml乳化液，加5ml浓盐酸及5ml过氧化氢，加热煮沸15分钟。

[align=center][/align][align=left]本文详解基于离子选择电极的HC-800氟离子分析仪快速准确的测量强酸中F离子含量的详细步骤问题。[/align][align=left]一、实验工具：HC800氟离子分析仪一台、36.5%的的浓盐酸（密度为1.2g*cm-3）、100ml容量瓶、玻璃搅拌棒、50ml烧杯、滴管、去离子水、缓冲液、PH试纸(1-14)、5mol/l氢氧化钠溶液、玻璃刻度管、吸球。[/align][align=left]二、实验步骤：[/align][align=left]1. 通过计算该样品物质质量浓度=（1000*1.2*36.5）/36.5=12mol/L。[/align][align=left]2. 取干净烧杯中，先加少量去离子水，然后取10ml样品沿玻璃棒缓缓倒入烧杯中，同时慢速搅拌，定容到100ml容量瓶中，可以准备控制稀释倍数在10倍。（稀释后的浓度为1.2mol/L）[/align][align=left]3. 取少量稀释后的溶液，用PH试纸检验依然为强酸，进行二级稀释中和[/align][align=left]4. 取10ml稀释后的样品置于烧杯中，然后加入2.4ml氢氧化钠溶液中和（根据中和公式C碱*V碱性=C酸V酸，计算加入氢氧化钠为2.4ml）。[/align][align=left]5. 继续往烧杯中加入20ml缓冲液，用玻璃棒搅拌混匀，加去离子水定容到100ml容量瓶中。[/align][align=left]6. 取出一部分直接上机检测(3min,直接显示打印结果）。[/align][align=left]7. 仪器打印结果F=Xmg/L乘以稀释倍数100，即为实际浓度。[/align][align=left]三、实验说明[/align][align=left]1. 以上步骤进行了两步稀释，适合高浓度样品的测量。如知道样品中含量少量F离子，可省略以上一级稀释，直接取10ml待测溶液，加入24ml氢氧化钠溶液中和即可。[/align][align=left]2. 溶液中有少量重金属离子，加入缓冲液的去干扰，保证测量。[/align][align=left]3. 因为仪器的测量最佳PH为5-7之间，故需要加入氢氧化钠中和微调，中和后用PH试纸检验基本吻合。[/align][align=left]4. 浓盐酸往水里倒的同时，在倒入过程中不断慢速搅拌，防止稀释过程中的局部过热，导致溶液沸腾，容易被溅伤，烫伤。[/align][align=left]5. 如果不知道酸的浓度，可在中和时，缓慢加入氢氧化钠，边加入边用PH试纸检测其PH，如果PH在5-7之间就停止加入氢氧化钠。[/align][align=left]四、测量优势：[/align][align=left]1.测量范围广、速度快，全自动简单易学。[/align][align=left]2.对比其他半自动测量仪器，操作麻烦，误差大。[/align][align=left]3.对比比色法等要便宜经济。[/align][align=left]4.自动快速打印，显示结果。[/align][align=left]5.还可以连接计算机，实时在线检测管理等。[/align]

对于食品、谷物、肥料、动物饲料及相关产品，全氮和蛋白质含量的测定是非常重要的。目前，用于农产品的最常用的定氮方法是Kjeldahl于1883年提出的凯氏法，虽然后来经过改进，但是消化时间长、难以把有机物定量转变成氨以及严重的环境污染是此法存在的典型问题在过去的十年里，一种快速、精确、低成本、无污染的定氮方法很快的在欧美国家得到了广泛应用，成为凯氏法的替代方法， 即杜马斯燃烧定氮法（Combustion Nitrogen Analysis ）。此法是Jean BaptisteDumas 于1831 年提出的，比凯氏定氮法早50 年，但是由于早期的定氮方法只能测定几个毫克的样品，使它在农产品等领域的实际应用中受到了极大的限制。近十年来，随着可以检测克级样品的杜马斯法快速定氮仪问世，拉开了其在食品、饲料、肥料、植物、土壤及临床等领域上广泛应用的序幕。本文着重介绍了Dumas 法的原理,杜马斯法与凯氏法的优劣,以及杜马斯法在国内外农产品领域中的应用。

ZDJ-3D全自动电位滴定仪滴氯离子,但是仪器里没这个方法，我又不知道怎么设置，神奇的版友知道怎么弄吗？

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]柱压力一直升高，不稳定。第一次出现的时候依次排查发现保护住有问题。换了保护柱，第一天做样都正常压力在4.9-5.2之间。第二天再开机做样时，压力由4.9上升到12点多。单接保护住20分钟压力变化从2.8-4.1还在上升，单结保护住压力在5.2-6.0之间。两者都接压力从9.8上升到12.0还有上升趋势。还有废液管排水不是一节一节的，而是连续的这个有问题吗？仪器是青岛盛翰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱仪[/color][/url]，型号：CIC-D120。请大神们帮忙解决一下是什么问题。

本人欲做农残分析现需要以下几种农药标样：啶虫咪、克菌丹、灭菌丹、依速隆、甲氧虫酰肼、速灭磷、密灭汀、福赐米松、噻虫啉。有现货提供者，请速跟贴

本人近期做农药的多残留分析方法，有几个问题想请教大家1 关于离子选择分组，每组的开始时间一般是在一个农药 的保留时间之前，结束在选择的几个农药的保留时间之后，这之前，是要提前多少呢？有没有规定，或者规则什么的？2 进单标的时候是不是没有必要选择离子阿，只见看看保留时间就可以了？谢谢

农业部种植管理司发布了中华人民共和国农业部公告 第2552号，原文如下：根据《中华人民共和国食品安全法》《农药管理条例》有关规定和履行《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书（哥本哈根修正案）》的相关要求，经广泛征求意见和全国农药登记评审委员会评审，农业部决定对硫丹、溴甲烷、乙酰甲胺磷、丁硫克百威、乐果等5种农药采取以下管理措施。[color=#000080]一、自2018年7月1日起，撤销含硫丹产品的农药登记证；自2019年3月26日起，禁止含硫丹产品在农业上使用。 [/color][color=#000080]二、自2019年1月1日起，将含溴甲烷产品的农药登记使用范围变更为“检疫熏蒸处理”，禁止含溴甲烷产品在农业上使用。 [/color][color=#000080]三、自2017年8月1日起，撤销乙酰甲胺磷、丁硫克百威、乐果（包括含上述3种农药有效成分的单剂、复配制剂，下同）用于蔬菜、瓜果、茶叶、菌类和中草药材作物的农药登记，不再受理、批准乙酰甲胺磷、丁硫克百威、乐果用于蔬菜、瓜果、茶叶、菌类和中草药材作物的农药登记申请；自2019年8月1日起，禁止乙酰甲胺磷、丁硫克百威、乐果在蔬菜、瓜果、茶叶、菌类和中草药材作物上使用。 [/color][align=right]　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 农业部 [/align][align=right]　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　2017年7月14日[/align]

农业部农药检定所关于开展农药登记环境试验能力验证的通知各有关单位： 为进一步提高农药登记环境试验水平，保证农药登记环境试验数据的准确性，经研究，决定于9月份开展农药登记环境试验能力验证工作。现将有关事项通知如下： 一、参加单位 具有农药环境毒理和（或）环境行为试验能力的试验机构。 二、承担单位 本次能力验证工作由北京中实国金国际实验室能力验证研究有限公司（网址：http://www.nil.org.cn/）承担。该单位是中国合格评定国家认可委员会（CNAS）认可的能力验证提供者。 三、试验项目 环境毒理试验项目为蜜蜂急性经口试验，环境行为试验项目为土壤吸附试验。 四、有关要求 （一）此次能力验证活动具体活动方案及有关日程安排由承担单位按本通知要求组织制定并负责实施，各参加单位应按承担单位制定的活动方案和日程安排的要求独立完成检测任务并上报检测结果。 （二）本次能力验证活动为自愿报名参加。各参加单位均由承担单位统一赋予一个代码，检测结果报告等均以代码标识，不显现试验机构名称。 （三）各参加单位要严格按照本次能力验证活动方案以及作业指导书要求独立完成检测任务，严禁相互串通、编造检测数据和结果报告。有关作业指导书、报名表、样品确认函、报告单等可直接向承担单位索取。 （四）所需样品、标准品、参比物质、土壤由承担单位统一提供；生物试材和试验所需试剂由各试验机构自行准备。 四、报名及费用 试验机构需登录承担单位网站，“能力验证服务平台”（http://pt.nil.org.cn）进行网上报名，并向承担单位交纳必要的成本费用。 五、能力验证的结果公布和使用 能力验证活动结果和工作总结报告由承担单位负责上报农业部农药检定所。此次能力验证结果将于2014年四季度公布。 各试验机构在参加能力验证活动中遇到有关问题，请与承担单位北京中实国金国际实验室能力验证研究有限公司或农业部农药检定所环境审评处联系。 承担单位联系信息： 联系人：马丽霞（项目报名）、 盛传芳（技术咨询） 联系电话：010-62181165、 010-62185713 传真：010-62181163 农业部农药检定所环境审评处： 联系人：周艳明 联系电话：010-59194056农业部农药检定所 2014年8月28日

[font=&][color=#666666]氨氮可对水体环境、鱼类等水生生物造成危害，并且引起饮水卫生问题，因此成为水质的重要监测指标之一。现行氨氮国标检测方法存在操作繁琐、引入污染、干扰因素多等弊端。与国标方法相比，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法具有检测形态更稳定、特异性强、干扰因素少、操作简单、环境友好等特点，且其灵敏度高、准确度高、重现性好，在基层生活饮用水检测工作中更具优势，但目前该法尚未被纳入国标方法中。为顺应当前标准方法向无害化、仪器化方向发展的趋势，促进广大基层水质检测工作高效、便捷、环保展开，建议增加[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法作为生活饮用水中氨氮的国标检测方法，替代纳氏试剂分光光度法。[/color][/font]

各位大神帮忙解答一下疑惑，最近在做农残，建灭菌丹，乙烯菌核利的方法，仪器安捷伦的6460，条件是按照国标23200.14来的，在scan时扫不到标准要求的母离子，请教一下这是什么情况，如何解决。

由于本人的化学知识不足，请教一下问题？1.蒸氨时为什么蒸馏瓶内要加浓碱？吸收液为什么要用硼酸溶液？为什么要将冷凝管下端插入接收瓶液面下？能否用其它的酸代替硼酸？2.试样消化过程中 加入浓硫酸、硫酸铜、硫酸钾的作用是什么？3为什么消化完全时试液呈兰绿色，而加入40％NaOH溶液变为深蓝色或棕黑色？ [img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=36122]凯氏定氮的原理与方法[/url][img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=36121]凯氏定氮的原理和方法[/url]

请问现在检测农药用的快速检测仪器需要用到乙酰胆碱脂酶和丁酰胆碱酯酶二者有什么区别吗，哪个效果更好些？国标上有没有规定必须用哪种酶呢？

使用氯离子自动电位滴定仪检测试样中氯离子时，其电势是负值，结果显示也是负数，这时读数是0呢还是负负得正？

[color=#00008B][color=#00FFFF][size=4]版友给我的短信，贴出来大家一起讨论下：[/size][/color][/color]凯氏定氮法本身没有问题； 不过我有二个疑点： 1：有人说“其实凯氏定氮法的缺陷并不难弥补，只要多一道步骤即可：先用三氯乙酸处理样品。三氯乙酸能让蛋白质形成沉淀，过滤后，分别测定沉淀和滤液中的氮含量，就可以知道蛋白质的真正含量和冒充蛋白质的氮含量。这是生物化学的常识，也早成为检测牛奶氮含量的国际标准（ISO 8968）。”请问搂主这样说有没有道理？ PK：您说的有道理，但我要反驳的事：1.奶里本身不含有三聚氰胺，如果不出现这档子事，根本就没人去关心，就像我我之前说的，泉水中没有鱼，没有捕到的必要，何必要浪费宝贵的资源去检测呢？2 看您也是专家，对凯氏定氮有研究，凯氏定氮本身用大量的硫酸和氢氧化钠，对环境的污染本身比较大，如果按照您说的方法去检测，将会使用双倍的试剂，污染环境，您说呢？3 这也是最关键和重要的一个环节，三聚氰胺如果含量比较低的话，是很难检测的，一般现在用0.1摩尔的酸，如果含量比较低，你就要换0.01摩尔的酸您也知道，现在一般用的比较多的是福斯的开始定氮仪，换酸很麻烦的，而且标准酸溶液浓度越低，准确度也越低，像现在液相检测三聚氰胺的检出限2毫克每公斤，凯氏定氮根本达不到这个检出限，只有像三鹿这样添加很多的才能检测出来。2：即便牛奶中不含三聚氰胺，是不是常规分析，也要应该检测一下牛奶中有机成分的分析，比如奶牛饲料中含有农残等等，挤出来的奶肯定要化验一下，这是理所应当的吧？就好比我们喝的自来水一样啊。而检测的手段最好用gc-ms，三聚氰胺是可以被检测出来的。 PK：现在一般的大型乳品厂都有福斯公司的乳成分分析仪，采用近红外技术，2分钟测定一个样品，检测出脂肪，蛋白，乳糖和体细胞数据，很先进，但是需要凯氏定氮校准仪器，很多厂家收奶都用这个检测。 常规分析不做牛奶中的有机成分，拿巴氏杀菌奶来说，做脂肪，蛋白，干物质，硝酸盐，亚硝酸盐，黄曲霉毒素，微生物方面有大肠菌群，菌落总数，致病菌等，元素检测铅和无机砷，就这么几项下来检测费都好几千。如果检测农药残留，那就更多了666，DDT，有机磷，有机氯，多了去了，您想法是好的，但实现起来比较困难，企业很难承担检测费，而且能检测的实验室也不是很多。 还有您说的gc-ms，很先进，很好，但是能买的起的实验室又有多少呢？不是每个实验室都那么有钱。有的做凯氏定氮还没有定氮仪，用凯氏烧瓶做呢条件层次不齐，实现起来很困难，还是从原料奶的源头抓起，是最好的办法，消灭在萌芽状态。

氮是植物生长发育的重要营养元素之一，植物叶片中氮素含量高低常可作为施氮效应及氮素需要的诊断指标。因此，氮素含量的测定在教学中是一个重要的教学内容，在科研研究中是常测定的一个指标。植物组织全氮测定常用方法是凯氏定氮法，即利用浓H2SO4-H2O2消煮，将样品中有机物和有机含氮化合物转化为无机铵盐，再用蒸馏滴定的方法测定全氮含量。有文献报道，植物样品中氮的含量也可采用纳什比色法测定，即获得消化液后，采用纳什比色方法测定消煮液中铵离子的浓度，然后通过计算获得样品中氮的含量。　　甘蔗是需氮量较大的作物，氮肥不足会影响甘蔗的生长，氮营养过剩则会增加生产成本，造成肥料浪费和环境污染。本试验利用H2SO4-H2O2法消化获得消煮液，用蒸馏滴定法和纳什比色法测定甘蔗叶片样品中的全氮含量，分析比较2种方法的测定结果及其优缺点，为植物样品的快速测定提供一定的参考依据。　　1 材料与方法　　1.1材料来源　　取生长盛期健康的甘蔗+3叶片，在105℃烘箱内杀青30min，在60℃～70℃烘干至恒重，用粉碎机粉碎密封保存备用。　　1.2待测液的获得　　准确称取0.2g（精确至0.0001g）粉碎样品置于消化管中，3次重复，加入5mL浓H2SO4，瓶口加一个小漏斗，摇匀，过夜，另取一个消化管，不加样品，只加同样的浓硫酸作为对照。将消化管置于控温式远红外消煮炉上消煮，中间视消化情况加1mLH2O21～2次加速氧化，直至消煮液呈无色或清亮色。待消化管冷却，用少量水冲洗小漏斗，将消化液无损失转入100mL容量瓶并定容，澄清上清液即为待测液。　　1.3滴定法测定全氮　　对蒸馏装置进行洗涤，并确保干净后，准确吸取定容后的消煮液10.0mL于反应器中开始蒸馏，将馏出液出口的冷凝管下端管口插入盛有30ml的硼酸吸收液和5～6滴混合指示剂的三角瓶中，当三角瓶中溶液开始变绿时开始记时，四分钟后将三角瓶移离冷凝管口，继续蒸馏1分钟后将三角瓶移离蒸馏装置，用水冲洗冷凝管及馏出液管，然后用0.01mol/LHCL标准酸滴定，溶液由绿色变为淡紫色为滴定终点并记录所用酸体积，同时作一空白试验。依据公式计算全氮含量：　　N（%）=（V1-V0）×C×14×Ts×10-3×100/m　　其中：N：植株的全氮含量；V1：样品测定值消耗标准酸的体积数（mL）；V0：空白试验所消耗标准酸的体积数（mL）；C：标准酸的浓度（mol/L）；14：氮原子的原子质量（g/mol）；Ts：分取倍数；m：干样品质量（g）。　　1.4纳什比色测定　　标准曲线的制作：分别吸取10μg/mLN（NH4-N）标准液0、2.50、5.00、7.50、10.00、12.50mL于6个50mL容量瓶中，每个加入100g/L酒石酸钠溶液2mL，充分摇匀，加入纳什试剂2.5mL，用水定容后充分摇匀。30min后用分光光度计在波长420nm测定。用所得数据制作标准曲线，根据标准曲线计算NH4+浓度。　　吸取待测液2mL于50mL容量瓶中，按照标准曲线的方法测定样品中中的NH4+OD值，同时在样品测定的同时做空白试验，根据标准曲线计算比色液中NH4+-N浓度，再根据下面公式计算含氮量。　　N（%）=p×V×Ts×10-4/m　　其中：p：从标准曲线查的显色液N（NH4+-N）的质量浓度（μg/mL）；V：显色液体积（mL）；Ts-分取倍数：m：干样品质量（g）。　　2.结果与分析　　2.1比色方法的线性关系　　根据所测定的OD值，制作标准曲线如图1所示，标准曲线的函数关系式为Y=0.2228x-0.0297，相关系数R2=0.9995，线性关系较高，可以满足试验的下一步计算。　　2.2两种测定方法的结果比较　　试验中所采用的两种测定方法结果的偏差除了第16号外，其他几个样品的结果偏差都小于2%，滴定法与纳氏比色法比值大于1的样品有1、8、10、13号（表1）。滴定法测定结果的标准差和标准误都小于纳氏比色法测定结果，同时滴定法的变异系数也比纳氏比色法的要小，但二者都小于2%（表2），两种测定结果都是可靠的。对两种测定方法的t检验结果从表3可知，95%置信区间的上下限分别为0.017和0.174，t值为2.582大于0.021，说明两组测定结果之间差异不显着，即用凯氏滴定法和纳氏比色测定法两种方法测定甘蔗样品的全氮含量差异不显着，表明用两种方法的任何一种测定甘蔗叶片全氮，均不影响其试验结果。　　3 讨论与结论　　[url=http://www.kaishitest.com/][color=#ffffff]凯氏定氮法[/color][/url]是测定植物组织全氮的国家标准方法。该方法虽不需复杂的仪器设备，但滴定终点易受人为因素的影响，且蒸馏耗时太多，对快速批量测试来说费时费力。纳什比色法采用比色的方法，根据分光光度计比色槽的设定可同时测定5～7个样品，避免人工蒸馏和滴定的繁琐过程，大大提高了工作效率。　　本试验测定结果表明，凯氏定氮法和纳什比色法二者测定结果关系不显着，其中凯氏滴定法变异系数小，蒸馏结果准确可靠，优于纳什比色法，但纳什比色法设备简单，效率较高，且与滴定法没有达到显着差异，如果样品量较大，又仅仅是比较不同处理间的氮含量差异，纳什比色法是一种快速效率较高的测定方法，减少了凯氏定氮法中的蒸馏与滴定操作，节省时间与资源，更为方便。在实验过程中，可根据自己试验的目的要求，选择合适的测定方法。　　值得注意的是要使测定结果有更好的准确度，在测定过程中要认真掌握各个细节及相应的注意事项。如在滴定法测定时要注意加入NaOH量得控制，过多反应剧烈，造成NH4+-N损失，过少蒸馏又不完全。在应用纳什比色法测定时要注意显色溶液的pH值应≥11，NH4+-N的浓度控制在0.2～3.0mg/L；稳定时间要有保证，当温度低时应稳定1h再进行比色测定。只有注意到这几个测定细节，才能保证测定结果的准确性。　　因此，[url=http://www.kaishitest.com/]凯氏滴定法[/url]和纳什比色法都可以用来测定甘蔗组织中的全氮含量，二者的测定结果差异不显着。在方法选择上，可根据自己的试验条件和试验目的要求，选择合适的测定方法，但在使用两种方法的同时，应该细致掌握各方法的注意事项。

杀螟丹和哒螨灵做方法开发，标准品浓度已经做到500ppb，但是还是扫不到母离子。同时烯酰吗啉做方法开发的时候，出来的是两个峰，以前没遇到过类似的情况。请各位大神指点！

用LCMSMS（watersUPLC-TQD)作多农残分析时，一直用外标法，一般是溶剂标，偶尔用基质标。后来发现在软件定量方法里可以设定一二级子离子比例。可是发现,某些农药标，不同浓度时，一二级子离子比例会有很大变化，而某些农药则相对稳定。同时，基质似乎对离子比例也有影响。如何利用一二级子离子比例来筛掉假阳性呢？请问各位大侠用液质质的经验。

[align=center]离子计检定规程修订说明[/align]一、任务来源离子计检定规程修订任务由全国物理化学计量技术委员会下达。归口单位：全国物理化学计量技术委员会。由中国测试技术研究院承担制定任务。二、修订本规程的目的意义 离子计是广泛应用于[s]工矿企业[/s]工业、农业、国防、科研、[s]商品检验、卫生防疫、食品检验、[/s]医[s]药[/s]疗卫生、环境保护等多个[s]领域[/s]领域的常用仪器[s]，是计量法规定强制检定的项目之一[/s]。JJG 757-2007 离子计检定规程是检定时所依据的法规性文件。[s]。[/s]由于离子计仪器的更新发展，[s]不断有新的要求出现，而原离子计检定规程制订于2007年，[/s]部分检定方法及要求也[s]发生了变化，原规程也出现了[/s]应适应新的仪器发展要求[s]的条款，[/s]。为了确保量值的准确传递及数据的可靠使用，有必要修订该检定规程，以便更为贴切地开展这项检定工作。三、修订本规程的技术依据JJF 1001-2011 通用计量术语及定义JJF 1002-2010 国家计量检定规程编写规则JJG757-2007离子计GB/T 26812—2011 离子选择电极校准溶液制备方法四、修订内容说明 与JJG757- 2007 《离子计》相比，除编辑性修改外，在主要技术内容有如下变化:删除了0.02级和0.05级实验室离子计的计量性能要求；删除了指针式模拟调整的斜率调节器范围、等电位调节器调节范围、定位调节器调节范围等检定项目；删除了输出误差、稳定性、电源电压适应性等检定项目；删除了附录C；修改了术语，按照JJF 1001-2011 通用计量术语及定义的要求将原规程中的“示值误差”修改为“电计示值偏移”；将原规程中的“重复性”修改为“电计测量不确定度”；将原规程中的“温度补偿器误差”修改为“温度补偿器偏移”；将原规程中的“温度示值误差”修改为“温度示值偏移”；修改了检定环境条件，将原规程中的相对湿度由小于某湿度修改为具体范围；修改了标准器的准确度等级要求；修改了输入电流、输入阻抗试验方法；减少了后续检定项目：所有实验室离子计的后续检定都取消了输入阻抗、输入电流两个检定项目；后续检定的电计示值偏移和电计测量不确定度两项，都只进行电位示值偏移和电位测量不确定度的检定；增加了电计部分活度的测量不确定度试验方法和计量要求（见第6.3.6.3和表1）；增加了仪器示值偏移和仪器测量重复性试验方法和计量要求（见第6.3.9、6.3.10及表1）；增加了附录C 离子活度标准溶液的制备方法。

现代仪器分析农残的方法 本文结合农药残留分析的重要性,综述农残检测的现代分析方法，包括气相色谱、液相色谱、薄层色谱、超临界流体色谱、毛细血管电泳技术、生物检测技术等分析方法，并着重阐述质谱检测器在各种分析方法中的应用。 质谱检测器药是现代农业生产中不可缺少的生产资料，其广泛应用大大提高农作物的产量，但对生态环境、人类生命安全也造成威胁之随着农药的大量和不合理的使用，农药所造成的环境毒性问题，已引起人们的高度重视，尤其是残留农药对人体健康和环境所造成的影响越来越受到各国政府和公众的关注。农药残留量检测是微量或超微量分析，必须采用高灵敏度的检测器才能实现。由于农药品种多、化学结构和性质各异、待测组分复杂，有的还要检测其有毒代谢物、降解物、转化物等，尤其是近几年来，高效农药品种不断出现，在农产品和环境中的残留量很低，国际上对农药最高残留限量要求也越来越严格，给农药残留检测技术提出更高的要求。 1.气相色谱法(GC) 近些年来，由于毛细管柱的高分离性能，在农药残留分析领域几乎取代填充柱;并且高灵敏度和高选择性能的检测器的出现使得残留限量大大降低，农药残留中最常用的检测器为电子捕获检测器(ECD)、氮磷检测器(NPD)、火焰光度检测器(FPD)、质谱检测器 (MSD)等。ECD、NPD、FPD在GC中是最广泛使用的选择性检测器，这方面已有很多报道和综述。质谱检测器与传统检测器相比，在定性和定量方面都有很大的优点，并且可以得到被测物的分子结构信息，而其它检测器只能通过流出物的保留时间来定性，对多残留分析来说既浪费时间又有一定的难度，因此有的作者用质谱(MSD)检测器对被测物进行确证。质谱检测器在使用全扫描(fullscan)时，对很低浓度的样品要求预富集，选择离子监测(SIM)可以使灵敏度大幅度提高，但降低被测物的定性信息，串联质谱的出现在不降低定性信息的前提下使得选择性和灵敏度都有很大的提高，如C.Goncalves等利用 GC-MS-MS测定水样中的农残，灵敏度要比SIM提高1.3~20倍。在MS-MS中，先驱离子在离子阱中被分离，随后被碎裂，得到特征质谱图，基质离子由阱中被排出，这样就提高信噪比。MS-MS可以同时使用不同的离子源进行监测，M.D.Hemondo等使用GC-CI-MS-MS测定防污剂中的灭杀剂，在分析过程中不断改变离子源从PCI到NCI,使其绝对检出限低于ppt级;F.J.Arrebola等一次进样测定食品中的80种农残，设定质谱仪程序在EI和CI两种离子源之间切换，以最佳离子源状态检测每种农药.取得很好的结果。二维气相色谱是由Liu和Phillips在1991年最先使用的,它是由两根不同性能的色谱柱通过一个调制装置串联，第一根柱子的流出物聚焦后再进入第二根色谱柱，使用计算机程序得到一张二维气相色谱图。由于其突出的分离性能而受到广泛关注，它与质谱的联用技术更大为开阔二维气相色谱的应用前景。在对农药残留的痕量分析时使用二维气相色谱飞行时间质谱(GC×GC —TOF--MS)方法，标准曲线的线性、峰面积的再现性及在二维色谱上的保留时间都取得很好的结果，并用于婴儿食品中的农药残留检测，其检测限可达 0.01mg/kg。 2.液相色谱法(LC) 农药残留分析大都采用气相色谱配以选择性检测器，但现在使用的农药极性更强、挥发性更低以及那些热不稳定的农药它就无能为力，这样液相色谱就成为农药残留检测领域中的又一主要技术。液相色谱常用的检测器为紫外检测器(UVD)、二级管阵列检测器(DAD)、荧光检测器(FD),同样质谱检测器(MS)的应用为液相色谱开辟新天地。LC-MS主要难点是接口问题，因为MS需要在高真空条件下工作，直到最近十几年来才攻克这一技术难题，使得应用越来越广泛。在液相色谱.质谱联用中MS接口主要有热喷雾电离(TSP)、粒子束电离(PB)和大气压电离(API)。其中API主要包括电喷电离(ESI)和大气压化学电离(APCI)两种电离方式，而且二者在灵敏度和结构信息方面也很相似。在ESI中流动相的喷雾和电离受使用电场的影响，而APCI中的电离是由加热的毛细管和光交换共同完成的。由于它们的灵敏度高、离子化稳定，在农药残留检测中也是应用最广泛的质谱检测器。ESI和AOCI都是软电离方式，在使用正负离子源时分别给出质子化的〔M+H〕+和去质子的〔M-H〕+准分子离子。使用 ESI-MS时还可以加入Na+,这样〔M+Na〕+作为先驱离子使方法达到最高灵敏度。使用质谱检测器的另一突出特点是样品被萃取后不经净化直接进 LC-MS进行检测,都取得很好的回收率和检出限。在LC-MS-MS中使用三个四级杆，即使对复杂基质也有很好的灵敏度,T.GOTO等利用流动注射 LC-MS-MS测定桔类水果中的氮甲基氨基甲酸西醋脂类农药,H.G.J-Mol等利用LC-APCI串联质谱测定蔬菜水果中的有机磷农药。在LC- MS中的另一个关键问题是液相色谱的流速，以前接口的主要缺点是必须在低流速下工作，如ES接口的流速低于20μL/min因而应用受到限制。随着接口技术的不断完善，流速在不断的提高已经达到常规分析的要求，现在的ES可以在高流速(300μL/min)条件下工作，其最高流速可达500μL/min;另外APCI可在流速高达2μL/min的条件下工作。这就解决LC-MS的流速问题，使得其应用越来越广泛。 3.薄层色谱法 (TLC) 薄层色谱法实质上是以固体吸附剂(如硅胶、氧化铝等)为担体，水为固定相溶剂，流动相一般为有机溶剂所组合的分配型层析分离分析方法，主要优点是不需要特殊设备和试剂，方法简单、快速、直观、灵活，高效薄层色谱(HPLC)的出现及与其它检测器的联用使得TLC的应用前景大为提高。二维薄层色谱大大提高多组分物质的分离效果,T.Tuzimski和E.Soczewihski利用二维薄层色谱分离14种三嚓类和尿素类除草剂农药并使用UV检测器检测。 4.超临界流体色谱(SFC) 超临界流体色谱既可以分析热不稳定的农药，同时还具有GC的分析优点，并且GC和LC的检测器它都可以使用，另外硫化学发光检测器(SCLD)在SFC上应用不论是重复性还是稳定性都取得很好的结果，其检出限达到pg级。由于超临界流体色谱需要一定的特殊设备，使目前广泛应用受到限制，由于它具有许多独特的优点，已在多种农药残留的分离提取和检测中得到应用，是农药残留分析最具有吸引力的技术之一。 5.毛细管电泳(CE) 毛细管电泳成为农药残留分析的实用性分析技术主要优点是设备简单、分析速度快、经济、溶剂用量少。CE所需样品量极少，一般只需几纳克，灵敏度主要通过更灵敏的检测器或样品预浓缩技术来解决。紫外检测器能检测到几个问，但因样品用量只有几个nL的体积，故所用浓度被限制在10-6级，因此在使用UV检测器测定农残时样品一般要经过浓缩才能达到要求。R.Rodriguez等测定储存作物的8种防腐剂，样品经萃取浓缩后再进CE,使用UV检测器，其最低检出限都低于最大残留限量(MRL)。CE与MS联用技术解决灵敏度问题，也使前处理省去浓缩过程,使分析速度大为提高。 6.生物监测技术(biomonitortechnique) 生物监测技术常用方法为生物传感器(biosensor)和免疫分析技术，这两种技术多用于分析氨基甲酸酶类农药,其主要优点是选择专一性和分析成本低。正是由于选择专一性，使得一次只能分析一种农药，这就与现代农药的多残留分析有所偏差，而且被测农药的种类也受到限制，但对于那些特定检测的农药其灵敏度还是相当高的。本文介绍近年来在农药残留领域中的分析方法，并着重说明广泛使用的气相色谱和液相色谱以及在与它们配合使用的先进的检测器等方面的信息，即质谱检测器。

如题，离子选择电极可以配到自动电位滴定仪上吗？离子选择电极在测量的时候是不是还需要配一个参比电极？有复合好参比电极的离子选择电极吗？请大家帮忙

有用气质做多种农药残留的同事吗?小弟刚开始做气质，只找到了十几种农残的特征离子（定性和定量），还有很多没找到，那位大侠分享一下，谢谢