净浆流动度试模

CA砂浆流动度测定仪的材质是选用80mm的优质铜材，精密加工而成，测定仪的内外壁经特殊处理圆滑光亮，并配有三角支架，较之数据更准确而且方便操作。 1、在使用CA砂浆流动度测定仪开机前必须接好接地线装置，工作中不可随意拆除，以免发生触电事故。　　2、在流动测定仪工作时，工作人员的手不准伸入搅拌锅内，以免发生意外。发现机器有故障应立即停机，找专业人员检查。　　3、搅拌完成后将料桶及搅拌叶拆下后清洗，勿用水直接冲洗，防电器箱进水容易造成漏电、断路。

CA砂浆流动度测定仪（漏斗）的使用原理：CA砂浆流动度与可工作时间是保证板式轨道CA砂浆现场灌注施工质量的重要指标。从乳化沥青与水泥砂浆掺合到一起后，CA砂浆的固化作用就开始了，砂浆的粘性逐渐增加，流动性逐渐丧失而最终固化。　　为确定CA砂浆流动度指标，试验采用容积为650ml的特制漏斗进行测定，将拌和好的砂浆注入漏斗，打开出口开始，至砂浆全部流出所经历的时间，即为流动度。适当的流动度对于砂浆的性能与灌注质量非常重要，流动度过小，砂浆材料会出现离析，影响其强度和耐久性；流动度过大，砂浆粘稠，就难以将轨道板与基础间的填充密实，直接影响灌注质量。　　然而影响CA砂浆流动度的因素很多，在拌和方式、投料顺序一定的条件下，流动度随温度、外加剂、主要原材料的配合比、水灰比的变化而不同。　　CA砂浆流动度测定仪CA砂浆的可工作时间是指CA砂浆处于规定的流动度范围内所经历的时间。这个时间应该较长而不至影响现场砂桨的灌注施工。因为考虑到现场从砂浆拌和站配制好的运输过程、灌注作业所需要的时间，规定CA砂浆的可工作时间不少于30min。所以操作人员要注意工作时间和使用。资料来源于：http://www.czfangyuan.net/czfyyq-Article-116304/

hilic模式流动相中至少保持5％的极性溶剂（如5％水相缓冲液，5％甲醇或3％甲醇+2%水相缓冲液等），保证HILIC硅胶填料始终被水浸润。在流动相或梯度中至少保持有机溶剂（如乙腈）的比例不低于40％。不要使用磷酸盐缓冲溶液体系，因为磷酸盐缓冲液在HILIC色谱模式下会析出。甲酸铵或乙酸铵水溶液缓冲系统比甲酸或乙酸的水溶液重现性更好。为得到最好的峰形，在流动相或梯度中总是保持缓冲系统的浓度为10mM。

配制流动相时，是不是大部分人都会毛估估一下，不考虑结晶水或者是样品的纯度，而是直接按百分之百纯度计算？譬如说，草酸含有2个结晶水，纯度≥99.5%，但是称量时就忽略不计了？

现在出现的情况又是，跑基线有时可以跑平，有时就跑不平了，这是什么原因？利用岛津LC-20A测定人参皂苷Rg1、Re两种成分的含量，利用等度洗脱，纯水和乙腈作为流动相，乙腈含量为20%。之前做的时候压力过大，使得仪器出现漏液情况，现在将流苏降下来，压力下降。但是，用乙腈和纯水做流动相时，基线很乱不稳定，但是将乙腈换做甲醇后，继续使用二元泵进行洗脱，基线平稳。想问一下这是什么问题呢？

最近走样品，流动相是：缓冲盐+乙腈，梯度洗脱，到后面突然压力下降厉害，导致基线也波动很大，之前都不会，请问是怎么回事？

如题，在用0.1%磷酸水和乙腈流动相等度分析时，是否可以直接按等度比例将两者混合后只用一个泵走流动相？

在大多数的Hilic分离中，采用的流动相为含有少量水/缓冲液与有机相混合（典型的是乙腈），水的比例为3%-40%之间。水的比例不低于3%是由于Hilic色谱的保留机理决定的，普遍认为Hilic色谱流动相中的水会被吸附到极性固定相的表面形成水膜，然后分析物在水膜和流动相之间进行液液分配作用，加上极性官能团和固定相之间的氢键作用力，离子官能团之间的静电作用力等，实现被分析物的保留。水膜的作用非常重要，所以Hilic流动相中至少含有3%的水。当水的比例大于40%时，保留一般很弱（k≈0）。

我这里测了个样品，40％乙腈为流动相时，主峰基本跟溶剂峰一块出来，所以想降低有机相比例，最低可以降到多少？

如题。我用的仪器是岛津的，流动相是0.05mol/L磷酸二氢钾-乙腈（83:17）。奇怪的实验现象是，我一用流动相去平衡柱子，仪器的压力就剧烈波动，直至最后泵不动液，可是只要在流动相是加点水，比如流动相改为0.05mol/L磷酸二氢钾-乙腈-水（83:5:12),就没有这个问题。请教各位啦，这是仪器被堵了吗？

waters2414示差检测器开始操作前的准备如果怀疑管路已被污染，请遵循此过程。首先仔细阅读，然后严加注意该警告。必备材料* 适用于移除和更换色谱柱的扳手* 易溶于流动相和水的溶剂（通常使用甲醇）* HPLC 级水* 适用于您的系统的强清洗溶剂（通常使用 6N 硝酸）* 酸性废液的单独废液容器* 检测酸性废液的 pH 值的方法 （如果将酸用作清洗溶剂）过程清理流路：1. 停止泵或溶剂输送系统，并将色谱柱更换为连管节。2. 将流动相更换为易溶于当前溶剂和水的中间溶剂。3. 将“2414 示差折光检测器”设置为“清除”模式约 5 分钟，然后在正常模式中再运行 5 分钟。4. 重新启动泵或溶剂输送系统。将流量设置为 5 毫升/ 分 以冲洗 “2414 示差折光检测器”的流动相。清除时间至少为 5 分钟。5. 将泵或溶剂输送系统切换到 HPLC 级水。用水冲洗“2414 示差折光检测器” 6 到 10 分钟以清除流路中的杂质。6. 将泵或溶剂输送系统切换到清洗溶剂。冲洗 6 到 10 分钟。抽吸清洗溶剂时使用干净的废液溶器。切勿将酸性废液与有机废液混合在一起。7. 将泵或溶剂输送系统切换回 HPLC 级水。持续冲洗直到排出的废液 pH 为中性 （pH 值为 6.0 到 7.0）。注意： 如果使用 6 N 硝酸，请小心操作。如果操作灵敏度较高的“2414 示差折光检测器”，则可能需要用水对系统进行大面积的冲洗以清除硝酸的所有痕迹。在冲洗时防止硝酸流到参比流动池内。8. 将泵或溶剂输送系统切换回水溶性的中间溶剂。冲洗 10 分钟。9. 将泵或溶剂输送系统切换回流动相。冲洗 5 分钟。10. 将“2414 示差折光检测器”退出 “清除”模式，并停止泵或溶剂输送系统。11. 重新连接色谱柱并重新平衡“2414 示差折光检测器”。----------------------------------------------------------------------------------------------------------------疑问1.“注意”中不能让硝酸过参比流动池，请问为什么？若参比池污染了岂不是没法用强清洗剂清洗？疑问2. 步骤4中设置流速5ml/min，大流速导致的高压力会不会冲坏流动池？疑问3. 若换用其他清洗剂（如丙酮）是否可以过参比流动池？

我看到文献上写“用流动相稀释至刻度”，我要做土壤吸附，溶液都是用0.01M的CaCl2作溶剂的，在做标取时，我是用流动相稀释，还是用CaCl2溶液呢？流动相：乙腈：磷酸二氢铵=65:35.用流动相稀释，就是按照这个比例配成溶液，再用来稀释么？

之前skalar连续流动分析仪阴离子表面活性剂模块出现问题，三叉管那里试剂打散了，氯仿和试剂不分开了，所以准备重新镀膜，用专用试剂浸泡过夜，但是过夜后还是没有用，大家都是怎么重新对三叉管镀膜的，踊跃发言

hilic模式在建方法时可以尝试运行一个95％乙腈至50％乙腈的梯度，如果样品不保留，使用95/3/2的乙腈/甲醇/水相缓冲溶液的流动相进行等度分析。将流动相中的水换成甲醇、丙酮或异丙醇也可以增加极性化合物的保留。请确保洗针溶剂/冲洗溶剂包含和流动相一样的高比例有机相，否则峰形会受到影响。

液相色谱流动相小议一、液相色谱流动相的性质要求 一理想的液相色谱流动相溶剂应具有低粘度、与检测器兼容性好、易于得到纯品和低毒性等特征。 选好填料（固定相）后，强溶剂使溶质在填料表面的吸附减少，相应的容量因子k降低；而较弱的溶剂使溶质在填料表面吸附增加，相应的容量因子k升高。因此，k值是流动相组成的函数。塔板数N一般与流动相的粘度成反比。所以选择流动相时应考虑以下几个方面： ①流动相应不改变填料的任何性质。低交联度的离子交换树脂和排阻色谱填料有时遇到某些有机相会溶胀或收缩，从而改变色谱柱填床的性质。碱性流动相不能用于硅胶柱系统。酸性流动相不能用于氧化铝、氧化镁等吸附剂的柱系统。 ②纯度。色谱柱的寿命与大量流动相通过有关，特别是当溶剂所含杂质在柱上积累时。 ③必须与检测器匹配。使用UV检测器时，所用流动相在检测波长下应没有吸收，或吸收很小。当使用示差折光检测器时，应选择折光系数与样品差别较大的溶剂作流动相，以提高灵敏度。 ④粘度要低（应正相色谱的流动相通常采用烷烃加适量极性调整剂。 反相色谱的流动相通常以水作基础溶剂，再加入一定量的能与水互溶的极性调整剂，如甲醇、乙腈、四氢呋喃等。极性调整剂的性质及其所占比例对溶质的保留值和分离选择性有显著影响。一般情况下，甲醇-水系统已能满足多数样品的分离要求，且流动相粘度小、价格低，是反相色谱最常用的流动相。但Snyder则推荐采用乙腈-水系统做初始实验，因为与甲醇相比，乙腈的溶剂强度较高且粘度较小，并可满足在紫外185~205nm处检测的要求，因此，综合来看，乙腈-水系统要优于甲醇-水系统。 在分离含极性差别较大的多组分样品时，为了使各组分均有合适的k值并分离良好，也需采用梯度洗脱技术。 反相色谱中，如果要在相同的时间内分离同一组样品，甲醇/水作为冲洗剂时其冲洗强度配比与乙腈/水或四氢呋喃/水的冲洗强度配比有如下关系： C乙腈＝0.32C 2甲醇＋0.57C甲醇 C四氢呋喃＝0.66C甲醇 C为不同有机溶剂与水混合的体积百分含量。100%甲醇的冲洗强度相当于89%的乙腈/水或66%的四氢呋喃/水的冲洗强度。 四、液相色谱流动相的滤过 所有溶剂使用前都必须经0.45μm（或0.22μm）滤过，以除去杂质微粒，色谱纯试剂也不例外（除非在标签上标明"已滤过"）。 用滤膜过滤时，特别要注意分清有机相（脂溶性）滤膜和水相（水溶性）滤膜。有机相滤膜一般用于过滤有机溶剂，过滤水溶液时流速低或滤不动。水相滤膜只能用于过滤水溶液，严禁用于有机溶剂，否则滤膜会被溶解！溶有滤膜的溶剂不得用于HPLC。对于混合流动相，可在混合前分别滤过，如需混合后滤过，首选有机相滤膜。现在已有混合型滤膜出售。 五、液相色谱流动相的脱气 所用流动相必须预先脱气，否则容易在系统内逸出气泡，影响泵的工作。气泡还会影响柱的分离效率，影响检测器的灵敏度、基线稳定性，甚至使无法检测。（噪声增大，基线不稳，突然跳动）。此外，溶解在流动相中的氧还可能与样品、流动相甚至固定相（如烷基胺）反应。溶解气体还会引起溶剂pH的变化，对分离或分析结果带来误差。 溶解氧能与某些溶剂（如甲醇、四氢呋喃）形成有紫外吸收的络合物，此络合物会提高背景吸收（特别是在260nm以下），并导致检测灵敏度的轻微降低，但重要的是，会在梯度淋洗时造成基线漂移或形成鬼峰（假峰）。在荧光检测中，溶解氧在一定条件下还会引起淬灭现象，特别是对芳香烃、脂肪醛、酮等。在某些情况下，荧光响应可降低达95%。在电化学检测中（特别是还原电化学法），氧的影响更大。 除去流动相中的溶解氧将大大提高UV检测器的性能，也将改善在一些荧光检测应用中的灵敏度。常用的脱气方法有：加热煮沸、抽真空、超声、吹氦等。对混合溶剂，若采用抽气或煮沸法，则需要考虑低沸点溶剂挥发造成的组成变化。超声脱气比较好，10~20分钟的超声处理对许多有机溶剂或有机溶剂/水混合液的脱气是足够了（一般500ml溶液需超声20~30min方可），此法不影响溶剂组成。超声时应注意避免溶剂瓶与超声槽底部或壁接触，以免玻璃瓶破裂，容器内液面不要高出水面太多。 离线（系统外）脱气法不能维持溶剂的脱气状态，在你停止脱气后，气体立即开始回到溶剂中。在1~4小时内，溶剂又将被环境气体所饱和。 在线（系统内）脱气法无此缺点。最常用的在线脱气法为鼓泡，即在色谱操作前和进行时，将惰性气体喷入溶剂中。严格来说，此方法不能将溶剂脱气，它只是用低溶解度的惰性气体（通常是氦）将空气替换出来。此外还有在线脱气机。 一般说来有机溶剂中的气体易脱除，而水溶液中的气体较顽固。在溶液中吹氦是相当有效的脱气方法，这种连续脱气法在电化学检测时经常使用。但氦气昂贵，难于普及。 六、液相色谱流动相的贮存 流动相一般贮存于玻璃、聚四氟乙烯或不锈钢容器内，不能贮存在塑料容器中。因许多有机溶剂如甲醇、乙酸等可浸出塑料表面的增塑剂，导致溶剂受污染。这种被污染的溶剂如用于HPLC系统，可能造成柱效降低。贮存容器一定要盖严，防止溶剂挥发引起组成变化，也防止氧和二氧化碳溶入流动相。 磷酸盐、乙酸盐缓冲液很易长霉，应尽量新鲜配制使用，不要贮存。如确需贮存，可在冰箱内冷藏，并在3天内使用，用前应重新滤过。容器应定期清洗，特别是盛水、缓冲液和混合溶液的瓶子，以除去底部的杂质沉淀和可能生长的微生物。因甲醇有防腐作用，所以盛甲醇的瓶子无此现象。

[font=&]清洗柱子问题，先用20%乙腈冲洗了一天，然后逐渐过渡到100%乙腈，但是升高乙腈比例，压力先下降然后再缓慢升高，都是纯的流动相，这是怎么回事呢，（由于抽滤瓶放置过久，现在使用 抽滤瓶过滤的流动相背景很高，没有找到管用的清洗抽滤瓶的方法，所以流动相是没有经过过滤的，水是超纯水，乙腈是色谱级的），希望了解这方面知识的朋友可以帮忙解答一下，谢谢[/font]

最近在用安捷伦 6460 Triple Qua 做核苷酸分析实验， 但是总是感觉仪器的灵敏度有问题。根据装机手册，仪器的阳离子模式灵敏度可以用 reserpine来测试。但是没有找到阴离子模式的官方测试数据！ 在此请大家帮个忙给个信息。如果没有官方的标准，麻烦告诉我一下大家用阴离子模式做其它标准品时候能测到多少，然后我可以争取找一找那标准品，把浓度提升10倍之后看我的仪器能测到不。先谢谢了！还有个问题，我用的流动相含有 5mM 醋酸铵 （(pH 6.8），样品的pKa在2.5左右) ）, 不知道这浓度对质谱污染大不（样品用固相萃取处理的，质谱做全扫描时感觉挺干净的）。弄到了一个阴离子模式灵敏度测试方法，安捷伦说这不是像利血平那样的标准方法，但是可以用来做测试阴离子模式，写下来也许以后其他人用的到吧。Agilent 6410 阴离子模式 check out样品： Acid Red 4 1pg/uL 溶解于 50：50 水：异丙醇 【能在Agilent买到】进样量： 1 uL预测可以得到的信号噪音比 为 20:1色谱柱 Zorbax SB-18 3.5 um, 2.1*30mm流速 0.4 mL/min流动相A 100% water; 流动相B 100% acetonitrile质谱条件：isocratic from 50% A and 50% B350 degree drying gas12 L/min drying gas flow60 psi nebulizer pressure4000 V capillary voltage200 msec dwell time130 V fragmentor voltage29 V collision energy350 V delta EMVMRM transition 357.1 to 170MS1 resolution set to wide and MS2 resolution set to Unit

长期用作流动相，甲醇和乙腈那个毒性更大？不要罗列他们的毒性，而是确切的依据..

我们知道，岛津10A的液相用纯乙腈做流动相时，单向阀很容易堵，处理起来很麻烦。但是，试验还需要做下去。大家讨论一下，遇到这种情况，都是怎么做的？怎样才能防止单向阀堵？

25℃时，甲醇的体积占比在50%-60%时，流动相的黏度最大，约1.62；乙腈体积占比10%时，流动相黏度最大，约1.01；四氢呋喃体积占比50%时，流动相黏度最大，约1.43.

各位老师好，请问一下，在正离子模式的情况下，酸性和中性流动相保留不住待测化合物的峰，使用碱性流动相可以吗？

我用磷酸氢二钠：乙腈体系，用的是C18柱，发现系统在使用过程中压力逐渐增加，A：10mm ph=6.4，B：乙腈在压力升上去之后，不管用什么方法，压力很难再降下来A相使用前用0.45um膜过滤，使用时间不超过48小时，大概三天柱压就会很高现象：1 盐都是现用现配，一瓶流动相使用不会超过48小时，这周我在第三次更换流动相，大概也就是新柱子使用了90小时后，压力超过200，而且是高水相偏离初始的水相压力大概60bar，高有机相时基本没有升高？2 梯度很缓慢，能够保证没有盐析出的。3 梯度最后用80%ACN冲洗统15分钟，再用13分钟post time4 不接柱子系统压力正常，大概20bar左右（水相80%），没有走过这么长时间不进样的，但是这根柱子拿到其他的仪器上，压力还是很高的，我还有一个方法，一样的体系，只是缓冲盐的pH是8.1，很长时间走下来就没有任何压力上升的趋势5 样品在另外一个pH8.1的磷酸氢二钠的方法上进样没有任何问题，压力没有出现增大趋势。

1．流动相的性质要求一个理想的液相色谱流动相溶剂应具有低粘度、与检测器兼容性好、易于得到纯品和低毒性等特征。选择流动相时应考虑以下几个方面：①流动相应不改变填料的任何性质。低交联度的离子交换树脂和排阻色谱填料有时遇到某些有机相会溶胀或收缩，从而改变色谱柱填床的性质。碱性流动相不能用于硅胶柱系统。酸性流动相不能用于氧化铝、氧化镁等吸附剂的柱系统。②纯度。色谱柱的寿命与大量流动相通过有关，特别是当溶剂所含杂质在柱上积累时。③必须与检测器匹配。使用UV检测器时，所用流动相在检测波长下应没有吸收，或吸收很小。当使用示差折光检测器时，应选择折光系数与样品差别较大的溶剂作流动相，以提高灵敏度。④粘度要低（应2cp）。高粘度溶剂会影响溶质的扩散、传质，降低柱效，还会使柱压降增加，使分离时间延长。最好选择沸点在100℃以下的流动相。⑤对样品的溶解度要适宜。如果溶解度欠佳，样品会在柱头沉淀，不但影响了纯化分离，且会使柱子恶化。⑥样品易于回收。应选用挥发性溶剂。2．流动相的pH值采用反相色谱法分离弱酸（3≤pKa≤7）或弱碱（7≤pKa≤8）样品时，通过调节流动相的pH值，以抑制样品组分的解离，增加组分在固定相上的保留，并改善峰形的技术称为反相离子抑制技术。对于弱酸，流动相的pH值越小，组分的k值越大，当pH值远远小于弱酸的pKa值时，弱酸主要以分子形式存在；对弱碱，情况相反。分析弱酸样品时，通常在流动相中加入少量弱酸，常用50mmol/L磷酸盐缓冲液和1%醋酸溶液；分析弱碱样品时，通常在流动相中加入少量弱碱，常用50mmol/L磷酸盐缓冲液和30mmol/L三乙胺溶液。注：流动相中加入有机胺可以减弱碱性溶质与残余硅醇基的强相互作用，减轻或消除峰拖尾现象。所以在这种情况下有机胺（如三乙胺）又称为减尾剂或除尾剂。流动相选择方法1：由强到弱：一般先用90%的乙腈(或甲醇)/水(或缓冲溶液)进行试验，这样可以很快地得到分离结果，然后根据出峰情况调整有机溶剂(乙腈或甲醇)的比例。2：三倍规则 ：每减少10%的有机溶剂(甲醇或乙腈)的量，保留因子约增加3倍，此为三倍规则。这是一个聪明而又省力的办法。调整的过程中，注意观察各个峰的分离情况。3：粗调转微调：当分离达到一定程度，应将有机溶剂10%的改变量调整为5%，并据此规则逐渐降低调整率，直至各组分的分离情况不再改变。

求助各路大神，我们的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱仪[/color][/url]用甲醇做流动相的时候一点事没有，用乙腈的时候却有很大的摩擦声，声音特别大，这是怎么回事。

U3000，流动相A：Tris--乙腈-甲醇（93:3:4），流动相B：Tris--乙腈-甲醇（50:10:40），按进行线性梯度洗脱，1.Tris--乙腈-甲醇的混合有顺序吗2.我看到其他是用A100%，B100%，C100%,D100%依次冲洗，这种流动相按这种方法冲洗吗

流动相中加离子对试剂时，是流动相过膜后直接加入使用还是先加入试剂再过膜呢？

这几天用SRM测定某种弱酸性小分子化合物，用的正离子模式，优化离子后只进标准品，走的等度，发现背景特别高，流动相用的甲酸水和甲酸乙腈，柱子都是新的，只进乙腈背景就很高，响应值都有4×e5次方，想问下各位大神，这种情况会是什么原因呢？要怎么解决比较好呢？[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/01/202201132052159724_7899_4198485_3.png[/img]

[color=#333333]请问做质谱的时候，某种样品是做正模式还是做负模式是否是从物质的结构或是流动相的环境做的判断？如何判断！[/color]

您好，请问下，一般液质联用测定时，使用正离子模式会用到流动相甲酸水溶液，我在《分析化学》杂志上看到一篇文章，作者使用的是负离子模式，居然也是用的是甲酸水溶液流动相，是怎么回事呢

摘 要 样品前处理是目前分析化学的瓶颈，它制约着相关学科如环境科学和生命科学的发展，是分析化学研究的难点和热点问题之一。由于样品数量极多，且分析物含量越来越低、基体越来越复杂，迫切要求发展高通量、高选择性、高效率的在线样品前处理技术。因此，开展这方面的研究具有极为重要的意义。近年来，自动化的样品前处理技术，尤其是在线样品前处理技术，正越来越受到分析界的关注。膜分离技术和流动注射（FI）技术的应用是在线样品前处理技术的两个重要发展方向。 论文简要地概述了膜分离技术和FI样品前处理技术的发展和应用现状，对膜萃取、FI液液萃取和FI高温反应等做了较为详细的综述。论文提出了一种新的样品前处理技术——连续流动液膜萃取（Continuous flow liquid membrane extraction, CFLME），用于痕量极性有机污染物的分离富集。在此基础上，建立了CFLME与高效液相色谱的在线联用系统，用于磺酰脲类除草剂的高效灵敏测定。论文还发展了液液萃取、高温反应和样品背景吸收干扰的消除等几种FI在线样品前处理技术，为FI应用于日常分析提供了新的思路和途径。本论文主要包括以下研究内容：（一）提出了连续流动液膜萃取技术 支载液体膜（Supported liquid membrane，SLM）萃取为三相系统，即在两水相（给体和受体）之间夹一有机相，有机相固着于多孔的憎水性膜上。SLM可以看作是萃取和反萃取两过程的结合，目标化合物先被萃入有机相，再经反萃取而富集于受体中。选择使用合适的条件如给体和受体的pH等，可使目标化合物获得很高的富集倍数。SLM具有有机溶剂用量少、富集倍数高、选择性高、操作简单并且可以方便地与分析仪器联用等优点，已用于环境及生物样品的在线预处理。SLM的缺点是液膜寿命有限，有机溶剂的选择范围比较窄，而且萃取速率较低。为了克服这些缺点，我们将SLM与连续流动液液萃取结合，发展了一种新的膜萃取技术，并将其命名为“连续流动液膜萃取(CFLME)”。CFLME包含以下三个步骤：（1）将样品以一定的流速（2~3 mL/min）而有机相以极小的流速（一般0.05 mL/min）泵入萃取系统的给体通道中，进行连续流动液液萃取使分析物萃入有机相；（2）给体流入SLM萃取装置后，有机相在聚四氟乙烯膜表面形成有机溶剂液膜；（3）分析物透过液膜被反萃取并捕集于另一侧的受体溶液中。以甲磺隆等5种磺酰脲类除草剂及双酚-A等内分泌干扰物为模型化合物的研究表明，在各自优化条件下，CFLME在单位时间内的富集效率是SLM的3.5-200倍。甲磺隆经120分钟的萃取后可达到1000倍的富集倍数，而双酚-A经40分钟的萃取后则可达到200倍的富集倍数。研究表明，CFLME除拥有SLM的优点外，还有以下优点：由于有机溶剂在系统中连续流动，液膜长期稳定；理论上，只要与水不互溶的有机溶剂都可使用，从而拓宽了有机溶剂的选择使用范围；由于可使用极性有机溶剂，显著提高了极性化合物的萃取效率。CFLME是一种比较有前途的样品预处理平台，具有重要的学术意义和实用价值。（二） 建立了连续流动液膜萃取与高效液相色谱在线联用系统 研究了将CFLME与高效液相色谱在线联用，测定水中甲磺隆和胺苯磺隆等磺酰脲类除草剂的方法。样品中的目标分析物经在线萃取后富集于50 mL 缓冲溶液（受体）中，然后被自动转移至高效液相色谱进样阀的定量环，再经C18 分析柱分离测定。以二氯甲烷作为液膜时，甲磺隆和胺苯磺隆经过10分钟富集后即可达到100倍的富集倍数，检测限分别达到0.05和0.1 mg/L，消耗的实际样品的体积仅20 mL。而文献报道的SLM萃取法则要富集5小时才能达到相同的富集倍数。用本方法分析测定了海水、自来水和瓶装矿泉水，0.2 mg/L甲磺隆和0.4 mg/L 胺苯磺隆的加标回收率分别在83.0-94.7%和87.8-99.7%之间。本方法自动化程度高，样品预处理时间短，样品消耗量少。为测定地表水中ng/L级的5种磺酰脲类除草剂，我们还建立了CFLME—C18预柱—高效液相色谱在线联用系统。磺酰脲类除草剂先经CFLME后被萃入960 µ L缓冲溶液（受体）中，再经在线中和后转移至C18预柱进行第二次富集，最后经C18分析柱分离测定。样品经过60 分钟的富集后，可达到5-50 ng/L的检测限。在50-100 ng/L 加标水平下，5种磺酰脲类除草剂在地表水中的回收率在86.6-117%之间。与柱切换及固相萃取的对比研究表明，经CFLME富集后，样品的基体峰明显减小，即样品比较“干净”，不需进一步处理就可以获得较低的检测限。本方法的检测限比用C18固相萃取柱富集—高效液相色谱测定时低200倍，为这类污染物的监测和环境毒理研究提供了高选择性、灵敏和廉价的测定方法。（三） 发展了流动注射在线样品前处理技术 论文较系统地研究了液液萃取、高温反应和样品背景吸收干扰的消除等FI在线样品预处理技术，成功地解决了FI分析实用化的某些技术难题，为FI应用于日常分析提供了新的思路和途径。论文研究了用FI微孔膜液液萃取技术，进行洗涤剂中阴离子表面活性剂的日常测定的可行性。样品中的阴离子表面活性剂在给体中与次甲基蓝试剂形成离子缔合物，再透过聚四氟乙烯膜被萃入三氯甲烷受体中进行自动比色测定。实验优化了流路系统的一些参数，如微孔膜液液萃取单元的沟槽长度及微孔膜的孔径等。研究表明，当使用蠕动泵和置换瓶输送三氯甲烷时，系统的长期稳定性有限。但若每隔20 min校正一次系统，仍然可用于日常分析。方法的线性范围为0.2-2.0 mmol/L十二烷基苯磺酸钠，进样频率和检测限分别为50 样次/小时和0.1 mmol/L 十二烷基苯磺酸钠(S/N=3)，相对标准偏差为1.8% (n=11)。用所建立的方法和标准Epton法分别测定了11种洗衣粉中的阴离子表面活性剂含量，所得结果一致，对偶-t检验表明两种方法无显著差异。建立了FI高温反应系统，用于合成洗涤剂中的总无机磷酸盐和正磷酸盐的自动分析。聚磷酸盐在2.5 mol/L硫酸和145℃高温条件下，经50秒自动在线水解即完全转化为正磷酸盐，再用FI—钼蓝显色法测定总无机磷酸盐；正磷酸盐则利用FI的动力学分辨技术，在其它磷酸盐共存下以钼蓝显色法直接测定。加入十二烷基硫酸钠，成功地消除了非离子表面活性剂对比色测定的干扰。总无机磷酸盐和正磷酸盐进样频率分别为40和80样次/小时，远远高于现有的自动分析方法（20样次/小时），方法的灵敏度能够满足实际样品分析的要求。用本法和国家标准方法测定了合成洗涤剂中的总无机磷酸盐和正磷酸盐，所得结果一致。我们还将建立的高温反应系统应用于测定烟草中总还原糖。在110℃高温下，样品中的非还原糖如蔗糖等先在0.5 mol/L HCl中在线完全水解为还原糖，再在碱性条件下与铁氰化钾反应生成亚铁氰化钾，最后在室温下与三价铁离子反应生成普鲁士蓝并在690 nm处分光光度测定总还原糖的含量。选择适当的铁氰化钾及氢氧化钠浓度，可使葡萄糖和果糖与铁氰化钾的反应速率一致，从而保证总还原糖的准确测定。采用以碱性柠檬酸钠为载液的并合并带法，成功地避免了普鲁士蓝沉淀于流路系统管壁上造成的基线漂移。方法进样频率为40样次/小时，用于测定烟草浸提液中的总还原糖，结果满意。论文以硫氰酸汞光度法测定烟草中水溶性氯化物的为例，探索了用试剂注入FI技术消除样品背景吸收干扰。方法的线性范围为0-7.5 mg/L Cl，检测限为0.02 mg/L Cl，相对标准偏差为0.1%，进样频率达到60样次/小时。用本法和膜渗析—FI法测定了烟草样品中的氯化物含量，结果表明二者的相对偏差小于4.3%，对偶-t检验表明两方法之间无显著性差异。由于不需要膜渗析装置，本方法的流路系统较现有的连续流动分析和FI方法简单，长期稳定性更好。