氟氯菊酯检测

仪器是安捷伦7890A[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]，ECD检测器。检测氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、氟氯氰菊酯和高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯和高效氟氯氰菊酯。检测方法：NY/T761-2008。仪器条件，柱温200℃，检测器320℃，流速1.0mL/min，柱子HP-5，柱温150℃（2min），6℃/min→270℃（8min）。氮气5个9以上，进样口的衬管与隔垫更换新的，柱子两端也截过。进样1uL，标品浓度200ng/mL。只有溶剂峰，什么峰都没有。但是同样的仪器条件，能做出666、滴滴涕。有没有和我遇到同样的问题的？是怎么解决的呢？图1是之前做666、滴滴涕的图谱图2是这两天做菊酯类农残的图谱[img=,690,387]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908181459474438_2497_2450726_3.jpg!w690x387.jpg[/img][img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908181500312972_3742_2450726_3.jpg!w690x517.jpg[/img]

我要检测硫丹（包括：1-硫丹，2-硫丹，硫丹硫酸盐），甲氰菊酯，氯菊酯，氟氯氰菊酯，这6种物质，由于我不清楚这6种物质在我的气相上的大致出峰时间，所以我决定用全扫描的方式试下，程序升温的方法：40度保持1min；然后以30度/min升至130度，再以5度/min升至250度，最后以10度/min升至300度，并保持5min，后运行5min，以去除残留于色谱柱中的杂质。色谱柱：HP-5ms；溶剂延迟时间：5min，从5min开始至35min，SCAN从50到500，我的TIC图是这样的：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607140743_600414_2166779_3.jpg局部放大：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607140743_600415_2166779_3.jpg对着一个峰右键双击，看其碎片：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607140744_600416_2166779_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607140744_600417_2166779_3.jpg

请问下我最近用气相做氟氯氰菊酯，可是有时有出来四个峰http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/11/201311212048_478686_2773917_3.png积分也是分开的http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/11/201311212050_478687_2773917_3.png有时候又是三个峰http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/11/201311212051_478688_2773917_3.png不知道是什么情况！请大家帮着分析下！

[align=center]蔬菜中有机氯及拟除虫菊酯类农残的检测[/align] 农产品中农残检测多用《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法》（NY/T 761-2008）进行检测，其中有机氯及菊酯类农药要用弗罗里析柱做净化柱，我们购买该小柱时，一般会先试用再决定购买，此次对安谱公司的弗罗里析柱进行连续一周的试用，精密度与回收率都符合要求，将实验过程及数据分享给大家，也分享一下做如何把方法的回收率、精密度做到最好的方法。[b] [color=#ff0000] 1 实验部分[/color][/b] [color=#ff0000]1.1 仪器与试剂[/color] [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]450[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]（美国布鲁克公司），PFPD、ECD检测器，高速分散均质机(上海标本模型厂)、氮吹仪、快速混匀器。乙腈（色谱纯）、正已烷（色谱纯）、丙酮（色谱纯）、氯化钠（分析纯）。 [color=#ff0000]1.2实验方法[/color] 采用《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法》（NY/T 761-2008）进行检测。 [color=#ff0000] 1.3 标准溶液的配置[/color] 由农业部环境保护科研监测所提供，质量浓度均为100ug/mL，有机氯的标液用正已烷稀释至10ug/mL。 [color=#ff0000] 1.4实验条件[/color] 有机氯的检测条件 色谱柱：VF-1ms（30m×0.32mm×0.25um）；温度：80℃保持1min，以15℃速度上升到280℃,保持10.00min。进样体积：1uL；进样口：250℃，不分流进样；检测器300℃；进样口温度：250℃，氮气流速：30mL/min；柱流速：2mL/min。 [color=#ff0000]1.5实验过程[/color] [color=#ff0000]1.5.1提取[/color] 准确称取25.0g试样放入匀浆机中，吸0.40mL浓度为10ug/mL的标液，混匀放置10min，加入50.0mL乙腈，在匀浆机中调整匀浆2min后用滤纸过滤，滤液收集到装有5g～7g氯化钠的100mL具塞量筒中，收集滤液40mL～50mL，盖上塞子，剧烈震荡1min，在室温下静置30min，使乙腈相和水相分层。[align=center][img=,467,465]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101519213722_1932_1645480_3.jpg!w467x465.jpg[/img][/align][align=center]图1：称取样品，加标液混匀，加乙腈。[/align][align=center][/align][align=center][color=#ff0000]1.5.2净化 [/color][/align][align=center] 从具塞量筒中吸取10.00mL乙腈溶液，放入150mL烧杯中，交烧杯入在80℃水浴锅上加热，杯内缓缓通入氮气或空气流，蒸发近干，加入2.0mL正已烷，盖上铝箔，备用。[/align][align=center][img=,467,464]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101521357275_3703_1645480_3.jpg!w467x464.jpg[/img][/align][align=center]图2:匀浆氮吹[/align][align=left] 将弗罗里矽柱依次用5.0mL丙酮+正已烷(10+90)、5.0mL正已烷预淋洗，条件化，当溶剂液面到达柱吸附层表面时，立即倒入上述待净化溶液，用15mL刻度离心管接收洗脱液，用5mL丙酮+正已烷(10+90)冲洗烧杯后淋洗弗罗里矽柱，并重复一次。将盛有淋洗液的离心管置于氮吹仪上，在水浴温度50℃条件下，氮吹蒸发至小于5mL，用正已烷定容至5.0mL，在旋涡混合器上混匀，分别移入2mL进样瓶中，供色谱测定。[/align][align=center][img=,467,465]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101522026535_7755_1645480_3.jpg!w467x465.jpg[/img][/align][align=center]图3:净化氮吹定容[/align][align=left] [color=#ff0000] 2 结果与讨论[/color][/align][align=left][color=#ff0000] 2.1精密度试验[/color][/align][align=left] 在空白蔬菜样品中添加0.16mg/kg的农药标准溶液做回收试验，两个平行样品的相对相差≤15%，精密度试验见表1：[/align][align=center][img=,585,348]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101532143161_1126_1645480_3.png!w585x348.jpg[/img][/align][align=center][/align][align=center][img=,473,647]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101522140462_867_1645480_3.jpg!w473x647.jpg[/img][/align][align=center]图4：5号样品色谱图及检测结果[/align][align=center][img=,468,647]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101522300022_2195_1645480_3.jpg!w468x647.jpg[/img][/align][align=center]图5：6号样品色谱图及检测结果[/align][align=center][img=,463,630]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101522527252_3545_1645480_3.jpg!w463x630.jpg[/img][/align][align=center]图6：12号样品色谱图及检测结果[/align][align=center][img=,466,644]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101523143992_2480_1645480_3.jpg!w466x644.jpg[/img][/align][align=center]图7：22号样品色谱图及检测结果[/align][align=left] 如果精密度达不到15%，需要从以下方面找原因：[/align][align=left] [color=#ff0000]2.1.1仪器方面[/color][/align][align=left] 同一标液连进两针，计算它们的RSD值，如果大于3%，要从进样针、进样垫、衬管、色谱柱等方面找原因，可能是进样针磨损、进样垫漏气、衬管与色谱柱污染所致，要保证仪器条件干净的，无污染的，必要情况要换成新的，色谱柱老化，并切柱头。[/align][align=left] [color=#ff0000]2.1.2前处理方面[/color][/align][align=left][color=#ff0000] 2.1.2.1提取[/color][/align][align=left] 滤液收集到具塞量筒中，剧烈震荡时应该两手拿两个平行样品的具塞量筒，上下垂直震荡，同一时间，同一频率，可以保证两个平行样品的一致性。[/align][align=left] 从具塞量筒中吸取10.00mL乙腈溶液时，要用10mL大肚管，吸液前可用该液润洗3次移液管，移液要准确。[/align][align=left] [color=#ff0000]2.1.2.2净化[/color][/align][align=left] 氮吹近干时两个平行样品的状态要一致，近干的标准是小烧杯内潮潮的一层。两个平行样品近干的状态要一致，否则精密度会比较差。[/align][align=left]弗罗里矽柱要用同一厂家的，如果柱里面的填料松紧度不同，流速不一致，也会造成精密度差。当液体全部流完后，再用洗耳球向下压一下，将小柱上的液体全部转移到离心管中。[/align][align=left] [color=#ff0000]2.2回收率试验[/color][/align][align=left] 该方法的回收率在80%∽120%为合格，回收率见表2：[/align][align=center][img=,599,332]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101533195016_2115_1645480_3.png!w599x332.jpg[/img][/align][align=left][/align][align=left] 想要让回收率合格，需要在细节上面下功夫。[/align][align=left] [color=#ff0000]2.2.1提取[/color][/align][align=left] 在进行加标回收练习时，最好添加高浓度的标液，这样加入量会比较小，如果添加低浓度的标液，添加量在几毫升，再加入乙腈，会使最后结果出现偏差，加入标液量控制在1.0mL以内。我们一般用10.0ug/mL的标液，添加量在400uL～500uL。[/align][align=left] [color=#ff0000] 2.2.2净化[/color][/align][align=left] 氮吹近干是最关键一步，要达到这个要求，氮吹时不要离开，仔细观察小烧杯内的情景，一旦发现还剩一点溶液时，拿出用吸耳球慢慢吹干，为防止样品过多看不过来，可以将其它样品关小氮气流量，只看一个，做完一个，再打开第二个流量，依次类推，保证每个都是近干。[/align][align=left]预淋洗弗罗里矽柱时，柱子表面不要干，当溶剂液面到达柱吸附层表面时，立即倒入上述待净化溶液，如果柱子表面干了再倒入溶液，农药会吸附在柱子上，回收率降低。[/align][align=left] [color=#ff0000]2.2.3回收率高的原因[/color][/align][align=left] 如果回收率高达120%以上，有可能是基质效应造成的，避免这种情况最好用高惰性衬管，或者用样品基质配标液。[/align][b][/b][align=left][b] [color=#ff0000] [/color][color=#ff0000]3结论[/color][/b][/align][align=left] 最近几年我们都在用安谱的弗罗里析柱，与进口品牌相比较，它在价格上占有优势，质量也稳定，通过近一周的加标试验可表明，SPE小柱可以吸附杂质，便于农药的流出，平行样的精密度也较好，流速稳定，试验表明，安谱的弗罗里析柱是可以依赖的。[/align]