积分奖励对错题:极限氧指数=氧气体积/(氧气体积+氮气体积)
色谱大家经常用到的是液体进样,可是堂堂“气相”色谱,怎么能落下气体进样这一节呢?所以今天就和大家聊聊气相色谱的气体进样法——顶空分析法。 气相分析时,很多样品不能直接进样,如工业污水中的有机挥发物,需要进行前处理后间接进样,顶空进样本质是一种净化样品的前处理方法。传统的液固萃取、液液萃取等前处理方法,都是用溶剂萃取样品组分,试剂纯度,以及样品组分可能与溶剂形成共萃物,都不可避免引入干扰因素。与之相比,顶空进样是用气体萃取样品组分,如采用高纯且不干扰实验分析的气体,能减少实验的干扰因素,一般高纯气体与高纯溶剂比相对便宜,因此也能降低实验成本。这是顶空进样之所以被广泛应用的重要原因。 顶空分析,是指取样品基质(液体和固体)上方的气相部分进行色谱分析,最早出现在1939年,后来与专门分析气体或样品蒸气的GC结合,即GC顶空进样,如今顶空进样早已经成为一种应用普遍、重要的GC进样技术。 顶空进样是通过样品基质上方的气体成分来测定这些组分在原样品中的含量,是一种间接分析方法。它是基于在一定条件下,气相和凝聚相(液相和固相)之间存在着分配平衡,因此气相的组成能反映凝聚相的组成。根据取样和进样方式的不同,顶空进样分为静态顶空和动态顶空(即吹扫捕集)。 静态顶空,就是将样品密封在一个容器中,在一定温度下放置一段时间使气液两相达到平衡,然后取气相部分进行GC分析。静态顶空,根据一次取样的分析结果,可测定原来样品中挥发性组分的含量,又称为一次气相萃取。如果继续取样分析,分析结果与第一次的分析结果会不同。 而动态顶空,是连续气相萃取,即多次取样,直到将样品中的挥发性组分完全萃取出来。一般是在样品中连续通入惰性气体,挥发性组分即随该萃取气体从样品中逸出,然后通过一个吸附装置(捕集器)将样品浓缩,最后再将样品解吸进入GC分析。 GC顶空进样过程分为:取样、进样、GC 分析。其中取样和进样和顶空过程有关,GC分析影响因素与其他进样方式相同。这里只讨论静态顶空进样和动态顶空进样的顶空过程。 静态顶空进样和动态顶空进样各有特点,下面分类比较。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608222209_606207_2384346_3.jpg影响静态顶空分析的因素 样品性质、进样量、进样温度和平衡时间等因素会影响分离度,如果影响因素对分离度的影响是单一的,可以通过单因素考察来确定这些顶空参数,但是影响顶空提取效率的因素很多,这些因素之间常常相互干扰。因此,应综合考虑这些影响因素来选择最佳提取条件,往往采用正交设计的方法进行优选顶空条件。 下面分别介绍单因素方法和正交设计的方法优选顶空条件:①单因素考察确定a. 确定样品量的方法:以固体样品为例,平行制备一定数量的样品。假设一平衡时间(如20min),从0.1g到1g每增加0.1g进样一次,建立以进样量为横坐标、峰面积为纵坐标的趋势图,确定最高效应值,确定最佳样品量。b.确定平衡时间的方法:以平行制备一定数量的目标峰浓度的标样。假设一平衡时间(如20min),从10℃-80℃每增加10℃进样一次,建立以平衡温度为横坐标、峰面积为纵坐标的趋势图,确定最高效应值。另再观察色谱图中除目标峰之外其他峰(如溶剂峰水)的大小变化对检验结果的影响。综合考虑(比如操作性),确定最佳平衡温度。c.确定加热温度方法:平行制备一定数量样品,确定平衡时间和样品量,考察不同加热温度,如100℃、120℃、140℃的进样,建立以进样温度为横坐标,峰面积为纵坐标的趋势图,从而确定最佳加热温度。②正交设计优选:分别以样品量、平衡时间、加热温度作为因素,根据单因素考察结果设置不同的水平,如下表所示,对考察指标的最终结果进行方差分析,从而确定影响顶空提取的主要因素。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608222216_606208_2384346_3.jpg 此外,样品瓶的密封性、体积等也是影响分析结果的因素,建议在同一批次实验中选择较为一致的样品瓶与密封盖。影响动态顶空(吹扫-捕集)分析的因素 影响吹扫捕集测定结果的因素基本有两个,一是吹扫-捕集进样器本身,二是GC条件。前者包括解吸温度、吹扫气流速度、吹扫时间和解析条件等,故这些条件都应严格控制其重现性。而后者与普通GC相同。推荐用内标法或标准加入法进行定量,以减少操作条件波动对结果的影响。 在其他方面,如适当使用盐化效应(加入NaCl),以增加萃取效率,但是在样品分析之间必须做适当处理。 使测定结果准确,采用吹扫捕集测定时,必须注意以下因素:①温度作为方法的一部分,可以放入一个磁力搅拌棒在吹扫阶段进行搅拌,瓶子放置在加热套中,使样品达到期望的温度。其中有三个温度需要控制:第一个是吹扫温度,水溶液大多在室温下吹扫,只要吹扫时间足够长,就能满足分析要求。升高温度会增加水分的挥发。对非水溶液,温度可以高些。第二个是捕集器温度,包括吸附温度和解吸温度。吸附温度常为室温,但对不易吸附的气体也可采用低温冷冻捕集技术。解吸温度是吹扫-捕集技术的重要参数,应依据待测组分的性质和吸附剂的性质来优化确定。商品化产品,最高可达450℃,但大部分环境分析的标准均采用200℃左右。第三个是连接管路的温度,它应足够高以防止样品冷凝。环境分析常用的连接管温度为80-150℃。②吹扫气流速吹扫气流速取决于样品中待测样品的浓度、挥发性与样品基质的相互作用(如溶解度);以及其在捕集管中的吸附作用大小。用氦气时,流速范围为20~60mL/min,用氮气时可以稍高一些,但氮气的吹扫效果不及氦气。原因是氮气在水中的溶解度比氦气大。注意,吹扫流速太大时会影响样品的捕集,造成样品组分的损失。吹扫流量对测定结果也有不同的影响,随吹扫流量的增大回收率有降低的趋势,吹扫流量的设置结合其他因素选择。③吹扫时间原则上讲,吹扫时间越长,分析重现性和灵敏度越高。但考虑到分析时间和工作效率,应在满足分析要求的前提下,吹扫时间尽可能短。实际工作中可通过测定标准样品的回收率(通常要求大于90%)。环境分析中吹扫时间一般为10min 左右。④解吸条件的选择解吸时的载气流速主要取决于所用色谱柱。通常用填充柱时为30~40mL/min.用大口径毛细管柱时为5-10mL/min。用毛细管柱时则要按分流或不分流模式来设置载气流速。解吸条件决定解吸效率,影响方法的回收率和稳定性,应通过试验来确定最佳的解吸时间和最高的解析温度。解吸温度的影响:解吸温度过低,解吸缓慢并可能解吸不完全;解吸温度过高,对吸附剂和目标化合物的稳定性均可能有一定影响⑤其他a.适当使用盐析效应(加入盐溶液),以增加萃取效率,但是在两个样品分析之间,吹扫管和传输管线用清洗水清洗三次,可以大大减少腐蚀和盐的沉积。使用最大的样品体积,可使检测器能够检测到最大的样品质量。(如大多数吹扫捕集方法都采用5ml的样品,可以增加样品体积到25ml,并且采用相应的过滤式吹扫管)。一般实验结束后,所有玻璃容器需立即清洗,在105℃烘干备用。b.应尽可能的除去所有的水,可以安装除水装置。将样品基质中所有挥发性组分都进行完全的“气体提取”的方法,适合复杂基质中挥发性高的组分和浓度较低的组分分析。在冷肼捕集分析中水是对测定最大的影响因素,因为水在低温时易结冰堵塞捕集器。c.吹扫气源:氦气、氮气纯度应大于99.995%,压力调节到30~100psi(207~1724kPa),并且连接到吹扫气体入口。气体连接管:管道经过溶剂清洗并且烘焙过。溶剂最好是色谱级。样品如为液体,可用搅拌和加热以改善吹扫效率(加入一个磁力搅拌棒到VOA小瓶中),且在转移过程,尽量使泡沫最少。如检测水样,吹扫气体中的杂质、捕集管中残留的有机物及实验室中溶剂蒸汽都有可能造成污染,避免使用聚四氟乙烯材料管路或含橡胶制品的流速控制器,同时用高纯水进行空白分析,证明分析系统中没有污染;如高浓度、低浓度水样穿插分析时,每次分析后用高纯水清洗吹扫器皿和进样器两次以上。
初次接触顶空,弱问各位,用顶空进样测气体成分,气相色谱是否必须是阀进样的?实验室有一台气-质联用,装的是自动进样器,进液体样品,如果用这台仪器做顶空进样,是否需要改装?望赐教
前言随着仪器分析的不断进步,气体分析仪(以下简称分析仪)在空分行业越来越多的得到了应用,且占有主导地位。如何使用和维护好分析仪可以说是空分行业质量监控与安全防范的重要工作之一。但由于分析原理以及生产厂家的不同,导致分析仪的使用与维护具有一定的系统性与复杂性,本文就分析仪的使用与维护问题以及如何建立质量监测网络和对标机制进行一定的阐述。一、分析仪的科学使用1、分析仪的量值传递通过检定将国家基准所复现的计量单位值经各级计量标准传递到工作用分析仪,以保证被测对象所测得量值的准确和一致的过程叫做量值传递。任何分析仪,由于各种原因,都具有不同程度的误差。新制造的分析仪,由于设计、加工、装配和元件质量等原因引起的误差是否在允许范围内,都必须使用适当等级的计量标准来检定。经检定合格的分析仪,经过一段时间使用后,由于环境的影响或使用不当,维护不良、部件的内部质量变化等因素引起分析仪的计量特性发生变化,也需定期用规定等级的计量标准对其进行检定,根据检定结果作出是否修理或继续使用的判断,以及经过修理的分析仪是否达到规定的要求,也须用相应的计量标准进行检定。因此,量值传递的必要性是显而易见的,而分析仪的量值传递一般均依靠标准气体来完成。标准气属于计量标准物质范畴,其组分浓度具有很好的均匀性、准确性和稳定性,其等级分为二种,国家一级标准气体和二级标准气体。国家一级标准气体采用绝对测量或两种以上不同原理的准确可靠的方法定值,当只有一种定值方法情况下则由多个实验室以同种准确可靠的方法定值,准确度具有国内最高水平,均匀性在准确度范围之内,稳定性在一年以上,或达到国际上同类标准气体的水平,价格昂贵,一般只有标准气的生产厂家才会购置,编号为GBW XXXXX(X代表阿拉伯数字)。二级标准气体准确性和均匀性未达到一级标准气体的水平,但能满足一般测量需要,稳定性在半年以上,一般的气体生产厂家均会购置,编号为GBW(E)XXXXXX(X代表阿拉伯数字)。无论是一级还是二级标准气体,在使用过程当中(即仪器校正)都需要注意一些问题,否则,哪怕标准气级别再高,准确性再强也无法真正达到量值传递的目的,因此建议做到以下几点:1)分析仪进行校正时应至少开机两小时以上,最好能连续性运行24小时。且如仪器为新购置或更换过零配件、传感器等应在初始阶段有间隔性的多次进行校正。2)分析仪的内部温度、系统的压力、标准气流量都应与样气一致。3)标准气的组成应与被测样气相同或相近,或以质量控制点和安全防范点相近,以尽量减少由于线性度不良而引起的测量误差。4)标准气体内的各组分的沸点、黏度、分子量相差较大时,气瓶要定期倒置,使用前前最好能在地面上滚动,以便于让瓶内的各组分混合均匀,避免气体分层现象发生(此点对微量气体分析仪校正影响较大)。5)标准气与分析仪之间的连接应使用不锈钢管或铜管,不宜使用塑料管、橡胶管、乳胶管,更不宜用球胆取标准气样。防止标准组分和这些材质发生吸附、吸收或和大气产生扩散作用而失真。6)用标气对分析仪进行校正时,要先对输气管路作严格的泄漏检查,然后再送标气。开始时量要大,并可用压力突升突降法来回多次对仪器进口管路和公共管路进行吹扫,再将放空管路切断,让标气直接进入仪器进行校准(此点对微量气体分析仪的校正能取得较好效果)。2、分析仪的测量精确度与测量量程 测量量程—简称量程,是指仪器所能测得的上下限所限定的一个量的区间,例如80~100%。测量精确度又称准确度是指在一定条件下,多次测得的平均值与真值相符合的程度,是表示分析仪的指示值与真值相符合的能力,其一般使用相对误差来表示。即:±%F.S表示(F.S指量程范围)。由此可见,当量程设置越宽时,其测量误差则越大,精确性越低。因此,要想保证分析仪的精确性,必须合理的设置测量量程。而量程的设置又会影响到分析仪校正点的选取,应综合考虑,不能一概而论,但一般量程范围应包含工艺正常波动的范围以及仪器的校正点。有些分析仪在超出量程设置时仍能指示读数,而此时所显示的数据因偏离了测量的线性范围,数据的精度确得不到保证,因此此时数据变化的趋势往往大于数据量值的意义。而在线性范围内(校正点之间),数据的量值才有一定的保证。3、遵循测量原理的共性与仪器个性的统一由于一种分析原理可以检测多种气体成分,而一种样气分析又可以使用多种原理进行检测,甚至有些分析仪自成一体,本身就是一个完整的系统。因此单个的分析仪器都具有其自身独特性,必须以此为基础来进行使用和维护。当然,同一种测量原理或同一类型的分析仪,其之间也具有一定的共性原则,也应充分的予以考虑,例如:1)任何磁式、热导、红外分析仪都对系统内温度较为敏感。任何种类的热磁式氧分析仪对样气流量都特别敏感,而磁力机械式氧分析仪则对系统内压力特别敏感。2)任何原电池式氧分析仪,无论是常量型还是微量型不管仪器是否通电,只要传感器内有氧存在,其化学反应都能进行,也就存在一定的损耗。3)无论何种微量气体分析仪器,在超出测量量程或停机状态时,都应进行密封或通入合适的气体对传感器进行保护。4)任何种类的红外、磁式、热导、等离子化的分析仪都对水分、粉尘较为敏感。二、利用工艺和仪器特点对分析仪进行合理的使用及维护。1、合理的使用工艺流程当中所具有的资源 与常规的热工仪表、变送器相比,分析仪相对昂贵,且有些分析仪器还必须配有相关的驱动气、参比气、助燃气等辅助气体才能正常使用,这些即加大分析仪的使用成本同时也加重了仪器的维护工作量。但由于空分行业的特性,其原料为空气,并采取遂步净化、遂步分离的手段来得到产品气体的特点。利用工艺特点使用流程当中的原料气体、过程气体和产品气体来为分析仪的使用和维护服务,往往能够起到事半功倍的效果。例如:1)所分析的样气绝大部份含水量都较低,比较干燥、洁净,这对分析仪器的使用提供了良好的先天条件,可极大的降低一些预处理设施。2)空分的原料为空气,现代空分工艺流程当中首先就是对空气进行加压、冷却、洗涤、净化,在分子筛后便得到了非常干燥、洁净、气体组成相对稳定的压缩空气;而这股空气完全可以作为分析仪器当中的各种气动阀门的驱动气,碳氢化合物色谱仪分析所用的助燃气,以及磁压式氧分析仪低氧含量分析所用的参比气。(例如:下塔液空中氧含量、粗氩塔Ⅰ上部氧含量)。3)空分下塔的压力氮,纯度较高,氧含量往往在10ppm以下,完全可以作为碳氢化合物气相色谱仪分析所用的载气。4)现代空分一般均会带氩生产,可将液氩贮槽气体或管网中氩气经减压后引入各种微量气体分析仪,作为各种微量分析仪(例如微量氧、氮、水分分析仪)在工况异常或停机状态时的保护气,同时也能使分析仪在需要投用时快速的处于工作状态。当燃,在分析仪的常规设计当中还是应当配置的相应气瓶,以备空分停机或工况异常时投用,从而不影响分析仪的正常使用。5)现代空分所产氮气纯度较高,氧含量只有几个ppm(ppm:百万分之一),而空分刚开机或氮纯度恶化后调整氮纯度时,此时的氮中氧含可能达到数千甚至上万个ppm,而由于受分析原理和仪器设计的限制,产品氮中微量氧分析仪往往不能投用或投用后损害较大,由于氮中氧与氩中氧分析的原理完全一样,两者可以相互替换,因此可使用粗氩塔Ⅰ上部氧含量分析仪对产品氮进行预分析,即能较好的完成产品氮初始调节时的纯度趋势判断工作也能够为微量氧分析仪的投用提供保证。2、利用工艺和仪器特点建立监控网络和对标机制。作为现代化的空分专业生产厂家,应当将质量与安全放在首要位置,分析仪器一般可分为在线监测和离线检验两种,在线监测一般应用于对生产进实时检测,快速反应。而离线检验一般对各个贮槽以及一些关键控制点进行定期检测,以便完成在线监测仪器的一些缺项检验,当然离线仪器必须选型正确,同时配套合理、完善,具体为:1)离线仪器的性能要优于在线仪器,例如灵敏度要高,性能更完善,质量更优异等。 2)离线仪器的选型应该考虑到完成全面质量管理的需要,同时考虑到企业发展包括气体产品质量的提高、品种扩展的需要。当完成这几点后,其具体功能可以有以下几点:1)产品质量检验,如高纯气中杂质分析等;2)安全生产监测,如液氧中乙炔及碳氢化合物的分析等;3)作为标准仪器检查监督在线仪器的运行情况;4)协助在线仪器取样分析,帮助查找工艺中的问题。并且通过合理的布局,使用合适的气体将在线与离线仪器有机的结合起来,建立一个监控网络,例如下图:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/11/201311101714_476259_1727477_3.bmp根据上图我们可以知道,当把液氩贮槽的气体同时引入一些分析仪时,就可以对不同原理分析同一种组分的仪器,以及同一原理分析不同样气的仪器进行对标,使相关仪器达到量值统一目的。甚至我们通过氩色谱仪对液氩贮槽的气体可靠的检测之后,以贮槽氩气作为量值传递的标准气,对一些在线监测仪进行校准,往往能够达到快捷、便利,高效、经济的特点。与此同时我们还可以通过空分工艺的特点对分析仪的检测数据有所怀疑时使用不同的工艺气体进行对标。例如:我们可以使用上塔的纯氮气对标分子筛后空气中二氧化碳的检测,使用精氩塔底部的纯氩气对标粗氩塔顶部含氧及含氩的检测,使用产品氧气对标氩馏分中氩含量的检测。使用分子筛后的空气对标下塔液空中氧含量的分析。根据工艺的特点来验正仪器分析数据的可靠性,往往也能起到较好的效果。可以建立的措施还有很多,只要不断的将分析仪的特点及工艺变化的特性有机的结合起来,就
我们公司每年要进行ISO9001的审核,请问有哪位使用过LECO公司的TC400氧氮气体分析的,关于TC400仪器的检定怎么做,参照哪个检定规程进行
混合气体是由氢气、氮气、一氧化碳、二氧化碳、一氧化氮、二氧化氮组成,组分一定但是含量不定,需要测定每一种气体的百分含量。我现在想用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测,查资料有氢气、一氧化碳、二氧化碳的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法,但是没有氮气、一氧化氮、二氧化氮的,又查资料看到了化学发光检测器和氮磷检测器。 我想问的是我这种情况这两个检测器能测出来吗。
麻烦哪位大神给我一条固定污染源气体酚类的无组织排放萃取法标准曲线,万分感谢
[url=http://www.huaketiancheng.com/][b]ICP光谱仪[/b][/url]工作气体-氩,今天我们就来简单的了解一下吧。 氩在空气中含量仅为0.93%。ICP光源所用的氩气纯度需要99.99%以上。而目前商品ICP光谱仪均用氩气作为工作气体,未采价廉的分子气体如氮气和空气等。其原因有两个:一是氩ICP光源有良好的分析性能,分析灵敏度高且光谱背景较低 二是用氩作等离子体易于形成稳定ICP,所需的高频功率也较低。 在ICP光谱技术发展过程中,曾多次探讨用分子气体(氮气,空气,氧气,氩-氮混合气)代替氩气作工作气体。分子气体虽然在较高功率下也能形成等离子体焰炬,所形成的等离子体激发温度也较氩等离子体低。 首先看单原子气体和分子气体的电离所需能量与气体温度的关系。把气体加热到同样温度,分子气体氮气和氢气所消耗的热能远高于氩气和氦气。可以看出分子气体形成离子的过程分两步,第一步分子状态N2受热理解为原子,然后第二步才能进行电离反应。N2分子离解所需能量为873KJ/mol,电离过程所需的能量为1402kj/mol。而惰性气体氩以原子态存在,只给予电离能即可。Ar的电离能为1506KJ/mol,所需的能量低于分子气体氮气的离解能和电离能之和。 工作气体的电阻率,热熔及热导率等物理性质是影响形成稳定等离子体的另一个重要原因。氩的电阻率,热熔和热导率都是最低的。低的热导率可降低由于热导散热而造成的能量损失 提高等离子体的热效率,热导率的高低对于形成稳定等离子体极为重要。据试验表明,当外管气流量为5L/min氩气时,石英矩管热传导分别损耗总能量的60%,43%及20%。由于前述的原因,氩气最易形成稳定的ICP,如高频电源频率为4MHz时,用氩气为工作气体,维持ICP的最低功率为1.5kW 而用氮气时为28kw,用氢气为250kw。当然,提高电源频率可以相应降低维持ICP所需的功率。用分子气体形成的等离子体,其温度比Ar-ICP和He-ICP要低。
前言:随着空分行业的的不断发展,气体分析仪(以下简称分析仪)由于其实时监测、快速准确,已逐步取代了手工分析在空分行业中的应用,从而变得越加普及。对于空分制氧机面言,所分析的样品绝大多数为气体,其测量的组分无非是氧、氮、氩、二氧化碳、水份、碳氢化合物、氮氧化合物、油脂等。即环境空气中所含有的常量或微量的元素及设备运行过程中所添加的物质。无论是何种样品,对于分析仪而言都是从工艺管道或容器中用取样器制取出样品后经管道输送到分析仪进行检测。分析仪作为一种产品质量检测及过程控制的仪器,即有同于一般热工仪表的特点,又有其自身的独特性。且无论何种分析仪,就其单独性而言就是一个完整的检测体系,有些甚至还配有一此复杂的样品预处理系统,这些都为分析仪的精确性提供了强有力的保证。但是如果所分析到的样品不能够及时的、有效的、具有代表性的反应实际工况的情况与变化;就算分析仪精度再高、准确性再强,也不能发挥其应有的作用,甚至会产生误导的作用。而这些往往也是检测人员及仪器维护人员经常所忽视的一个问题。本文就这个问题提出一点看法与同行们进行探讨。一、样品分析的及时性问题。样品分析的及时性是指所分析的样品能够以最快的速度进行分析。而影响样品分析的及时性主要是滞后,滞后一般而言由两种原因所引起,一是样品传送滞后时间,二是分析仪的响应滞后时间。对于现代分析仪而言,响应时间都比较迅速;一般都保持在T90<15S,因此相对较小。而气体分析仪一般都集中在分析小屋内以便维护与管理,距离工艺管道或容器的位置相对较远,被分析的气体传送至分析仪进行检测所花费的时间较长,由此产生的滞后时间占主导因素。滞后时间的运算一般有两种方式。一是体积流速计算法、二是压差流速计算法,而一般采用体积流速计算法较为便利。体积流速计算法如下式所示: Tt:总的样品传送时间,min; d:样品传送管线内径,m; L:样品管线传送长度,mVi:样品部件处理容积,m3; F:样品流速m3/min由上式我们可以得知,当管线越短,管径越小,处理部件越少,样品流速越大时,传送的时间则越少。但管径不能过小,否则样品的流速无法提高,甚至堵塞,造成样品无法分析。因此一般情况下样气分析管宜采用直径为6mm的管道即可。对于样品处理部件在能满足样气处理的前提下,越少越好。且处理部件不能有死体积。对于深冷法空分而言,气体相对较洁净,只须要在样气进分析仪之前加一直通型筛网除尘过滤器即可,筛网要多层,孔径要适中,过滤器的容积要小。对于样品流速,一般希望越大越好,而大部份分析仪对样气的要求都有一个明确的规定。不可过大或过小。因此要想加大样气流速就必须设置旁通流路及旁通阀。旁通阀应尽可能设置在靠近分析仪的位置。在能满足分析仪测量需求的前提下,一般旁通流量应越大越好,但也有些特殊情况除外(例如液态气体样品的取样)。二、样品分析的有效性问题样品的有效性又称准确性,是指样气中的各个组分和含量在从工艺管道或容器内传送到分析仪时未发生任何的改变,从而能够有效的、准确的提供给分析仪进行测量,对于样气的准确性影响有多种方面。1、管道材质对样气的吸附与解吸作用,此点对于常量分析影响较小,但对于微量分析则影响较大(例如气体中的微量氮、氧、水份、碳氢化合物、二氧化碳等检测)。2、死体积置换问题,如果在传输或样品预处理过程当中存在有较大的死体积,当样品组分变化时,由于死体积的作用,使变化的组分与死体积之间发生混匀作用,死体积越大,混匀时间就越长,样品失真的过程也就越长。此点无论是常量还是微量组分分析均有影响,特别是微量分析,可能造成长期的失真,甚至根本无法测量准确。3、管道的泄漏与渗透问题,1)当取样管道安装不到位或材质有缺陷时,样气则极易发生泄漏。虽然从表面上来看,由于取样管内样气压力一般均会高于环境气压,样气发生泄漏时,气体会从管道内向外流动,只会消耗掉部分样气,而样气中的各组成成分并不受影响。其实不然,由于环境空气中存在有大量的氧、氮、水分等气体;当发生泄漏时,由于外部气体的分压与样气管道内的气体组分的分压相差可能会有数万倍,环境空气中的氧、氮等气体分子将会沿着泄漏的部位逆着压力梯度渗透进入样气管道,从而改变了样气中的组分含量。2)当管道材质气密闭和抗渗透性不强时,环境大气中的一些气体分子将可能直接通过管道参透到样气当中。特别是水分,其渗透性较强,特别是当采用一些四氟乙烯管、乳胶管、白胶管之类管材时,水分极易发生渗透现象。当水分渗透时,不仅会改变样气中的水分含量,而且由于水分对氧分子具有溶解与解析作用,将会破坏了样气中氧气的成分,从而造成更深远的影响。由于一般情况下样气管道较长且绝大部分都是暴露在环境大气当中。因此,该类影响将非常严重。特别是对微量分析,将造成较大的偏差。4、鉴于以上几点可知,为了保证样气的有效性,应注意以下几点问题:1)在取样管道材质上应首选不锈钢管(304、316无缝不锈钢管)或盘式铜管,以防止吸附与渗透问题。2)布管时最好采用盘管(即一卷整管),从现场取样点到分析仪组柜接口处无接头连接。即使要使用接头,也必须是使用双卡套接头进行压接(密闭性好,死体积较小),且管件材质、规格应与管子相匹配,不可使用大管套小管的焊接方式连接(死体积大)。3)管道应预先进行退火处理,以便于弯曲施工及连接。但弯曲的角度不宜过大(弯曲夹角不应小于90度),管径要适中,一般选用管径为6mm,壁厚在1mm的管道。4、管道内壁应预先进行过抛光处理(对微量组分分析影响较大),且内、外壁均应洁净、干燥、无油脂类物质,否则必须进行清洗、脱脂。三、样品分析的代表性问题样品的代表性是指从工艺管道或容器当中所取出的样品应能实际反应工艺流体的性质、组成及含量。要想做到此点,取样的位置至关重要,应满足以下几点:1、取样点应位于能反映工艺介质性质和组成变化的灵敏点上。2、取样点应位于对过程控制最适宜的位置,以避免不必要的工艺滞后。3、取样点最好能位于工艺压差构成快速循环回路的位置上。4、取样点应选择在不影响样品组成、性质、含量的情况下,样品的温度、压力、清洁度及干燥度和其他条件尽可能满足分析仪要求的位置,以便使样品的预处理部件降至最少。一般认为,在大多数气体或液体管线当中,只有当介质产生湍流时才能够完全混合。因此取样点最好布置在被测介质产生湍流的位置,才能保证样品具有真正的代表性。取样点可布置在一个或多个90°的弯头之后,紧接最后一个弯头的顺流位置上,或选在节流元件下游一个相对平静的位置上(不要紧靠节流元件)。应尽可能避免在一个相当长而直的管道下游取样,因为这个位置流体的流动往往处于层流状态,管道的横截面上易产生一个浓度梯度。而且不要在管壁或容器壁上直接钻孔取样,因为在这个位置上的样品,长期处于层流状态,样品得不到混合。即使处于湍流状态。由于管道或容器内壁对样品的吸附与解吸作用,使样品容易发生异常的变化,与实际工况不符(特别是微量分析影响较大)。应采用专用的取样探头组件进行取样。一般样品取样可采用剖口呈45°的杆式取样探头,插入管道或容器内30mm左右(或管内径的三分之一)。当管道为水平时,如是气体取样探头应从管顶部插入,以避开可能的凝液或液滴;如是液态气体取样应从管道侧壁插入,以避开管道上部可能存在的蒸气和气泡,以及管道底部可能存在的残渣和沉淀物。如若是垂直管道,从管道侧壁插入,且应从下至上流动的管段中取出,以避免下流液体流动不正常时的气体混入。5、低温液态气体的取样问题在空分制氧机的运行当中,经常需要对低温液态气体中的组分及含量进行分析,例如下塔富氧液空中的氧含量、下塔液氮、污液氮的纯度及主冷液氧中碳氢化合物。这些组分在工艺流程当中都是以低温液态的形式存在。而分析仪所分析的样品必须是常温气态形式。因此这些低温液态气体必须转换成常温气态形式后经管道输送至分析仪进行分析,这就导致样品在取样的过程中发生了相变。由于样品中各组成成分的沸点不同,当样品发生相变时,单位体积中各组分蒸发的程度各不相同,因此当样品从液态转变成气态时单位体积中的各组分含量就容易发生改变。现以下塔富氧液空为例,进行简单的一个分析与同行们进行探讨。下塔的富氧液空,在正常工况时其温度一般均在-170~-195℃之间(受下塔压力及其自身组份的变化影响),而其含氧量因受进塔空气的氧浓度(20.9%O2)的限制总要比它的平衡浓度低一些(例:下塔压力为0.55Mpa与氧含量20.9%的蒸汽相平衡的液体中氧浓度为40.8%,而实际液空中氧含量应更低)。液空的取样一般是直接从下塔底部或是在下塔去上塔的液空管道中取出,以5%的斜度向上倾斜,并在靠近冷箱约800mm处做一向上的弯管,高度为6—10的管道直径,有的在引管的向上捌点处加还设一个加热器,以避免液体在5%的倾斜处存在气、液两相的现象,从而能使液体完全气化,此种设计在液位计正相管是完全适用的,因液位计在正常使用时,其引压管内部的气体是股“死气”,它只是作为压力传送的媒介而已,并不存在流通性,而气体成份分析则不同,低温液态气体气化后生成的气体在源源不断的流出,始终保持流通性,且为了防止分析结果的滞后,往往将取样管路的旁通阀调至较大,这样就加速了气体的流通,管道内就很可能存在气液夹带的现象,下表1是笔者在保证液空进样流量不变,改变旁通流量时,进行的一个重复性试验所得的一组数据。(在工况相对稳定,使用仕富梅4100系列氧分析仪进行测量)表1进样流量(L/h) 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2旁通流量(L/h) 0
1.仪器结构的不同 气体检测仪结构较简单,只包括探头(传感器)及传感器信号转换电路部分。而气体分析仪不仅在内部装有探头(传感器)而且还有一整套气路系统,即将样气引入到仪器内部,并且再引出仪器放空或回收的全套气路系统。 2.检测方式不同 气体检测报警仪利用探头直接暴露在被测的空气中或样气环境中进行检测。而气体分析仪是将被测气体(样气)通过特殊方式引入到仪器内部进行测定,然后再引出仪器外放空。 3.对测定条件的控制方式不同 气体检测报警仪不设有样气工艺技术条件的调整及控制部分,同时它也完全不考虑样气存在的环境条件,直接进行检测。 气体分析仪内部所配套的一整套气路系统及外部配套设备组成了一套较完整的化工工艺流程,气体分析仪内部对样气的工作条件进行全方位调整控制,以达到传感器正常稳定工作的目的,这是气体分析仪能够获得准确测定数据的保证。 4.完成测定全过程的操作方法不同 气体检测报警仪在应用时,只需将仪器放置于被测气氛内,仪器即可显示数值。而气体分析仪必须将样气仔细地引入到仪器内部,再进行工艺技术条件的严格调整,如温度、压力、流量等,只有当操作人员将仪器调整直到实现一个稳定的化工过程后,才能获得准确的测定数据。而在此以前所得到的数据是不正确的,必须弃之不用。 5.在检测过程中,对排除干扰因素考虑的方式不同 气体检测报警仪是将传感器直接置于大环境气氛中测定的,仪器结构设计及在实际使用检测过程中并不考虑大环境气氛中有无干扰测定的因素,并且不具备排除各种干扰因素的设计能力。而气体分析仪在设计选型及使用检测时,必须充分考虑各种影响测定的内部及外部因素,并且,要认真逐一排除,只有这样才能确保检测数据的准确性和真实性。否则,不适当地忽略了某一影响因素,对检测来说都是不被允许的和不能被接受的。 6.数据的准确度不同 气体检测仪只能提供定性分析结果和较为粗略的定量分析数据,这种仪器所显示的数据经不起推敲,不能进行误差分析(因只有分析数据偏离真值很小时才能谈到“误差”),因此,根本不能作为准确的分析数据确定(决定)重要工艺改进调整的措施。而气体分析仪则是一种严格的计量器具,在进行定量分析时,能够提供出十分准确的数据C这种数据可以作为气体生产及安全生产改进和提高的依据,用它来指导及进行生产管理,质量管理及企业管理。甚至于,这种数据可以作为司法刑侦工作的重要依据,利用它来打官司,确定是非界限。
各位专家,请问[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]进液体样和气体样(如顶空法)所用的进样针是否一样?谢谢!
关于新标准《气体分析 二氧化硫和氮氧化物的测定 紫外差分吸收光谱分析法》(GB/T 37186-2018),标准说可以使用于标准气体、工业气体、环境空气等气体中的二氧化硫和氮氧化物测定。请问这个工业气体包括烟囱废气的,还是工业用气。如果包括烟囱废气,如果有这个紫外的烟尘仪器,可以用这个方法测烟道废气中的二氧化硫和氮氧化物吗?因为目前测烟道废气的,大部分都是定电位电解法,但这个方法干扰太大,一氧化碳浓度太高数据都无效。另外还有非分散红外的方法,但目前好像用的人很少?另外,有没有大佬有这个GB/T 37186-2018标准的电子版的,求一个
近些年来,随着国内空分设备向大型化发展,为了适应大中型空分生产管理及质量管理的需要,与之配套引进的气体成分分析仪器的数量和种类越来越多。这些先进的气体分析仪器对空分生产管理及气体产品质量的提高起到了一定的促进作用。但是,由于一些历史上的原因,大多数从事分析仪器应用和管理的人员都是来自热工仪表、自动化工程及仪器制造专业和部门,他们没有从事过或较少接触和研究过气体分析仪器的选型和应用技术,因此一些企业对进口的仪器设备选型不当,仪器功能不能满足生产需要,在经济上造成浪费。另一方面,进口气体分析仪器作为一类高科技产品和高灵敏度、高精度的科技工具,往往由于对其使用要求认识不足及人员操作水平不高而应用不好,对空分生产及全面质量管理不能发挥应有的作用。以上这些问题在目前国内空分行业较普遍地存在,这一问题不妥善解决,则大中型空分的管理水平难以提高,空分设备安全、气体质量(尤其是高纯气体的质量)也难以有效地得到保障。1 气体分析仪器应用是一项专业技术 气体分析仪器(本文专指为微量气体分析用的仪器)是一种用来进行气体成分分析检验的工具,借助它能得到某些成分种类和含量的数据。但是,气体分析仪器不是一种简单的工具,它既不像流量计、压力表那样结构简单,也不像各种热工仪表那样易于操作使用。它是一类结构复杂、使用技术难度较大的工具,使用气体分析仪器是一项较复杂且不易掌握的专门技术。 一般地说,气体分析仪器应用本身是一门独特的技术工作,而且是一种具有研究性质的工作。但是,这一点是不为行外人所认知和理解的。目前为止,国内空分行业气体分析仪器应用的技术水平与石化行业及化工化肥行业相比,仍然停留在初级阶段,难以快速提高和发展,主要原因正在于此。2 气体分析仪器应用难点分析 关于气体分析仪器应用的难点,从以下几方面分析可以概略地了解一二。2.1 气体分析是实现一系列的化工过程 一台气体分析仪或一套气体分析系统相当于一套完整的化工工艺设备,因此,气体分析仪器系统工作过程就是在实现一系列的化工过程。若想通过气体分析得到准确数据,就必须了解这一系列化工过程中各阶段的情况及变化,认真研究并掌握其中的规律,只有这样才能达到准确测定的目的。应当指出,不仅在一台气体分析仪器内部具备一套化工工艺过程的同样情况和条件,而且,有时在仪器前级的样气预处理部分(含取样系统)也同样是一套化32212艺过程。如遇到较复杂、较特殊的工艺技术条件的话,那么样气预处理系统所体现的化工过程还是非常复杂的,相当于一个小化工厂的净化处理工艺过程。由此可见,气体分析的过程就是在了解并掌握整个化工过程系统条件的前提下,严格控制各种影响测定条件的因素,从而得到工艺及管理人员所需要的准确数据。2.2 应用过程中控制影响因素和排除干扰因素困难较大 在仪器应用的过程中,影响因素种类较多且变化较复杂,而要想有效地控制这些影响因素及排除干扰测定的因素则困难比较大。例如微量氧的测定,不但要严格控制系统材质和密封,而且系统的洁净等诸多因素也必须逐一解决好,否则,氧成分分析不会得到准确的测定结果。而对于气体中微量水含量的测定,除了考虑以上提到的各种影响因素外,还必须考虑到样气中的水在管道内的吸附平衡问题,而这一问题的妥善处理必须依靠反复试验,了解其变化情况和规律,掌握其中的操作技术,以便得到准确无误的结果。当然,使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]测定高纯气体中ppm—ppb级杂质成分含量要考虑和控制的影响因素就更加复杂了。2.3 微量气体成分分析的影响因素更复杂 气体成分在管道及设备中流动时发生的微观变化是复杂的、多变的。在常量气体成分分析时可以忽略的诸多影响因素,在微量气体成分分析时不仅不能忽略,反而必须认真对待,此时,这些因素已经成为影响微量气体成分分析正确结果的主要矛盾,必须逐一排除和解决才能使微量气体分析仪器工作顺利完成。这些影响因素主要包括以下几个方面:①取样管路内气体多次的反复混合;②管壁与气体成分的物理化学作用;③管路材质;④管路连接方式;⑤管路洁净程度。2.4 仪器和方法验证是获得准确数据的关键之一 仪器作为一种计量检测工具,在正常运行情况下,给出的数据绝大多数都是相对量值,测定数据是否准确及准确的程度(精度),仪器本身是无法提供的,也是无法证实的。必须依靠外围技术工作完成,这就是分析数据的验证工作。 (1)仪器线性关系的验证。首先,为确保仪器的正常运行,分析仪器作为计量仪器的一种,必须每年经过权威计量部门按照国家制订的规程进行检测,方能许可使用。同时,每年还需要用系列标准气体检查仪器在整个线性范围内的线性关系是否保持正常的状态。否则盲目相信分析仪器(即使是进口仪器)的完好程度肯定会使错误的数据导致生产管理及质量管理上的失误。 (2)误差分析。在分析仪器的应用过程中,对于每一次测定结果的数据,必须作出误差分析,以确定数据分析的真实性、可靠性和可信程度。一个合格的分析工作者是不会也不应该随随便便地把每次分析测定的结果上报或公布的。一般是在测定结果得出后,经过误差分析,在确定分析数据的误差总和小于规定的允许误差时,才将这一个(或一组)数据视为正确测定结果上报或公布。否则,不准确的数据会给生产管理者带来严重的不良后果。 (3)定量分析常用的仪器校正。气体分析仪作为一种定量分析仪器,在做定量分析前必须使用标准气进行校正(或标定)。标准气一般是从国家计量部门或合法工厂购买的,在特殊情况下,也可以自行配置(但要具有配置标准气的资格和能力以及相关的设备)。标准气保质期为一年,在使用标准气校正分析仪器时,还必须深入了解正常手续和使用规律。如果购买和使用不合乎要求的标准气,会导致分析数据的极大偏差。如果对标准气的使用要求不甚了解,也会因得不到准确数据结果,给空分生产带来麻烦。2.5 分析工程师要不断改进和提高分析检测技术 一个合格的分析工程师需要不断学习和研究分析仪器的新技术及仪器分析新技术,并及时将其应用到本职工作中,以达到不断改进和提高分析检测技术的目的。一个分析工程师不但要能够尽可能搞好现有设备的应用,而且还应当在对现今使用的仪器原理、结构及性能深入了解的基础上,随时吸收国外及国内先进分析技术,不断技术创新,进一步完善并提高现有仪器的检测水平,而不只是满足于简单操作。3 结束语 总之,微量气体分析是一项专门技术,也是门带有研究性质的工作,它决定着气体分析仪器应用效果和水平。微量气体分析技术又是一门实科学,必须经过大量的实验实践才能摸索出其中化的规律性,才能很好地掌握它,并圆满解决各具体的微量气体分析课题。这也是在20世纪6070年代开始研制高纯气体时,我国第一代气体析工作者的经验总结。他们几十年的气体分析实得出的这一结论应该引起后人的重视。我们希望分行业气体分析技术工作者能够在空分飞速发展新形势下,获得更快更大的发展。 作者简介:张丙新(1938- ),男,高级工程师,1964年毕业于北京化工大学,曾工作于北京氧气厂,现为北京赛思瑞泰科技有限公司空分仪器配套部经理,著有《气体分析基础和方法》一书。
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在现实情况中,安全和卫生方面的遇到的气体很多都是有机无机气体的混合物。只是由于各种原因,目前我们对于有毒有害气体的认识还更多地集中于可燃气体、可以引起急性中毒的气体(硫化氢、氰氢酸等)、以及某些常见的有毒气体(一氧化碳)、氧气等检测仪上,因此,本文将首先着重介绍这类检测仪,并综合目前的情况对各类有毒有害(无机/有机)气体检测仪的应用提出建议。 有毒有害气体检测仪的分类和原理: 气体检测仪的关键部件是气体传感器。 气体传感器从原理上可以分为三大类: A) 利用物理化学性质的气体传感器:如半导体式(表面控制型、体积控制型、表面电位型)、催化燃烧式、固体热导式等。 B) 利用物理性质的气体传感器:如热传导式、光干涉式、红外吸收式等。 C) 利用电化学性质的气体传感器:如定电位电解式、迦伐尼电池式、隔膜离子电极式、固定电解质式等。 根据危害,我们将有毒有害气体分为可燃气体和有毒气体两大类。 由于它们性质和危害不同,其检测手段也有所不同。 可燃气体是石油化工等工业场合遇到最多的危险气体,它主要是烷烃等有机气体和某些无机气体:如一氧化碳等。 可燃气体发生爆炸必须具备一定的条件,那就是:一定浓度的可燃气体,一定量的氧气以及足够热量点燃它们的火源,这就是爆炸三要素(如上左图所示的爆炸三角形),缺一不可,也就是说,缺少其中任何一个条件都不会引起火灾和爆炸。 当可燃气体(蒸汽、粉尘)和氧气混合并达到一定浓度时,遇具有一定温度的火源就会发生爆炸。我们把可燃气体遇火源发生爆炸的浓度称为爆炸浓度极限,简称爆炸极限,一般用%表示。实际上,这种混合物也不是在任何混合比例上都会发生爆炸而要有一个浓度范围。 如上右图所示的阴影部分。当可燃气体浓度低于LEL(最低爆炸限度)时(可燃气体浓度不足)和其浓度高于UEL(最高爆炸限度)时(氧气不足)都不会发生爆炸。不同的可燃气体的LEL和UEL都各不相同(参见第八期的介绍),这一点在标定仪器时要十分注意。为安全起见,一般我们应当在可燃气体浓度在LEL的10%和20%时发出警报,这里,10%LEL称。作警告警报,而20%LEL称作危险警报。这也就是我们将可燃气体检测仪又称作LEL检测仪的原因。 需要说明的是,LEL检测仪上显示的100%不是可燃气体的浓度达到气体体积的100%,而是达到了LEL的100%,即相当于可燃气体的最低爆炸下限,如果是甲烷,100%LEL=4%体积浓度(VOL).在工作中,以LEL方式测量这些气体的检测仪是我们常见的催化燃烧式检测仪。它的原理是一个双路电桥(一般称作惠斯通电桥)检测单元。在这其中的一个铂金丝电桥上涂有催化燃烧物质,不论何种易燃气体,只要它能够被电极引燃,铂金丝电桥的电阻就会由于温度变化发生改变,这种电阻变化同可燃气体的浓度成一定比例,通过仪器的电路系统和微处理机可以计算出可燃气体的浓度。 直接测量可燃气体的体积浓度的热导式VOL检测器也可以在市场上得到,同时,也已经有了LEL/VOL合二为一的检测器。VOL可燃检测器特别适合于在缺氧(氧气不足)的环境中测量可燃气体的体积(VOL)浓度。 有毒气体既可以存在于生产原料中,如大多数的有机化学物质(VOC),也可能存在于生产过程的各个环节的副产品中,如氨、一氧化碳、硫化氢等等。它们是对工作人员造成危害最大的危险因素。这种危害不仅包括立即的伤害,如身体不适、发病、死亡等等,而且包括对于人体长期的危害,如致残、癌变等等。对于这些有毒有害气体的检测是我们发展中国家应当开始引起充分重视的问题。 表 常见有毒有害气体的TWA(8小时统计权重平均值)、STEL(15分钟短期暴露水平)、IDLH(立即致死量)(ppm)和MAC(车间最大允许浓度)mg/m3。 有毒气体 TWA STEL IDLH MAC 氨气 (NH3) 25 35 500 30 一氧化碳(CO) 25 -- 1500 30 氯气 (Cl2) 0.5 1 30 1 氰化氢 (HCN) 10 4.7 50 0.3 硫化氢(H2S) 10 15 300 10 一氧化氮 (NO) 25 -- 100 -- 二氧化硫(SO2) 2 5 100 15 VOC* 50 100 -- -- 随气体种类不同,其TWA、STEL、IDLH、MAC等值会有一定的不同 目前,对于特定的有毒气体的检测,我们使用最多的是专用气体传感器。它可以包括上面。所列的所有气体传感器,也包括前两章所介绍的光离子化检测仪。其中,检测无机气体最为普遍、技术相对成熟、综合指标最好的方法是定电位电解式方法,也就是我们常说的电化学传感器。 电化学传感器的构成是:将两个反应电极--工作电极和对电极以及一个参比电极放置在特定电解液中(如上图如示),然后在反应电极之间加上足够的电压,使透过涂有重金属催化剂薄膜的待测气体进行氧化还原反应,再通过仪器中的电路系统测量气体电解时产生的电流,然后由其中的微处理器计算出气体的浓度。 目前,可以检测到特定气体的电化学传感器包括:一氧化碳、硫化氢、二氧化硫、一氧化氮、二氧化氮、氨气、氯气、氰氢酸、环氧乙烷、氯化氢等等。 检测VOC检测 器可以使用前章介绍的光离子化检测器。氧气也是在工业环境中,尤其是密闭环境中需要十分注意因素。一般我们将氧气含量超过23.5%称为氧气过量(富氧),此时很容易发生爆炸的危险;而氧气含量低于19.5%为氧气不足(缺氧),此时很容易发生工人窒息、昏迷以至死亡的危险。正常的氧气含量应当在20.9%左右。氧气检测仪也是电化学传感器的一种。 目前在选择有毒有害气体检测仪时的问题: 在我国,由于历史和认识上的原因,我们在选用各类检测仪时存在的问题还比较多,具体体现在: 1) 对可燃气体的检测重于对有毒气体的检测。 2) 对可能引起急性中毒气体的检测重于对可能引起慢性中毒的气体的检测。 由于众多可燃气体泄漏所引起的爆炸事故的血的教训,使人们对于可燃气体检测十分重视,可以讲,任何一个石化、化工厂,绝大多数的危险气体检测仪都是LEL检测仪。但仅配备LEL检测仪对于真正保护工人的安全和健康还是远远不够的。 不可否认的是,大多数的挥发性危险气体都是可燃气体,但是,催化燃烧式的可燃气体检测仪(LEL)并不是对所有的可燃气体检测都是最佳选择。它是专门为检测甲烷设计的,而对其它物质的检测性能比较差。所以,它们可以检测出的除甲烷以外的可燃气体的下限浓度要远远高于它们的允许浓度。 比如:对于苯、氨气等危险有毒气体,单纯使用可燃气体检测仪就是一个十分危险的做法。比如,苯的爆炸下限是1.2%,它在LEL检测仪上的校正系数是2.51,也就是说,苯在一个用甲烷标定的LEL检测仪上的显示的浓度只是其实际浓度的40%!!这样,用LEL可以检测到的苯的最低警报浓度是10%LEL=10%*1.2%*2.51=3.0*10-3,这个浓度同苯的允许浓度5*10-6相比要高近600倍!!。同样,氨在LEL检测仪上得到的警报浓度1.5*10-2也要比其允许浓度2.5*10-5高大约600倍。因此根据所检测气体的不同,选择特定有毒气体检测仪要比单纯选择LEL检测仪更加安全可靠得多。 另外,目前我们对于可以引起急性中毒的气体,比如硫化氢、氰氢酸等的检测较为重视,但对于可以引起慢性中毒的气体,比如芳香烃、醇类等的检测重视不够,其实后者对于工人健康和安全的危害丝毫不逊于可以引起急性中毒的气体!它们可能引起癌变和其它的隐形病症,影响工人的寿命和健康。这种现象的出现,除了认识上的原因以外,以前市场上缺乏合适的、可以检测较低浓度的有机气体检测仪也是一个重要的原因。 随着科学技术水平的发展和人们健康认识的提高,人们已经不满足于仅仅"高高兴兴上班来,平平安安回家去",而是追求着更高的生活质量和生活条件。人们不仅关心着今日的工作,更关心着明天----退休以后的生活。 因此在工业卫生和工业安全工作中要不断地引入新观念、新思路才能不仅要避免眼前的危险发生,而更要注意避免日后悲剧的发生,所有这些,都需要通过法规制定和人们素质的提高得到不断地改善和提高。我们将在下节内容中探讨如何选择和维护各类有毒有害气体传感器。
氧气、氩气、氮气、二氧化碳,这四种气体在化学性质中最稳定的是哪个?应该是氩气,因为是惰性气体,氩排在元素周期表最右边最不活跃元素族,其他的气体都比他活跃。
有关可燃气体的一些知识 一.术语"Parts Per Million"(PPM)浓度测量单位,一般用于气体检测领域。例如:混合空气中含有1PPM的硫化氢意味着每一百万单位体积的气体中含有一个单位体积的硫化氢。 爆炸极限(Flammable limits)其中又分为爆炸下限(Lower Explosive Level)和爆炸上限(Upper Explosive Level)。LEL和UEL的单位通常是百分比,指在空气(或氧化剂)中含有某种气体的百分比。在低于LEL的环境中因可燃气体太少而无法燃烧,当环境中的可燃气体的浓度高于UEL,那么会由于气体太多也不能燃烧。各种可燃气体的LEL值和UEL值可在相关资料中获得。阈值(Threshold Limit Values)(TLV)TLV表示的是当某种气体在空气中的含量小于这一阈值时,充分且持续暴露于该环境中的工人的健康不会受到损害。参考这个值时必须以国家颁布的标准为准,且应采用最新的修正值。TVL包括以下两部分:平均阈值(TLV-TWA)这个值表示环境中以时间加权的平均浓度值。绝大多数工人按8小时每天,40小时每周的安排在这个环境中工作时,不会有健康方面的问题。瞬时阈值(TLV-STEL)这个参数被定义为一个15分钟的加权平均值,在一个工作日的任意时刻工作场所中某种有害气体的浓度都不得超过其指定的阈值,即使在这一天中总的加权平均值达到了平均阈值。一天当中超过平均阈值且低于瞬时阈值的次数不得大于4次,每次的持续时间必须小于15分钟。危险浓度(IDLH)如果工人没戴防毒面具或者缺乏逃生经验,而工作环境中的气体浓度达到了危险浓度,那么30分钟的滞留会对人体造成永久性损害或削弱人体的健康程度(例如视力降低)。RS485串行总线规定了双端电气接口形式,其标准是双端线传输信号。如果其中一条线是逻辑1状态,另一条就为逻辑0。因电压回路是双向差分的,故可抑制传输回路中的共模干扰,大大的改善通信性能。爆炸范围(explosion range)可燃气体与空气的混合气中,可燃气体的爆炸下限与爆炸上限之间的浓度范围称为爆炸范围。城镇燃气一般包括天然气、液化石油气和人工煤气。响应时间在试验条件下,从检测器接触被测气体至达到稳定指示值的时间。通常,读取达到稳定值90%的时间作为响应时间。恢复时间在试验条件下,从检测器脱离被测气体至恢复监视状态的时间。通常,读取恢复到稳定指示值10%的时间作为恢复时间。零气体不含被测气体或其他干扰气体的清洁的空气或氮气。标准气体成分、浓度和精度均为已知的气体。爆炸性环境及防爆电气设备含有爆炸性混合物的环境,称为爆炸性环境。按规定条件设计制造而不会引起周围爆炸性混合物爆炸的电气设备,成为爆炸性环境用防爆电气设备。防爆标志国家对爆炸性环境用防爆电气设备的各种防爆型式都有明确规定,d IICT6中d表示防爆型式为隔爆型,II表示工厂用电气设备,C表示爆炸性气体混合物最大试验安全间隙或最小点燃电流比(A,B,C三级)的最严级别,T6表示允许最高表面温度的最严级别(85℃)总线和分线总线和分线是就控制器与探测器的连接方式而言。如果,每个探测器都需要一根电线才能完成与控制器的通讯,则称此种连接方式为分线连接。如果,几个探测器可以共用一根电线完成与控制器的通讯,则称此种连接方式为总线连接。二进制在总线制系统中,总线上设备的编码采用二进制,8为高位,1为低位,拨向ON侧为0,OFF侧为1,编码公式如下:编码号=1×N1+2×N2+4×N3+8×N4+16×N5传感器预热传感器上电后,输出值不稳定,等待输出值稳定的这段时间成为传感器预热。传感器中毒当传感器在通电状态时,如果接触到浓度远超出其量程的气体时,有可能造成传感器的输出值一直维持在高位。有一些中毒的传感器在一段时间后可恢复,有些不可恢复。二.常见可燃气体有关的性质 气体名称 分子式 比重(空气=1) TLV-TWA(PPM) TLV-STEL(PPM) TLV-IDLH(PPM) LEL(V%) HEL(V%) 氢气 H2 0.0695 4 75 氨气 NH3 0.58 25 35 500 15 28 一氧化碳 C0 0.976 25 1500 12.5 74 硫化氢 H2S 1.115 4.3 45 氯气 CL2 0.5 1 30 甲烷 CH4 0.554 5 15 乙烷 C2H6 1.035 3 12.5 乙烯 C2H5 0.975 2.7 36 丙烷 C3H8 1.56 2 9.5 丙烯 C3H6 1.49 2.4 10.3 丁烷 C3H6 2.01 800 1.9 8.5 丁烯-1 C4H8 1.937 1.6 10 丁烯-2 C4H8 1.94 1.8 9.7 丁二烯 C4H6 1.87 2 20000 2 12 异丁烷 (CH3)3CH 2.068 1.8 8.4 三.可燃气体和空气混合气的爆炸极限可燃气体和空气混合气的爆炸极限与以下因素有关:可燃气体的种类及化学性质;可燃气体的纯度;可燃气体和空气混合气的均匀性;点火源的形式、能量和点火位置;爆炸容器的几何形状和尺寸;可燃气体和空气混合气的温度、压力和湿度。四.气体检测仪分类按检测对象分类,有可燃性气体(含甲烷)检测报警仪、有毒气体检测报警仪、氧气检测报警仪。按检测原理分类,可燃性气体检测有催化燃烧型、半导体型、热导型和红外线吸收型等;有毒气体检测有电化学型、半导体型等;氧气检测有电化学型等。按使用方式分类,有便携式和固定式。按使用场所分类,有常规型和防爆型。按功能分类,有气体检测仪、气体报警仪和气体检测报警仪。按采样方式分类,有扩散式和泵吸式。体的一些知识
网上没有搜索到HS-SPME-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]仪器的使用指南和气体全自动固相微萃取顶空进样系统的protocol,烦请各位大佬指点或分享资料,非常感谢!
各位,使用气象色谱仪对气体进行检测时,不知道你们是手动进样还是自动进样,我们使用针筒进行取样,大约100ml,使用的是Agilent7890,针筒与色谱仪使用橡胶管连接,然后手动进样全部注入,色谱旁有个排气管,出口在一个30ml水面下的小烧杯(50ml)里,样品变注入,边有气从排气口出来说明下:那台色谱是专门用来检测低浓度混合气体的,只检测混合气体中几种固定的气体,其他不检测。检测器应该是FID——使用氮气做载气、氢气做燃气我想问:1、这样的进样方式是否对准确度有没有影响?如果有,影响大约多少,是不是偏小?2、这样的进样方式,进样速度不能每次都一样,那么是否对检测结果又影响?如果有,不同的速度有什么样的影响?3、检测气体时,有没有自动进样?另外:请教不同厂家的气相色谱仪,用同样的标气进行标定,对同样的气体检测结果会相差多少。
有关可燃气体的一些知识 一.术语"Parts Per Million"(PPM)浓度测量单位,一般用于气体检测领域。例如:混合空气中含有1PPM的硫化氢意味着每一百万单位体积的气体中含有一个单位体积的硫化氢。爆炸门限(Flammable limits)其中又分为爆炸下限(Lower Explosive Level)和爆炸上限(Upper Explosive Level)。LEL和UEL的单位通常是百分比,指在空气(或氧化剂)中含有某种气体的百分比。在低于LEL的环境中因可燃气体太少而无法燃烧,当环境中的可燃气体的浓度高于UEL,那么会由于气体太多也不能燃烧。各种可燃气体的LEL值和UEL值可在相关资料中获得。阈值(Threshold Limit Values)(TLV)TLV表示的是当某种气体在空气中的含量小于这一阈值时,充分且持续暴露于该环境中的工人的健康不会受到损害。参考这个值时必须以国家颁布的标准为准,且应采用最新的修正值。TVL包括以下两部分:平均阈值(TLV-TWA)这个值表示环境中以时间加权的平均浓度值。绝大多数工人按8小时每天,40小时每周的安排在这个环境中工作时,不会有健康方面的问题。瞬时阈值(TLV-STEL)这个参数被定义为一个15分钟的加权平均值,在一个工作日的任意时刻工作场所中某种有害气体的浓度都不得超过其指定的阈值,即使在这一天中总的加权平均值达到了平均阈值。一天当中超过平均阈值且低于瞬时阈值的次数不得大于4次,每次的持续时间必须小于15分钟。危险浓度(IDLH)如果工人没戴防毒面具或者缺乏逃生经验,而工作环境中的气体浓度达到了危险浓度,那么30分钟的滞留会对人体造成永久性损害或削弱人体的健康程度(例如视力降低)。RS485串行总线规定了双端电气接口形式,其标准是双端线传输信号。如果其中一条线是逻辑1状态,另一条就为逻辑0。因电压回路是双向差分的,故可抑制传输回路中的共模干扰,大大的改善通信性能。爆炸范围(explosion range)可燃气体与空气的混合气中,可燃气体的爆炸下限与爆炸上限之间的浓度范围称为爆炸范围。城镇燃气一般包括天然气、液化石油气和人工煤气。响应时间在试验条件下,从检测器接触被测气体至达到稳定指示值的时间。通常,读取达到稳定值90%的时间作为响应时间。恢复时间在试验条件下,从检测器脱离被测气体至恢复监视状态的时间。通常,读取恢复到稳定指示值10%的时间作为恢复时间。零气体不含被测气体或其他干扰气体的清洁的空气或氮气。标准气体成分、浓度和精度均为已知的气体。爆炸性环境及防爆电气设备含有爆炸性混合物的环境,称为爆炸性环境。按规定条件设计制造而不会引起周围爆炸性混合物爆炸的电气设备,成为爆炸性环境用防爆电气设备。防爆标志国家对爆炸性环境用防爆电气设备的各种防爆型式都有明确规定,d IICT6中d表示防爆型式为隔爆型,II表示工厂用电气设备,C表示爆炸性气体混合物最大试验安全间隙或最小点燃电流比(A,B,C三级)的最严级别,T6表示允许最高表面温度的最严级别(85℃)总线和分线总线和分线是就控制器与探测器的连接方式而言。如果,每个探测器都需要一根电线才能完成与控制器的通讯,则称此种连接方式为分线连接。如果,几个探测器可以共用一根电线完成与控制器的通讯,则称此种连接方式为总线连接。二进制在总线制系统中,总线上设备的编码采用二进制,8为高位,1为低位,拨向ON侧为0,OFF侧为1,编码公式如下:编码号=1×N1+2×N2+4×N3+8×N4+16×N5传感器预热传感器上电后,输出值不稳定,等待输出值稳定的这段时间成为传感器预热。传感器中毒当传感器在通电状态时,如果接触到浓度远超出其量程的气体时,有可能造成传感器的输出值一直维持在高位。有一些中毒的传感器在一段时间后可恢复,有些不可恢复。二.常见可燃气体有关的性质 气体名称 分子式 比重(空气=1) TLV-TWA(PPM) TLV-STEL(PPM) TLV-IDLH(PPM) LEL(V%) HEL(V%) 氢气 H2 0.0695 4 75 氨气 NH3 0.58 25 35 500 15 28 一氧化碳 C0 0.976 25 1500 12.5 74 硫化氢 H2S 1.115 4.3 45 氯气 CL2 0.5 1 30 甲烷 CH4 0.554 5 15 乙烷 C2H6 1.035 3 12.5 乙烯 C2H5 0.975 2.7 36 丙烷 C3H8 1.56 2 9.5 丙烯 C3H6 1.49 2.4 10.3 丁烷 C3H6 2.01 800 1.9 8.5 丁烯-1 C4H8 1.937 1.6 10 丁烯-2 C4H8 1.94 1.8 9.7 丁二烯 C4H6 1.87 2 20000 2 12 异丁烷 (CH3)3CH 2.068 1.8 8.4 三.可燃气体和空气混合气的爆炸极限可燃气体和空气混合气的爆炸极限与以下因素有关:可燃气体的种类及化学性质;可燃气体的纯度;可燃气体和空气混合气的均匀性;点火源的形式、能量和点火位置;爆炸容器的几何形状和尺寸;可燃气体和空气混合气的温度、压力和湿度。四.气体检测仪分类按检测对象分类,有可燃性气体(含甲烷)检测报警仪、有毒气体检测报警仪、氧气检测报警仪。按检测原理分类,可燃性气体检测有催化燃烧型、半导体型、热导型和红外线吸收型等;有毒气体检测有电化学型、半导体型等;氧气检测有电化学型等。按使用方式分类,有便携式和固定式。按使用场所分类,有常规型和防爆型。按功能分类,有气体检测仪、气体报警仪和气体检测报警仪。按采样方式分类,有扩散式和泵吸式。
问一下检定的业内人士,气体质量流量计(浮子的),如defender520流量在5L/min以下的一般到哪里进行检定?
氩在空气中含量仅为0.93%。ICP光源所用的氩气纯度需要99.99%以上。而目前商品[url=http://www.huaketiancheng.com/][b]ICP光谱仪[/b][/url]均用氩气作为工作气体,未采价廉的分子气体如氮气和空气等。其原因有两个:一是氩ICP光源有良好的分析性能,分析灵敏度高且光谱背景较低;二是用氩作等离子体易于形成稳定ICP,所需的高频功率也较低。 在ICP光谱技术发展过程中,曾多次探讨用分子气体(氮气,空气,氧气,氩-氮混合气)代替氩气作工作气体。分子气体虽然在较高功率下也能形成等离子体焰炬,所形成的等离子体激发温度也较氩等离子体低。 首先看单原子气体和分子气体的电离所需能量与气体温度的关系。把气体加热到同样温度,分子气体氮气和氢气所消耗的热能远高于氩气和氦气。可以看出分子气体形成离子的过程分两步,第一步分子状态N2受热理解为原子,然后第二步才能进行电离反应。N2分子离解所需能量为873KJ/mol,电离过程所需的能量为1402kj/mol。而惰性气体氩以原子态存在,只给予电离能即可。Ar的电离能为1506KJ/mol,所需的能量低于分子气体氮气的离解能和电离能之和。 工作气体的电阻率,热熔及热导率等物理性质是影响形成稳定等离子体的另一个重要原因。氩的电阻率,热熔和热导率都是最低的。低的热导率可降低由于热导散热而造成的能量损失;提高等离子体的热效率,热导率的高低对于形成稳定等离子体极为重要。据试验表明,当外管气流量为5L/min氩气时,石英矩管热传导分别损耗总能量的60%,43%及20%。由于前述的原因,氩气最易形成稳定的ICP,如高频电源频率为4MHz时,用氩气为工作气体,维持ICP的最低功率为1.5kW;而用氮气时为28kw,用氢气为250kw。当然,提高电源频率可以相应降低维持ICP所需的功率。用分子气体形成的等离子体,其温度比Ar-ICP和He-ICP要低。
正在测二氧化氯固体试剂,试剂加入水里15分钟后测定溶液的PH值,这个反应比较剧烈,很快产生了黄绿色气体,可能氧化性较强,参比电极竟然变黄色了,PH值不稳定,先是10左右,后来变到5.9左右,很迷惑,不知道到底哪个是真实的值,溶液中高浓度的二氧化氯气体会不会对PH值测试有干扰?铂电极怎么会变黄呢?对这类溶液用什么样的电极测PH值比较准?有人知道吗?
本规程适用于新制造、使用中和修理后电化学电极气体氧分析器(以下简称仪器)的检定。其刻度以体积百分比表示,量程不小于1%。[img]http://bbs.instrument.com.cn//images/affix.gif[/img][url=http://bbs.instrument.com.cn/download.asp?ID=192637]MV_RR_CNG_0073 电化学电极气体氧分析器检定规程.pdf[/url]
环氧乙烷是一种高纯气体,这种高纯气体应用于生产增塑剂与润滑剂的生产中,是工业生产中比较常见的一种气体,下面小编主要是针对这种气体行业的使用特点进行介绍,通过小编的介绍,你会发现这种气体的特点决定了它应用领域的广泛。 1、原料路线多元化。除了传统的石油—乙烯—环氧乙烷原料路线之外,还有煤制甲醇制烯烃路线和生物法乙醇制环氧乙烷路线。这些新原料路线的出现,将为国内环氧乙烷装置提供充足的原料,同时也会对石油路线生产环氧乙烷形成竞争威胁,尤其是在高油价时代,乙醇和煤工艺路线在一定时期将具有成本优势。 2、生产技术仍以进口为主。目前我国环氧乙烷的生产技术仍以进口技术为主,其中采用SD工艺技术的生产能力为297万吨/年,占总生产能力的58.96%;采用壳牌工艺技术的生产能力为123.1万吨/年,占总生产能力的24.44%;采用陶氏化学工艺技术的生产能力为83.6万吨/年,占总生产能力的16.6%。 3、投资主体多元化。近几年,由于外资及民营资本的介入,目前形成了以中国石化、中国石油为主体,民营等合资企业为辅的竞争格局,生产主体正在朝着多元化方向发展,民营企业在环氧乙烷行业的市场份额不断增加。 4、商品环氧乙烷生产能力不断增加。由于受到原料乙烯资源供应的影响,以前我国环氧乙烷生产厂家主要是环氧乙烷联产乙二醇装置,且主要集中在中国石化和中国石油。近年来,一些企业纷纷扩增商品环氧乙烷生产能力,使得商品环氧乙烷的生产能力大幅增长。浙江嘉兴三江化工是目前国内最大商品环氧乙烷生产商,生产能力为43万吨/年,占商品环氧乙烷总生产能力的16.95%。
操作气相色谱仪如何选用不同气体纯度的气源做载气和辅助气体,虽然是一个老的技术问题,但是对于刚刚接触气相色谱仪的用户,目前很难找到有关这方面的综合资料,所以他们总是到处询问究竟选择什么样的气体纯度最好的这类问题。根据每一家用户具体使用的那一类(高,中,抵挡)仪器,选择什么样纯度的气体,确实是一个比较复杂的问题。原则上讲,选择气体纯度时,主要取决于①分析对象;②色谱柱中填充物;③检测器。我们建议在满足分析要求的前提下,尽可能选用纯度较高的气体。这样不但会提高(保持)仪器的高灵敏度,而且会延长色谱柱,整台仪器(气路控制部件,气体过滤器)的寿命。实践证明,作为中高档仪器,长期使用较低纯度的气体气源,一旦要求分析低浓度的样品时,要想恢复仪器的高灵敏度有时十分困难。对于低档仪器,作常量或半微量分析,选用高纯气体,不但增加了运行成本,有时还增加了气路的复杂性,容易出现漏气或其他的问题而影响仪器的正常操作。另外,为了某些特殊的分析目的要求特意在载气中加入某些“不纯物”,如:分析极性化合物添加适量的水蒸气,操作火焰光度检测器时,为了提高分析硫化物的灵敏度,而添加微量硫。操作氦离子化检测器要氖的含量必须在5~25ppm,否则会在分析氢,氮和氩气时产生负峰或“W”形峰等。本文就在此做详细讨论。 气体纯度低的不良影响 根据分析对象,色谱柱的类型,操作仪器的挡次和具体检测器,若使用不合要求的低纯度气体,不良影响有以下几种可能:1)样品失真或消失:如H2O气使氯硅样品水解; 2)色谱柱失效:H2O,CO2使分子筛柱失去活性,H2O气使聚脂类固定液分解,O2使PEG断链。 3)有时某些气体杂质和固定液相互作用而产生假峰; 4)对柱保留特性的影响:如:H2O对聚乙二醇等亲水性固定液的保留指数会有所增加,载气中氧含量过高时,无论是极性或是非极性固定液柱的保留特性,都会产生变化,使用时间越长影响越大。 5)检测器: TCD:信噪比减小,无法调另,线性变窄,文献中的校正因子不能使用,氧含量过大,使元件在高温时加速老化,减少寿命。 FID:特别是在Dt≤1Ⅹ10ˉ⒒/秒下操做时,CH4等有机杂质,会使基流激增,噪声加大不能进行微量分析。 ECD:载气中的氧和水对检测器的正常工作影响最大,在不同的供电工作方式中,脉冲供电比直流电压供电影响大,固定基流脉冲调制式供电比脉冲供电影响大。这就是为什么目前诸多在操作固定基流脉冲调制式ECD时,在载气纯度低时必须把载气纯度选择开关从“标准氮”拨到“一般氮”位置的原因。大家会发现在此情况下操作,不但灵敏度变低,而且线性亦变窄了。实践证明:在操作ECD时,载气中的水含量低于0.02ppm,氧低于1ppm时可达到较理想的性能。值得指出的是,我们多次发现由于仪器的调节气路系统被污染而造成的对载气的二次污染至使ECD基频大幅度增加使信燥比减小。 FPD和 NPD等常用检测器,由于他们属于选择性检测器,操做时要根据分析要求,特别注意被测敏感物质中杂质的去除。
我们一直使用的是液体进样方式,并且通过了校验。现在要上气体样品,增加了气体进样六通阀。现在的问题是:需要对气体进样进行校准吗?使用什么样的标准物质 jjg-700-2016上有气体标准物质,但是中国食品药品检定所有好多规格的!麻烦大神给指导一下!
求固定污染源气体酚类萃取法标准曲线,无组织排放的
气体比热容比测试仪(小球在固定容器中上下振动)测周期推算出空气分子的定压比热容与定容比热容之比请教实验原理及推导公式谢谢!
请问顶空气体进样针可以用来进液体样品吗?若进了液体的物质对针有影响吗?[color=#DC143C]注:[/color]我的意思并不是说直接拿顶空气密针来进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]进样。是在配制标液时,需要用1mL的注射器,所以就有人拿气密针来吸取液体溶剂,我担心会损坏气密针。