双氰胺含量检测

中国经济网北京1月27日讯 最近几天，关于新西兰少量奶粉检测出微量双氰胺的消息被媒体广泛报道，部分消费者也感觉无所适从，不知道应该如何选择奶粉。 　　记者就消费者关心的相关问题查阅了众多资料和报道，并对相关乳企进行了问询。中国食品安全经历过几次大的事件，民众和媒体对本次新西兰奶粉少量批次检测到微量双氰胺一事表示关注和担忧是可以理解的，记者认为正确理性看待新西兰乳品乃至国内品牌奶粉对消费者和公众来说，似乎更加有益。 　　针对媒体有关报道，新西兰官员有话说 　　最近媒体报道关于新西兰奶粉事件的标题结论新西兰政府有不同的声音：媒体称含有极微量双氰胺的个别新西兰奶粉批次是毒奶粉，而新西兰官员称有科学依据证明无毒无害。 　　部分媒体还称，问题奶粉未向中国停止销售。新西兰第一产业部官员韦恩. 麦克尼介绍，该国去年9月仅在少量奶粉中检测到微量双氰胺残留物。目前，新西兰生产的所有乳制品也不会再存在双氰胺残留。 　　所谓的“问题奶粉瞒报三个月”，新西兰官员称去年9月就做了风险提示，最近中国国内转炒，只是因为《华尔街日报》转载而已。 　　恒天然有关人员：新西兰乳品可放心食用。本次个别批次奶粉检出双氰胺含量不到欧盟标准的百分之一，“毒性比食盐还低”。 　　据凤凰卫视新闻报道，新西兰本国及销往全球各地的乳制品均没有安全问题，可以放心食用。记者今天亦从恒天然有关人员获悉：新西兰个别批次奶粉被检测出含有少量双氰胺(简称DCD)，其含量不到欧盟规定标准的百分之一。新西兰第一产业部声明称，本次检测出的双氰胺“毒性比食盐还低”，民众无需过度紧张。按照欧盟制订的每日摄入限值，拿这次新西兰检出的双氰胺最高值来折算，一个60公斤的成人每日要喝130升牛奶或者进食60公斤冲调的奶粉，才有可能达到欧盟限值，如果要导致健康问题还得喝更多。　　新西兰政府并称：所有的新西兰奶粉在新西兰本国内部都在正常销售，不存在因质量问题下架。 　　相关国家、地区政府管理部门表态 　　台湾食品药物管理局公告称:不必恐慌,无毒无害。根据台湾食品药物管理局的公告，依目前所收集之资料显示，双氰胺急毒性很低，不具生殖、基因、致癌等毒性，经实验动物急性毒性试验、重复性试验及慢性毒性试验结果，估算双氰胺之无不良反应剂量(No observable adverse effect, NOAEL)约为1000 mg/kg bw。本次检测的含量远远低于这一剂量。目前没有任何证据显示新西兰奶粉对人体健康造成危害，无需下架。 　　香港卫生管理署:高枕无忧,未有表态。香港市面新西兰奶粉都在正常销售，没有产品下架的任何报道。 　　印度政府、美国政府、日本政府、东南亚国家政府均没有表态，也没有产品下架的任何报道，没有受到影响。 　　乳企纷纷表态 　　主要的知名乳企均对在中国所销售的产品充满信心，并表示不会受此事件影响。据悉，雅士利、雅培两家乳企均表态所购买的原料奶粉不涉及相关批次。雅士利销售人员表示，雅士利销售也没有受到任何影响。另，新西兰相关部门及世界最大的乳品供应商都确认供应给中国的产品完全符合中国相关生产和检测标准，也完全符合中国食品安全标准，并通过了中国监管机构规定的检测 向中国出售的所有批次的乳制品都不存在任何食品安全风险或对人体、动物造成健康威胁。美赞臣、多美滋、雀巢也都表示，其产品不受影响。(原标题：权威:新西兰乳品是安全的 微量双氰胺毒性比食盐还低)

【新民网独家报道】香港食品卫生部门近日在产自大连韩伟公司的“佳之选”鸡蛋中检出三聚氰胺含量超标，立刻在内地引起极大关注。新民网记者28日采访中国农业部获悉，目前，我国仅有饲料中含有三聚氰胺的检测标准，但没有饲料中含有三聚氰胺的含量标准。 　　农业部相关部门向新民网介绍说，检测标准和含量标准有区别，检测标准是指在三聚氰胺在一定含量以上可用检测手段检测出来。含量标准则直接跟产品是否合格相关，只有在含量标准允许范围内的产品才是经认定的合格产品。 　　据介绍，目前我国对饲料三聚氰胺含量的检测标准也只是推荐性标准，意味着不需要作强制检测。 　　新民网记者查阅了国家农业部2007年6月14日发布实施的《饲料中三聚氰胺的测定》，该标准中规定了测定饲料中三聚氰胺含量采用高效液相色谱法和气相色谱质谱联用法两种方法，并对两种方法可检出三聚氰胺的最低定量作了认定。 　　对于目前诸多分析人士认为鸡蛋中三聚氰胺超标可能因为饲料超标的观点。农业部相关人士表示，三聚氰胺如果出现在饲料中，并不会在生产过程中自行产生，猜测有可能饲料是受到了农药、化肥的污染。 　　据悉，中国饲料生产安全也引起了国外市场的关注。新民网记者从国家质检总局获悉，质检总局已在10月中旬收到中国驻日本使馆经商处通报，称日本农林水产省向日本有关饲料行业协会发出通知，要求其进口中国产饲料、饲料原料和宠物食品时实施三聚氰胺的自主检查。

丁娟娟 纪英华 赵嘉胤 庄淑萁 沃特世科技（上海）有限公司 摘要：2008年，三鹿奶粉被爆检出对人体有害的三聚氰胺，一时间震惊全国。自此，国家一直在加强对奶粉中三聚氰胺的监管。2013年初，新西兰牛奶及奶制品被检测出含有低含量的有毒物质双氰胺，新西兰政府已经下令禁售含有双氰氨的奶类产品。 沃特世（Waters® ）公司一直致力于保障人类的健康生活，第一时间开发了奶粉中双氰胺和三聚氰胺同时检测的方法，以提高检测分析的有效性。 二氰二氨（双氰胺），缩写DICY或DCD。是氰胺的二聚体，也是胍的氰基衍生物。化学式C2H4N4。白色结晶粉末。可溶于水、醇、乙二醇和二甲基甲酰胺，几乎不溶于醚和苯。 三聚氰胺，俗称密胺、蛋白精，是一种三嗪类含氮杂环有机化合物，被用作化工原料。微溶于水，可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等，不溶于丙酮、醚类，对身体有害，不可用于食品加工或食品添加物。 分析难点： 对于同时分析奶粉中双氰胺和三聚氰胺，其主要难点在于虽然两者均为极性物质，都需要使用HILIC色谱分离模式，但根据之前的经验，三聚氰胺在BEH HILIC色谱柱上保留和峰形较好，而双氰胺在BEH Amide色谱柱上保留和峰形较佳。因此需要建立一个统一的LCMSMS方法用于分析双氰胺和三聚氰胺，并获得更好的峰形和灵敏度。 另一方面，传统的三聚氰胺方法是采用Oasis® MCX这种反相和阳离子交换的复合SPE模式，然而这种方法完全不适用于双氰胺；而Sep-Pak® AC2小柱虽然可以用于双氰胺的净化和富集，但仍需开发一个更为快速的前处理方法。 实验方法： 仪器：Wa ters ACQUITY UPLC® with Xevo® TQ-S 色谱柱：ACQUITY BEH Amide column，1.7&mu m, 2.1*150mm 流动相A： 5mM甲酸铵 0.1%甲酸水溶液 流动相B：乙腈 流速：0.4mL/min 柱温：35℃ 进样体积：5&mu L 梯度曲线： 质谱参数： 毛细管电压：2.5kv 脱溶剂气温度：500度 脱溶剂气流速：8 00 L/Hr 碰撞气流速：0.15mL/min 样品前处理方法： 为达到快速、高效的检测目的，本实验采用Waters DisQuE样品制备试剂盒。 Waters DisQuE样品制备流程如下： 本实验在未添加同位素内标的情况下，空白基质添加1ppb样品浓度，测得双氰胺平均回收率为83%，三聚氰胺平均回收率为71%。 实验结果 结论： 本文采用沃特世超高效液相色谱UPLC® 与高灵敏度三重四极杆Xevo TQ-S，开发了同时分析奶粉中双氰胺和三聚氰胺的检测方法，此方法建立在HILIC机理的BEH Amide色谱柱上。对于基质中添加1ppb的待测物，经过DisQuE基质分散样品制备盒净化后进样，不但峰形良好、不受基质干扰影响，灵敏度也完全满足检测要求。 为了达到快速、高效的分析目的，本文采用DisQuE基质分散样品制备盒，样品经简单的蛋白沉淀后加入到DisQuE试剂盒中净化，之后直接进样即可，无需挥干复溶。方法简单、快速，尤其对于大批量样品的检测，该方法可以大大提高分析效率。 在LCMSMS方法开发中，杂化颗粒的HILIC模式色谱柱起到了很大作用，首先两种待测物均为极性化合物，反相色谱无法保留，HILIC提供了一个互补的选择。其次在众多HILIC模式色谱柱中，BEH Amide色谱柱为杂化颗粒技术，pH耐受范围广（pH 1-10），为方法开发提供了更大的空间，且BEH Amide在此应用中具有更好的选择性和峰形。

2013年1月24日，新西兰初级产业部(MPI)宣布，该国牛奶和奶粉中发现存在低毒的化学物质双氰胺残留,新西兰政府已经下令禁止含有双氰胺的奶制品销售和出口。据报道，为了保持草场的肥沃,防止肥料的副产品硝酸盐流入河流和湖泊,并减少温室气体的排放,新西兰农民会在牧场喷洒双氰胺，由于牧草含有双氰胺，造成奶牛摄食牧草后，在牛奶中有残留。 双氰胺（英文名Dicyandiamide，缩写DICY或DCD），又名二聚氰胺、二氰二氨，是一种白色棱形结晶性粉末，可用作三聚氰胺生产原料及医药和染料中间体。作为化肥增效剂，双氰胺与氮肥配用时，能抑制亚硝酸菌、硝酸菌、脱氮菌活动，减少氮肥硝化、脱氮作用，提高氮肥利用率。 目前，国际和国内尚无关于食品中双氰胺的限量标准。 正因如此，消费者以及国际市场对于奶粉中检测出双氰胺残留都很难接受，即便含量很低。据了解，双氰胺的危害性比三聚氰胺要低，主要通过呼吸道、食道进入人体，对眼睛、皮肤产生刺激，属微毒或者低毒物质，不具备生殖、基因致癌等毒性，但在高剂量下，对人体有害。根据台湾食品药物管理局的公告，经动物急性毒性试验、重复性试验及慢性毒性试验结果，估算双氰胺之无不良反应剂量约为1000毫克每千克体重。本次事件中,双氰胺检出的含量远远低于这一剂量。 目前，双氰胺的检测并未作为食品的必检项目。查询相关文献了解到，检测方法主要有高效液相色谱法、高效液相色谱三重四极杆质谱联用法、分光光度法等。高效液相色谱法检测奶粉中的双氰胺，分析快速，灵敏度高，回收率好。高效液相色谱-串联质谱联用法具备更高的检测灵敏度,同时MRM模式具备高选择性可以避免基质干扰。 长期以来，岛津公司一直关注国内外食品和药品安全，积极应对，及时提供全面、快速有效的整体解决方案。针对此次新西兰毒奶粉事件，岛津公司分析中心做出积极响应，快速开发出双氰胺检测的高效液相方法和高效液相色谱三重四极杆质谱联用方案，供相关用户参考。 了解详情，请点击《乳制品中双氰胺的检测方案》 关于岛津 岛津企业管理（中国）有限公司是（株）岛津制作所为扩大中国事业的规模，于1999年100%出资，在中国设立的现地法人公司。 目前，岛津企业管理（中国）有限公司在中国全境拥有13个分公司，事业规模正在不断扩大。其下设有北京、上海、广州、沈阳、成都分析中心；覆盖全国30个省的销售代理商网络；60多个技术服务站，构筑起为广大用户提供良好服务的完整体系。 岛津作为全球化的生产基地，已构筑起了不仅面向中国客户，同时也面向全世界的产品生产、供应体系，并力图构建起一个符合中国市场要求的产品生产体制。 以&ldquo 为了人类和地球的健康&rdquo 为目标，岛津人将始终致力于为用户提供更加先进的产品和更加满意的服务。 更多信息请关注岛津公司网站www.shimadzu.com.cn/an/ 。

p 　　一杯红葡萄酒、一块发酵成熟的奶酪或几片火腿对大多数人没有问题，但 strong 组胺不耐受者食用后却可能会引发心律失常(心动过速)、偏头痛、焦虑、眼睑肿胀、胃肠道不适(胃痛)或皮疹等类似过敏的不适症状。 /strong 组胺含量过高还会导致食物中毒。几乎所有的食物都含有组胺，含量依品种不同或储存时间长短差异较大。葡萄酒、奶酪、鱼肉、泡菜等经过长时间成熟或发酵的食物中含量更高。如能提前获知食物中是否含有组胺以及含量，无疑是消费者的福音。德国现有二百多万人遭受组胺不耐。为此， strong 德国图宾根大学自然科学和医学研究所的科研人员新近开发了一种可快速检测食物中组胺含量的方法。 /strong /p p 　　组胺作为信使参与人体不同生理过程的调控，如睡眠-觉醒昼夜节律、过敏反应或炎症。它不仅通过人体自身产生，还来自食物，通常被肠道中的酶分解掉。在不耐受的情况下，这种降解受到干扰，从而蓄积在体内。不耐症状通常在食后2小时出现，大多持续半天。只有严格控制饮食才能确保安全，但生活质量大受影响，甚或出现营养不良。 /p p 　　现行的组胺检测只能在实验室里进行，而新研发的快检方法因简便、快速，可在食品销售现场使用。如消费者可现场获知鱼肉及其制品是否安全 还可用于葡萄酒生产过程中，剔除组胺含量高的劣质酒。 strong 检测仪只有圆珠笔大小，借助其尖端的冲压装置只需取少量样品，经专用溶液将组胺从中提取后，将提取液加到制备好的试纸条上，5分钟内即可显示结果：不含、少量或很多。原理类似妊娠检测。 /strong /p p 　　需要指出的是，检测结果仅供参考，不能用于饮食建议。因为对组胺的耐受程度因人而异，要基于个人经验来估测。 /p p 　　 strong 该方法的研发由德国联邦教研部支持，历时7年，花费大约65万欧元。目前，研发人员正在筹建一家专门开发食品中组胺含量快检产品的生物科技公司，产品预计2018年投入市场。 /strong /p p /p

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近日，新西兰牛奶及奶制品被检测出含有低含量的有毒物质双氰胺，新西兰政府已经下令禁售含有双氰氨的奶类产品。国内的奶制品生产企业和政府监管部门也已开始着手建立相应的分析方法。 双氰胺的检测方法主要难点在于： 前处理：三聚氰胺的方法完全不适用，双氰胺极性很大，一般的小柱无法保留； LCMS方法：C18无保留，HILIC方法开发困难；基质干扰严重，干扰定量和定性。 沃特世（Waters® ）公司现推出对应的完整解决方案，包括样品前处理和LCMS方法，可快速实现乳品中残留双氰胺的检测。仪器： Waters ACQUITY UPLC® ，Xevo® TQ-S MS 质谱条件： 目标物 电离模式 MRM 碰撞能量（eV） 锥孔电压（v） 双氰胺 ESI+ 8543 20 22 8568 12 22色谱柱： BEH Amide色谱柱，2.1*150mm 流动相A： 0.05%乙酸水溶液 流动相B： 0.05%乙酸乙腈 流速： 0.3mL/min 梯度洗脱 柱温： 30℃ 标准品5ppb质谱图 固相萃取条件： 取1g奶粉加10mL 1%三氯乙酸溶解并沉淀蛋白，12,000转高速离心10min；取2mL上清液上样到Sep-Pak® AC2小柱上（Sep-Pak AC2上接30mL储液器，wat011390），方法回收率91%。 基质加标（8ppb）过柱后质谱图 结论：乳制品基质较复杂，通过Sep-Pak AC2固相萃取柱可以净化、富集样品；双氰胺极性分子极性很大，传统的C18柱无法保留，沃特世公司的BEH Amide色谱柱为丙基酰胺固定相，在亲水作用色谱HILIC模式下可以使得双氰胺具有很好的保留和峰形；同时ACQUITY UPLC结合Xevo TQ-S MS可实现快速、高灵敏度的分析结果。 订货信息： 方法包 订货号 描述 乳品中双氰胺UPLC® 方法包， 包括： 186004802 BEH Amide,1.7&mu m, 2.1*150mm JJAN20229 Sep-Pak AC2 WAT011390 30mL储液器 乳品中双氰胺HPLC方法包， 包括： 186006724 XBridge&trade Amide XP，2.5&mu m, 2.1*150mm JJAN20229 Sep-Pak AC2 WAT011390 30mL储液器 过滤膜和样品瓶： WAT097962 GHP过滤膜 186000307C LCMS 认证样品瓶 点击此处下载PDF版解决方案 欲了解更多信息，请联系沃特世公司应用技术专员： 纪英华 021-61562612 Yinghua_ji@waters.com 丁娟娟 021-61562604 Juanjuan_ding@waters.com 关于沃特世公司（www.waters.com） 50多年来，沃特世公司（纽约证券交易所代码：WAT）通过提供实用、可持续的创新，使医疗服务、环境管理、食品安全和全球水质监测领域有了显著进步，从而为实验室相关机构创造了业务优势。 作为一系列分离科学、实验室信息管理、质谱分析和热分析技术的开创者，沃特世技术的重大突破和实验室解决方案为客户的成功创造了持久的平台。 2012年沃特世公司拥有18.4亿美元的收入，它将继续带领全世界的客户探索科学并取得卓越成就。 ### Waters、ACQUITY UPLC、Xevo和Sep-Pak是沃特世公司商标。

&ldquo 三聚氰胺&rdquo 尚未淡出人们的记忆，另y起乳制品中非蛋白胺物质残留事件又成为人们近日热议的话题。非蛋白胺物质是对尿素、缩二脲、双氰胺等含氮量高且性质稳定的物质的总称。基于目前g家标准规定的蛋白质含量测定方法&mdash 凯氏定氮法，食品中如残留此类物质，均会被折算成蛋白质含量。如果此类物质的检测不能得到足够的重视，会危及相关行业的发展，并成为危害人体健康的隐患。 百灵威集成全球资源，提供全套分析检测方案，特别适合乳制品、豆浆和鸡蛋等高蛋白含量食品中此类物质的检测。 分析方法 1、样品前处理 称取试样0.5-1.0 g与10 mL具塞离心管中，加入3.0 mL温水c声，再加入7.0 mL乙腈涡旋，以 6000r/min转速于-10℃冷冻离心20 min，吸取清液5.0 mL，氮气吹干，用1.0 mL 70%乙腈溶液复溶，过0.45 &mu m有机相滤膜。 2、色谱分析条件 色谱柱：C18液相柱（250 mm × 4.6 mm, 5 &mu m） 进样量：10 &mu L 流速：1.0 mL/min 检测波长：203 nm 流动相：A为0.2 mmol/L乙酸铵（pH 4.0）；B为乙腈 梯度洗脱程序： 时间 A组分含量 B组分含量 0-3.5 min 70% 30% 3.5-4.0 min 70%-10% 30%-90% 4.0-8.0 min 10% 90%8.0-10 min 10%-0% 90%-100% 3、 质谱条件 电喷雾电离ESI正离子模式，电喷雾电压：4000 V，鞘气压力：30 psi，辅助气压力：5 psi，扫描模式MRM 分析对照品 产品编号 中文名称 CAS 包装 452731 尿素 57-13-6 100 g 571211 缩二脲 108-19-0 5 g 129306 双氰胺 461-58-55 g 耗材与试剂 产品编号 产品名称 包装 531036 乙酸, 99.8% 1 L 944664 乙酸铵, 98% 100 g 932537 乙腈 [LC-MS] 4 L 965057 水 [LC-MS] 4 L S02302 C18液相柱（250 mm× 4.6 mm, 5 &mu m） 2013年5月1日前购买可参与买y送y活动 1 支ZTLMGL-4.1 针筒式滤膜过滤器 Ф13 0.2 &mu m（有机） 100 片/包 WKLM-3 微孔滤膜 Ф50 0.45 &mu m（水相） 100 片/包 901275 瓶口分配器（5.0-50.0 mL） 1 支 958945 单道手动可调移液器（100-1000 &mu L） 1 支 928429 磁力搅拌器（数显、加热、不锈钢） 1 台 5182-0553 螺纹透明样品瓶（蓝色螺纹盖，PTFE红色硅橡隔垫） 100 个/包 5182-0728 聚丙烯螺纹瓶盖（无隔垫） 100 个/包 5183-4759 高j绿色隔垫（带预穿孔） 50 个/包 CER-001-1 1.5 mL标准毛细储存瓶 1 个

联合国机构为牛奶中三聚氰胺含量设定新标准 　　根据世界卫生组织4日提供的消息，联合国负责制定食品安全标准的国际食品法典委员会为牛奶中三聚氰胺含量设定了新标准，今后每公斤液态牛奶中三聚氰胺含量不得超过0.15毫克。 　　国际食品法典委员会说，三聚氰胺含量新标准将有助于各国政府更好地保护消费者权益和健康。 　　国际食品法典委员会曾在两年前规定，每公斤用于制造奶粉的牛奶中三聚氰胺含量最多不得超过1毫克，其他食品中，三聚氰胺含量不得超过每公斤2.5毫克。 　　三聚氰胺是一种有机化学物质，广泛用于塑料、粘合剂、厨房台面、餐具等。曾有牛奶生产者向原料牛奶中掺入了水以增加体积。由于牛奶被稀释，牛奶中蛋白质含量降低。而使用牛奶进行下一步加工的公司，一般通过测量牛奶中含氮量来检测蛋白质含量。因此，添加三聚氰胺能提高牛奶的含氮量水平，从而造成蛋白质水平虚高。向食品中添加三聚氰胺从未获得过联合国食品法典委员会的批准。曾有食品生产企业非法将三聚氰胺添加到食品中，以明显提高蛋白质含量。 　　国际食品法典委员会系联合国粮农组织和世界卫生组织1963年联合设立的机构，专门负责协调政府间的食品标准，建立有关食品的国际标准体系。 　　专家称我国牛奶三聚氰胺含量比国际标准宽16倍 　　据《西雅图时报》今晨报道，世界卫生组织昨日称，联合国负责制定食品安全标准的国际食品法典委员会为牛奶中三聚氰胺含量设定了新标准，今后每千克液态牛奶中三聚氰胺含量不得超过0.15毫克。 　　该委员会说，新标准将有助于各国政府更好地保护消费者权益和健康。 　　新标准 　　不超0.15毫克/千克 禁人为添加 　　新标准规定，今后每千克液态牛奶中三聚氰胺含量不得超过0.15毫克。委员会曾规定，每千克用于制造奶粉的牛奶中三聚氰胺含量最多不得超过1毫克，其他食品中，三聚氰胺含量不得超过每千克2.5毫克。 　　世卫组织专家表示，三聚氰胺含量标准指食品中三聚氰胺自然的、不可避免的含量，而非人为添加的含量。制定三聚氰胺含量上限标准，有助于各国区别食品中无法避免且对健康无碍的三聚氰胺含量与蓄意添加三聚氰胺的行为。 　　向食品中添加三聚氰胺从未获得过联合国食品法典委员会的批准。 　　该标准不具备法律约束力。 　　国际食品法典委员会是联合国粮农组织和世界卫生组织1963年联合设立的机构，该机构由184个国家加欧盟地区的代表组成，专门负责协调政府间的食品标准，建立有关食品的国际标准体系。 　　小链接：三聚氰胺是一种有机化学物质，广泛用于塑料、黏合剂、厨房台面、餐具等。添加三聚氰胺能提高牛奶的含氮量水平，从而造成蛋白质水平虚高。 　　曾有牛奶生产者向原料牛奶中掺入了水以增加体积，导致牛奶中蛋白质含量降低。而使用牛奶进行下一步加工的公司，一般通过测量牛奶中含氮量来检测蛋白质含量。 　　乳业专家 　　国标比国际标准宽16倍 　　北京东方艾格咨询公司乳业分析师陈连芳上午接受《法制晚报》记者采访时表示，中国国家标准并不低于国际食品法典委员会的标准。他认为，把这样的标准在国际范围内合法化是一件好事。“从前是靠企业自觉，确立标准之后，一旦检测出三聚氰胺含量超标，便成了‘违规’。” 　　2011年4月20日，我国五部委就三聚氰胺问题发布公告，规定除婴儿配方食品中三聚氰胺限量值为1毫克/千克，其他所有食品(注：包括液态奶)均不得超2.5毫克/千克。 　　陈连芳表示，如此看来，我国2.5毫克/千克的标准远低于国际食品法典委员会新出台的标准。 　　“中国的标准更大程度上是临时限定，制定国标的原则就是参考国际食品法典委员会并考虑本国情况，相信中国的标准会根据实际情况进行修订。”陈连芳说。 　　2008年三鹿奶粉事件之后，欧美等国纷纷采纳了美国的“1毫克/千克”和“2.5毫克/千克”这两个指标，作为各国的规范，“中国也正是参考了这一数值，才制定了临时限量。”

近几周的研究报告显示，新西兰牛奶样品被检测出含有低含量化合物&ldquo 双氰胺&rdquo 。乳制品生产商和政府机构已迅速作出反应，保证其&ldquo 双氰胺&rdquo 含量对人体健康没有任何危险。然而高剂量的双氰胺摄入对人体健康可能是致命的，残留物如果添加到食品中，将会像三聚氰胺一样给行业带来毁灭性打击。 近几年引发的人为蓄意使用含氮化合物添加剂，提高蛋白质含量的现象屡禁不止。就三聚氰胺和双氰胺现象来说，在食品中渗三聚氰胺的动因：主要是由于其分子中含有大量氮元素，添加在食品中，可以堂而皇之地提高检测时食品中蛋白质检测数值。用传统的全氮测定法测饲料和食品中的蛋白质数值时，根本不会区分这种伪蛋白氮。新西兰牧场使用双氰胺的动因：主要是农业耕作中用以降低温室气体排放的副作用和减少副产品硝酸盐流入河流和湖泊，同时促进牧草生长。然而作为市场经济中的主体，消费者开始越来越担心食品安全问题，如何规避食品安全隐患，政府如何更好的管控食品市场呢？ 的确，食品安全问题日益成为世界各国共同关心的一个话题，也成为中国食品业界和广大消费者共同关注的焦点。如何有效地控制和监管食品行业制品，是中国食品安全监管的重大课题。 AB SCIEX公司正致力于为广大食品行业客户开发更多有效的应用解决方案，以便更好地满足科学性含量检测和低定量监测质量要求。针对双氰胺问题，&ldquo AB SCIEX利用新方法检测牛奶污染物中双氰胺含量的解决方案&rdquo 已经问世。请点击以下链接，获取更多详情。让我们共同关注食品安全问题，携手为人类健康共尽一份微薄之力！ ○ 应用解决方案1：利用新方法检测牛奶及富含蛋白质产品中的双氰胺，详情请点击下载： 下载最新应用文档 ○ 应用解决方案2：利用LC-MS/MS分析法，精确定量和鉴定宠物食品中的三聚氰胺和三聚氰酸，详情请点击下载： here ○ 应用解决方案3：牛奶制品中三聚氰胺和三聚氰酸的快速 iMethod&trade 测试， 详情请点击下载： 获得文档介绍. ○ 最新新闻报道：AB SCIEX利用新方法检测牛奶污染物中的双氰胺（2013年2月11日），请点击查看详情： http://www.absciex.com/company/news-room/ab-sciex-responds-to-milk-contamination-concerns-with-new-method-to-detect-dicyandiamide ○ 关注 AB SCIEX博客：恒天然奶粉曾发现双氰胺残留 雅士利等存风险，请点击查看详情： http://blog.sina.com.cn/s/blog_8241ecc60101cfu1.html 补充： 2012年食品安全事件回顾：2012年2月红牛饮料添加剂事件，3月螺旋藻&ldquo 铅超标&rdquo ，4月可口可乐含氯门，4月立顿茶包农药超标，6月伊利奶粉&ldquo 汞超标&rdquo ，7月南山奶粉&ldquo 致癌门&rdquo ，8月张裕葡萄酒农残门，11月白酒&ldquo 塑化剂超标门&rdquo ，12月洋快餐&ldquo 速成鸡&rdquo 。 关于AB SCIEX 　　AB SCIEX公司是一家全球性企业，业务遍布世界上31个国家和地区。AB SCIEX公司是生命科学分析仪器技术发展的全球领导者，致力于协助解决复杂的生命科学问题。AB SCIEX公司为生命科学众多领域提供仪器、软件、技术等服务，包括蛋白质生物标志物研究，疾病研究，药物研发，食品安全和环境检测等。AB SCIEX公司拥有近30年辉煌的技术创新历史，是唯一且持续专注于质谱仪器的全球领导者。凭借应用生物系统/ MDS分析技术合资公司20多年的创新历史传承和市场领导地位。 　　AB SCIEX公司在产品开发首创方面持续昂领行业鳌头： 　　· 第一家推出三重四极杆串联质谱。 　　· 第一家推出LC-MS液质联用技术。 　　· 第一家推出飞行时间串联(TOF/TOF)质谱。 　　· 首家也是唯一一家通过QTRAP技术，在同一平台上实现了三重四极杆和线性离子阱的串联质谱系统。 　　AB SCIEX公司产品涵盖： 　　· 离子源分析质谱仪 　　· 质谱技术与分析仪器 　　· 液相色谱仪与液相质谱检测器 　　· 专业应用软件和技术方法 　　我们拥有广泛的科学分析工具的组合，使科学家能够在广泛的应用范围内进行定量和定性分析。&ldquo 追求质谱极限(Pushing the limits in Mass Spectrometry)&rdquo 是我们终极的追求目标。我们相信，在广大客户的支持下，AB SCIEX公司的产品技术研发之路将再添羽翼，昂领质谱、液相色谱技术的新潮流! 　　更多资讯，请您登陆AB SCIEX 公司网站www.absciex.com.cn。并在Weibo@ABSCIEX 或者在Youku上了解 AB SCIEX动态。

ZIC® -HILIC色谱柱快速检测婴幼儿奶粉中双氰胺 默克密理博应用实验室 2013-01-29 1 前言 2013 年1 月，新西兰牛奶及奶制品被检测出含有低含量的有毒物质双氰胺(二氰二氨Dicyanodiamide，DCD），已经下令禁售含有DCD的奶制品。中国的进口奶粉八成来自新西兰，全球60%以上的奶源产自新西兰。新西兰奶农通常会在牧草上喷洒双氰胺，防止肥料中的副产品硝酸盐流入河流和湖泊。 双氰胺 目前，还没有相应的食品含量标准和检测标准。默克密理博致力于分析方法的开发，为客户提供简便、快速的解决方案。双氰胺极性较强，易溶于水，中性及酸性条件下易电离，适合使用默克密理博的两性离子型亲水作用(ZIC® -HILIC)色谱柱分离。同时，双氰胺在218nm下有强紫外吸收，可以采用ZIC® -HILIC 色谱柱在HPLC-UV条件进行快速分析，亦可在LC-MS/MS进行痕量检测。 2 仪器及试剂 2.1 仪器设备 2.1.1 色谱柱：ZIC® -HILIC, PEEK HPLC Column 250 x 4.6 mm, 5 &mu m, 200 Å （1.50458.0001） 2.1.2 HPLC：Agilent 1260HPLC(DAD检测器) 2.1.3 单道移液器Transferpette® S，Digital adjustable 500-5000ul（Brand：BR704782） 2.1.4 微孔滤膜:0.45um,PTFE(Millipore：SLFHX13NL) 2.1.5 纯水系统:Milli-Q3（Millipore） 2.1.6 PP离心管：50mL,带盖，含底座（货号:114822BR） 2.2 试剂 2.2.1 色谱乙腈:LichroSolv® Acetonitrile Gradient Grade（1.00030.4008） 2.2.2 乙酸铵：Ammonium acetate for analysis EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur（1.01116.1000） 2.2.3 甲酸：Formic acid 98-100% for analysis EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur（1.00264.1000） 2.2.4 2%甲酸溶液：取20ml甲酸，加入1000ml超纯水中 2.2.5 乙腈-甲酸溶液：取700ml乙腈（2.2.1）,与300ml 甲酸溶液（2.2.4）混合 3 实验方法 3.1 样品处理 方法1: 取婴幼儿配方奶粉2g于50mL PP管（2.1.6）中，加18mL 2%的甲酸水溶液，加盖密闭。摇振60秒，再超声30分钟，取出，再摇振60秒，放入离心机中离心（4000转），20分钟。取出，吸取上清液50ul，于10ml PP管中，加入950ul乙腈，加盖密闭，振摇60秒，吸取溶液，过滤，即得供试液。 方法2： 取婴幼儿配方奶粉2g于50mL PP管中，加20mL 乙腈-甲酸水溶液（2.2.4），加盖密闭。摇振60秒，再超声30分钟，取出，再摇振60秒，静置，吸取上层溶液，过滤，即得供试液。 加标样品同法配制。 3.2 测试条件 3.2.1 色谱条件 流动相 (v/v): A-醋酸铵溶液（10 mM）,B-乙腈 比例*：A:B=12：88 流速:1 mL/min 进样量：20ul *必要时设置如下方法对色谱柱进行再生和平衡： 时间，min % % 流速 ml/min 0 12 88 1 等度 10 12 88 1 等度 10.5 30 70 2 再生 15 30 70 2 再生 15.1 12 88 2 平衡 20 2 88 2 平衡 3.3 测试结果 按照方法1处理，结果如下： 3.3.1 对照品图谱 图1 对照品图谱(DCD浓度1.25ug/ml) 双氰胺保留时间4.98min,理论塔板数13086,拖尾因子1.1. 3.3.2 无检出的奶粉空白 图2 配方奶粉空白 3.3.3 奶粉加标 图3 奶粉加标（测试液中加入的标样浓度:5ug/ml） 图4 奶粉加标（测试液中加入的标样浓度：0.05ug/ml） 3.3.4 某知名品牌奶粉 图5 某进口奶源的知名品牌奶粉图谱 该品牌奶粉中未检出双氰胺. 4 结论 采用ZIC® -HILIC色谱柱，可用于双氰胺的快速检测。处理方法简单，色谱峰型良好，方法重现性良好（RSD 100 0 0.400 equilibration 16.0-24.9 100 0 0.600 equilibration 24.9-25.0 100 0 0.400 equilibration 详细方法可参考： FDA Laboratory Information Bulletin 4487 Journal of Chromatography A 1220 (2012) 101&ndash 107 更多详情，请拨打默克密理博实验室基础业务 400-889-1988

据《西雅图时报》今晨报道，世界卫生组织昨日称，联合国负责制定食品安全标准的国际食品法典委员会为牛奶中三聚氰胺含量设定了新标准，今后每千克液态牛奶中三聚氰胺含量不得超过0.15毫克。 　　该委员会说，新标准将有助于各国政府更好地保护消费者权益和健康。 　　新标准 　　不超0.15毫克/千克 禁人为添加 　　新标准规定，今后每千克液态牛奶中三聚氰胺含量不得超过0.15毫克。委员会曾规定，每千克用于制造奶粉的牛奶中三聚氰胺含量最多不得超过1毫克，其他食品中，三聚氰胺含量不得超过每千克2.5毫克。 　　世卫组织专家表示，三聚氰胺含量标准指食品中三聚氰胺自然的、不可避免的含量，而非人为添加的含量。制定三聚氰胺含量上限标准，有助于各国区别食品中无法避免且对健康无碍的三聚氰胺含量与蓄意添加三聚氰胺的行为。 　　向食品中添加三聚氰胺从未获得过联合国食品法典委员会的批准。 　　该标准不具备法律约束力。 　　国际食品法典委员会是联合国粮农组织和世界卫生组织1963年联合设立的机构，该机构由184个国家加欧盟地区的代表组成，专门负责协调政府间的食品标准，建立有关食品的国际标准体系。 　　小链接：三聚氰胺是一种有机化学物质，广泛用于塑料、黏合剂、厨房台面、餐具等。添加三聚氰胺能提高牛奶的含氮量水平，从而造成蛋白质水平虚高。 　　曾有牛奶生产者向原料牛奶中掺入了水以增加体积，导致牛奶中蛋白质含量降低。而使用牛奶进行下一步加工的公司，一般通过测量牛奶中含氮量来检测蛋白质含量。 　　乳业专家 　　国标比国际标准宽16倍 　　北京东方艾格咨询公司乳业分析师陈连芳上午接受《法制晚报》记者采访时表示，中国国家标准并不低于国际食品法典委员会的标准。他认为，把这样的标准在国际范围内合法化是一件好事。“从前是靠企业自觉，确立标准之后，一旦检测出三聚氰胺含量超标，便成了‘违规’。” 　　2011年4月20日，我国五部委就三聚氰胺问题发布公告，规定除婴儿配方食品中三聚氰胺限量值为1毫克/千克，其他所有食品(注：包括液态奶)均不得超2.5毫克/千克。 　　陈连芳表示，如此看来，我国2.5毫克/千克的标准远低于国际食品法典委员会新出台的标准。 　　“中国的标准更大程度上是临时限定，制定国标的原则就是参考国际食品法典委员会并考虑本国情况，相信中国的标准会根据实际情况进行修订。”陈连芳说。 　　2008年三鹿奶粉事件之后，欧美等国纷纷采纳了美国的“1毫克/千克”和“2.5毫克/千克”这两个指标，作为各国的规范，“中国也正是参考了这一数值，才制定了临时限量。”

新华网日内瓦7月6日电 联合国负责食品安全标准的机构国际食品法典委员会6日表示，该委员会已就食品中三聚氰胺的允许含量设立了新标准。新标准规定，每公斤婴儿配方奶粉中的三聚氰胺含量不能超过1毫克，而每公斤其他食品或动物饲料中的三聚氰胺含量不能超过2.5毫克。 　　世界卫生组织食品安全专家安格莉卡特里斯谢尔在当日的媒体吹风会上强调，所谓的三聚氰胺含量标准指的是食品中三聚氰胺自然的或者不可避免的含量，而非人为添加的含量。任何为了商业利益而故意在食品中添加三聚氰胺的行为都是不可接受的。 　　世卫组织食品安全、人畜共患病和食源性疾病部门负责人约恩施伦特则表示，食品卫生与安全问题是一个全球性问题，制定以科学为依据且所有国家都能遵守的共同标准非常重要。 　　国际食品法典委员会由联合国粮农组织和世卫组织共同建立，是一个以保障消费者健康和确保食品贸易公平为宗旨的制定国际食品标准的机构。该委员会本周在日内瓦召开第33届例会，主要讨论婴儿配方奶粉和其他食品中的三聚氰胺含量标准、猪肉中的瘦肉精残留以及蔬菜沙拉和海产品的卫生问题。

北京时间1月25日凌晨消息，新西兰牛奶中发现了有害物质&mdash &mdash 双氰胺。双氰胺又名二氰二胺，缩写DICY或DCD。虽然国际标准未对食品中的双氰胺限量，但高剂量的双氰胺对人体是有毒的。本文采用天津博纳艾杰尔科技的Venusil® HILIC液相色谱柱，建立了奶粉中双氰胺的快速检测方法。 HPLC法： 色谱条件： 色谱柱：Venusil® HILIC 5&mu m 100Å 4.6*250mm （P/N：VH952505-0）； 流动相：A：10mmol/L乙酸铵（pH=4.0）； B：乙腈； A：B=10:90； 检测波长：220nm； 进样量：10&mu L； 柱温：30℃； 流速：1mL/min。 实验结果： 线性关系和检出限 准确称取双氰胺标准品50mg于50mL容量瓶中，加水溶解并稀释至刻度，作为标准贮备液； 分别量取一定量的标准贮备液，用乙腈稀释，配置成浓度为0.1&mu g/mL，0.5&mu g/mL，1.0&mu g/mL，2.0&mu g/mL，5.0&mu g/mL和10.0&mu g/mL的标准溶液，按照上述色谱条件，依次进样检测。以标准溶液浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，拟合线性方程，结果见下表： 名称 保留时间 线性方程 相关系数 最低定量限（S/N=10） 双氰胺 4.92min Y=116.44X+3.2699 0.9997 0.1&mu g/mL 图1 1 &mu g/mL双氰胺标准溶液谱图 LC-MS/MS法： 色谱条件： 色谱柱：Venusil® HILIC 5&mu m 100Å 2.1*150mm（P/N：VH951502-0）； 流动相：A：0.5mmol/L乙酸铵（pH=4.0） B：乙腈 A：B=10:90 进样量：10&mu L； 柱温：30℃； 流速：0.2 mL/min。 质谱条件 质谱仪：API 4000+； 离子源：电喷雾离子源； 扫描方式：正离子扫描； 检测方式：多反应监测； CAD：8.00； CUR：10.00； GS1：60.00； GS2：50.00； IS：5500.00； TEM：500.00。 药物名称 监测离子对 DP EP CE CXP 双氰胺 85/68 71 10 41 6 85/43 71 10 41 6 注：带&ldquo ____&rdquo 的监测离子对为定量离子对。 实验结果 线性关系和检出限 准确称取双氰胺标准品50mg于50mL容量瓶中，加水溶液并稀释至刻度，作为标准贮备液； 分别量取一定量的标准贮备液，用乙腈稀释，配置成浓度为5ng/mL，10ng/mL，20ng/mL，50ng/mL，100ng/mL和500ng/mL的标准溶液，按照上述液质方法，依次进样检测。以标准溶液浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，拟合线性方程，结果见下表： 名称 保留时间 线性方程 相关系数 最低定量限（S/N=10） 双氰胺 3.15min Y=8777.2X+7435.9 0.9993 5ng/mL 图 2 10ng/mL双氰胺标准溶液质谱图 奶粉中双氰胺的检测方法 （HPLC-UV和HPLC-MS/MS法） 样品前处理方法稍后更新，敬请关注！

双氰胺(别名二氰二胺、二聚氰胺)用途广泛，是生产三聚氰胺的原料，也是医药和染料的中间体。在医药上用于制取硝酸胍、磺胺类药物等。也可用来制取硫脲、胍、硝酸纤维素稳定剂、橡胶硫化促进剂、钢铁表面硬化剂、印染固色剂、人造革填料及黏合剂等。 　　此次新西兰奶粉中双氰胺的污染源头是新西兰农民普遍会在牧场使用双氰胺化肥，目的是控制硝化菌的活动，使氮肥在土壤中的转化速度得到调节，减少氮的损失，提高肥料的使用效率。 　　双氰胺属于低毒类化工品，其半数致死量(小鼠，经口)4000mg/kg，空气中最高容许浓度5mg/m³ 　　1 实验 　　1.1 仪器 　　仪器：Hanon-LC7000高效液相色谱仪，离心机，超声波清洗机，涡旋振荡器，离心机、万分之一天平。 　　1.2 色谱条件 　　色谱柱：Venusil HILIC 5&mu m 100A 4.6*250mm 　　流动相：A：10mmol/L乙酸铵(pH=4.0) B：乙腈 A：B=10:90 　　检测波长：218nm (UV扫描后双氰胺在218 nm 的波长处有最大吸收) 　　进样量：10ul 　　柱温：30℃ 　　流速：1ml/min 　　1.3 试剂和标样 　　双氰胺标准品， Venusil HILIC液相色谱柱，微孔滤膜，乙酸铵(分析纯)、乙酸(分析纯)、乙腈(色谱纯)，实验用水为超纯水 　　1.4 样品制备 　　样品从生产商处获得疑似含有双氰胺的奶粉样品2个。 　　1.4.1 样品预处理：提取、净化 　　奶粉样品精密称取1g后置于15 mL离心管中并分别加入10 mL水。经过1 min旋转振荡后，再将样品超声分散30 min。之后各加入1 mL稀释的醋酸溶液(3%, v/v)，将样品溶液在4 ℃条件下至少放置30 min。经过15 min离心后(离心转速&ge 10000 r/min)，将上清液转移至10 mL容量瓶中用去离子水定容。在进样之前，样品溶液用0.45 &mu m的滤膜过滤。 　　1.5 标准品制备、线性关系和定量限 　　精密称取双氰胺标准品50mg于50ml容量瓶中，加水溶解并稀释至刻度，作为标准贮备液 　　分别量取一定量的标准贮备液，用乙腈稀释，配置成浓度为0.1ug/ml，0.5ug/ml，1.0ug/ml，2.0ug/ml，5.0ug/ml和10.0ug/ml的标准溶液，按照上述色谱条件，依次进样检测。以标准溶液浓度为横坐标，峰面积为纵坐标建立工作曲线，得到线性方程Y=116.44X+3.2699 ，相关系数为 R=0.9997 　　定量限为：0.1ug/ml 　　1.6 结果和讨论 　　1.6.1 色谱条件的优化 　　双氰胺是一种亲水化合物，在传统的反相色谱柱(例如C18或C8色谱柱)上保留很弱。多数分析双氰胺的RP方法都需要采用一种离子对试剂，例如辛烷硫酸盐。在流动相中加入离子对试剂可以使双氰胺得到较好的保留值，但是离子对试剂可能会包覆在反相固定相上而改变反相色谱柱的一些保留特性，可能对其他样品在这根色谱柱上的分离造成影响。因此用HILIC 色谱柱分离双氰胺，既得到了良好的保留，也实现了很好的分离度。 　　1.6.2 结果图例 　　A:双氰胺标准样品的保留时间和重复性 　　上图为用HILIC柱分离5次连续重复进样10 &mu g/mL双氰胺标准液的色谱叠加图，可以看出在此色谱条件下双氰胺得到了良好的保留和具有很好的重现性 　　B：2个奶粉样品的双氰胺分离叠加图谱 　　上图可见，谱图2的样品峰中检测出了双氰胺峰，与其他干扰峰的分离状况良好 　　1.6.3 结果和讨论 　　本文介绍了一种简单有效的(液态牛奶和奶粉)前处理方法并结合海能LC7000高效液相色谱(HPLC)检测样品中的双氰胺。利用10mmol/L乙酸铵(pH=4.0)和乙腈作为流动相，双氰胺得到了良好的保留。这种流动相能够防止离子对试剂损害色谱柱，使用该方法的背景噪声小、检出限低。并且新发展的样品处理方法也能够降低劳动强度并具有更高的回收率。(海能应用实验室)

近日，新西兰乳业出口的奶粉被曝检出含有类似三聚氰胺的化合物&ldquo 双氰胺&rdquo ，引起了众多消费者对乳品安全的担忧。 双氰胺（缩写DICY或DCD，氰胺的二聚体）是一种硝化抑制剂，用作三聚氰胺的生产原料及医药和染料中间体。有食品专家表示，虽然国际标准没有对食品中双氰胺可接受的残留量作出规定，但高剂量双氰胺还是对人体有毒害。 TOSOH公司的HILIC色谱柱TSKgel Amide-80在针对双氰胺的分析上极具优势。在此次事件中，新西兰国家质检机构 AsureQuality 及大型乳制品企业恒天然，均参考国际标准ISO/TS 15495，使用了TSKgel Amide-80色谱柱进行双氰胺的检测。 产品：TSKgel Amide-80（货号：21865） 【相关资料】 1.《TSKgel Amide-80色谱柱在分析奶粉中三聚氰胺三聚氢酸的应用》 2.《TSKgel Amide-80色谱柱分析肥料中的双氰胺》 3.《TSKgel NH2-100 色谱柱分析肥料中的双氰胺》 更多关于TSKgel® Amide-80色谱柱的信息请访问：www.separations.asia.tosohbioscience.com

北京时间1月25日凌晨消息，新西兰牛奶中发现了有害物质&mdash &mdash 双氰胺。双氰胺又名二氰二胺，缩写DICY或DCD。虽然国际标准未对食品中的双氰胺限量，但高剂量的双氰胺对人体是有毒的。 本文采用天津博纳艾杰尔科技的Cleanert® MAS-QuChERS-双氰胺净化管和Venusil® HILIC液相色谱柱，建立了奶粉中双氰胺的MAS-QuEChERS快速前处理方法和LC-UV以及LC-MS/MS检测方法。 1 实验部分 1.1 仪器、试剂与材料 高效液相色谱仪，涡旋振荡器，超声波清洗机，氮吹仪。 双氰胺标准品（CAS： 461-58-5；FW=84.08），Cleanert® MAS-QuChERS-双氰胺净化管，Venusil® HILIC液相色谱柱，微孔滤膜，乙酸铵、乙酸、乙腈为色谱纯，实验用水为超纯水。 1.2 实验步骤 提取、净化：称取1g试样于50mL具塞离心管中，加入2mL水溶解后，加乙腈定容至10mL，超声10min，8000r/min离心5min，取2mL上清液加入Cleanert® MAS-QuChERS-双氰胺净化管填料，涡旋0.5min，8000r/min离心5min，取上清液过0.22µ m滤膜，待测。 1.3　实验条件 1.3.1高效液相色谱法（HPLC法）： 色谱柱：Venusil® HILIC（5&mu m，100Å ，4.6*250mm）； 流动相： 10mmol/L乙酸铵（pH=4.0）：乙腈=10: 90； 波长：220nm；进样量：10µ l；柱温：30℃；流速：1mL/min。 1.3.2 LC-MS/MS法： （1）色谱条件： 色谱柱：Venusil® HILIC（ 5&mu m，100Å ，2.1*150mm）； 流动相： 0.5mmol/L乙酸铵（pH=4.0）：乙腈=10:90；进样量：10µ L；柱温：30℃；流速：0.2 mL/min。 （2）质谱条件： 质谱仪：API 4000+；离子源：电喷雾离子源；扫描方式：正离子扫描；检测方式：多反应监测；CAD：8.00；CUR：10.00；GS1：60.00；GS2：50.00；IS：5500.00；TEM：500.00。 表1双氰胺质谱信息 药物名称 监测离子对DP EP CE CXP 双氰胺 85.1/68.1 71 10 41 6 85.1/43.1 71 10 41 6 注：带&ldquo ____&rdquo 的监测离子对为定量离子对。 2.结果与讨论 2.1 高效液相色谱法： 2.1.1线性关系和检出限 准确称取双氰胺标准品50mg于50mL容量瓶中，加水溶解并稀释至刻度，作为标准贮备液； 分别量取一定量的标准贮备液，用乙腈稀释，配置成浓度为0.1µ g/mL，0.5µ g/mL，1.0µ g/mL，2.0µ g/mL，5.0µ g/mL和10.0µ g/mL的标准溶液，按照上述色谱条件，依次进样检测。以标准溶液浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，拟合线性方程，结果见表2： 表2 双氰胺线性方程和定量限（HPLC法） 名称 保留时间 线性方程 相关系数 最低定量限（S/N=10） 双氰胺 4.92min Y=116.44X+3.2699 0.9997 0.1µ g/ml 2.1.2检测方法稳定性考察 选用10.0µ g/mL的标准溶液连续进样6针，计算其保留时间和峰面积的RSD值，结果见表3： 表3 检测方法定性和定量稳定性考察考察（HPLC法） 标号 保留时间/ min 峰面积 1 4.930 1061.7 2 4.933 1072.2 3 4.930 1064.4 4 4.929 1079.7 5 4.930 1067.3 6 4.934 1073.6 RSD，% 0.04 0.62 2.1.3准确度和精密度 选取市售某品牌奶粉试样，进行添加回收实验，结果见表4 表4 10µ g/g添加回收实验结果（HPLC法） 平行1，% 平行2，% 平行3，% 平均值，% RSD，% 98.6 88.4 89.8 92.3 5.99 2.2 LC-MS/MS法 2.2.1线性关系和检出限 准确称取双氰胺标准品50mg于50mL容量瓶中，加水溶液并稀释至刻度，作为标准贮备液。 分别量取一定量的标准贮备液，用乙腈稀释，配置成浓度为5ng/mL，10ng/mL，20ng/mL，50ng/mL，100ng/mL和500ng/mL的标准溶液，按照上述液质方法，依次进样检测。以标准溶液浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，拟合线性方程，结果见下表5： 表5 双氰胺线性方程和定量限（LC-MS/MS法） 名称 保留时间 线性方程 相关系数 最低定量限（S/N=10） 双氰胺 3.15min Y=8777.2X+7435.9 0.9993 5ng/mL 2.2.2 检测方法稳定性考察 选用50.0ng/mL的标准溶液连续进样6针，计算其保留时间和峰面积的RSD值，结果见表6： 表6 检测方法定性和定量稳定性考察考察（LC-MS/MS法） 标号 保留时间，min 峰面积 1 3.29 382950 2 3.30 387950 3 3.25 382840 4 3.31 399820 5 3.30 378580 6 3.30 383810 RSD，% 0.65 1.92 2.2.3准确度和精密度 选取市售某品牌奶粉试样，进行添加回收实验，结果见表7。采用空白样品稀释法判断检测方法的基质效应影响。空白净化液稀释和乙腈稀释的标准溶液，双氰胺峰面积和相对丰度比无明显变化，故判断该方法无基质效应的影响。 表7 100ng/g添加回收实验结果 平行1 平行2 平行3 平均值 RSD 84.6% 80.7% 90.2% 85.2% 5.61% 3 产品订货信息 产品名称 规格型号 货号 MAS-QuChERS-双氰胺净化管 100mg/2mL，50支/包 MS-SQA01 Venusil HILIC液相色谱柱 4.6*250mm，5&mu m，100Å VH952505-0 2.1*150mm，5&mu m，100Å VH951502-0 微孔滤膜 0.22&mu m，直径13mm, 200/Pk AM021320 双氰胺对照品 500mg /瓶，含量&ge 99.0% DCD001 1g /瓶，含量&ge 99.0% DCD002 离心管 50mL，带螺纹盖，25个/包 LXG0050 一次性无菌注射器 5mL,100/pk ZSQ-5ML 方法优化 婴幼儿奶粉中双氰胺的检测方法（HPLC-UV和HPLC-MS/MS法）

2008年的三鹿奶粉事件导致中国30万婴儿生病，至少6名婴儿死亡，令无数家庭心碎。 　　中国毒奶粉事件过去2年后，联合国负责食品安全标准的机构国际食品法典委员会6日表示，该委员会已就食品中三聚氰胺的允许含量设立了新标准，规定每公斤婴儿配方奶粉中的三聚氰胺含量不能超过1毫克，而每公斤其他食品或动物饲料中的三聚氰胺含量不能超过2.5毫克。 　　“这个标准与我国2008年制定的临时监管限量完全相同。”正在日内瓦出席此次国际食品法典委员会年会的中国疾病预防控制中心营养与食品安全所研究员陈君石向东方早报表示，“我国将在适当时候将此修改为正式限量标准。” 　　不过，世界卫生组织食品安全专家安格丽卡特里斯谢尔特别强调，最新推出的三聚氰胺含量国际标准只能是自然的、不可避免的含量，“任何为了商业利益而故意在食品中添加三聚氰胺的行为都是不可接受的。” 　　这一原则也得到了中国卫生部的认同和强调。中国卫生部办公厅副主任、新闻发言人邓海华昨天向东方早报表示，在我国，不仅人为添加三聚氰胺被彻底禁止，从包装材料等途径渗入、漂移到食品中的三聚氰胺成分也有明确的限量标准。“坚决不允许(在食品中)人为添加三聚氰胺，否则就是违法犯罪活动。” 　　不具法律效应 　　特里斯谢尔向东方早报表示：“为保护消费者的安全和利益，为婴儿配方奶粉设三聚氰胺的含量新上限非常重要。”她说，新标准包含两层意思：不允许故意地往奶粉中添加三聚氰胺，这是非法的 在无法避免的情况下，为三聚氰胺的含量设置上限，“目的是允许偶尔出现的自然污染现象。” 　　世卫组织食品安全、人畜共患病和食源性疾病部门负责人约恩施伦特表示，“食品卫生与安全问题是一个全球性问题，制定以科学为依据且所有国家都能遵守的共同标准非常重要。”不过这项标准并不具有法律效应，也就是说，即便某一食品达到了联合国所谓的最低三聚氰胺含量标准，任何国家海关仍可将其拒之门外。 　　多国已采用此标准 　　据悉，这一标准主要参考了两年前美国食品药品监督管理局(FDA)发表的有关报告。FDA指出，除婴儿食品，普通食物中含有三聚氰胺和其类似物质在2.5毫克/公斤以下不会对公众健康产生危险，不过婴儿食品中则不应该含有任何剂量的三聚氰胺 欧洲、澳大利亚和新西兰等许多国家和地区多年来普遍采纳2.5毫克/公斤为最高限额 而在中国香港，当地标准是奶类及供36个月以下婴幼儿和孕妇以及授乳女性食用食物，三聚氰胺的最高浓度不得多于1毫克/公斤，其他食物可容许的最高浓度为2.5毫克/公斤。 　　2008年三鹿奶粉事件发生后，中国公布了关于乳制品及含乳食品中三聚氰胺临时管理限量值规定的公告，规定每公斤婴幼儿配方乳粉中三聚氰胺的限量值为1毫克，每公斤液态奶(包括原料乳)、奶粉、其他配方乳粉以及含乳15%以上的其他食品中三聚氰胺的限量值为每公斤2.5毫克。 　　今年4月，66项新乳品安全国家标准正式颁布，其中《婴儿配方食品》不再设置三聚氰胺相关规定。卫生部监督局有关负责人对此表示，“这不是取消对三聚氰胺的限量管理规定，而是因为已有相关现行规定，因此在新乳品安全国家标准中不再重复设置。”

我要测讯 2013年1月25日，有媒体爆出新西兰牛奶中发现了有毒物质—双氰胺，可能会对该国总额11亿纽元(约合人民币57亿元)的乳品行业造成打击。据了解，新西兰农民在牧场使用双氰胺主要用以防止硝酸盐等流入河流造成污染。在新西兰1.2万个牧场中，约有500家使用双氰胺。而双氰胺的在食品中检出的相关国际和国家标准尚无。　　双氰胺又名二氰二氨、二聚氰胺，缩写DICY或DCD，白色结晶粉末。主要用作三聚氰胺的原料、染料固色剂、化肥、精细化工中间体等。由于无相关标准可循，双氰胺的检测并未作为食品的必检项目，检测方法方面，查询相关文献报道了解到，目前的检测方法主要有高效液相色谱质谱法、高效液相法、分光光度法等。　　自事件发生后，相关检测实验室对事件做出积极响应，根据自身具备的条件，快速开发出双氰胺的检测方法，如广州金域检验中心，方法如下：奶粉中双氰胺的检测方法(UPLC-MS/MS法)　　一、实验原理　　样品经水浸泡并混匀，加入乙腈沉淀蛋白，通过冷冻离心去除脂肪，取清液经过固相萃取SPE小柱净化，氮气浓缩至干，后用1.00 mL 50%乙腈水溶液复溶，过滤膜上UPLC-MS/MS测定。采用电喷雾正离子电离(ESI + )模式和多反应监控(MRM) 扫描模式，外标法定量。该方法在5ng/ml ～ 500ng /ml范围内线性关系良好，相关系数(r2 )大于0. 999。　　二、仪器和试剂　　超高效液相色谱串联质谱联用仪(UPLC-MS/MS)，涡旋振荡器，超声波清洗机，氮吹仪。双氰胺标准品，固相萃取SPE小柱，Venusil HILIC液相色谱柱，微孔滤膜，乙酸铵、甲酸、乙酸、乙腈为色谱纯，实验用水为超纯水。　　三、实验方法　　1.提取、净化　　称取2.5g试样于50ml具塞离心管中，准确加入5ml水浸泡溶解后，准确加入乙腈20ml，振荡混匀，超声10min，5500r/min冷冻离心5min，取5ml上清液过固相萃取SPE小柱净化，氮气浓缩至干，后用1.00 mL 50%乙腈水溶液复溶，过0.22um滤膜上UPLC-MS/MS测定。　　2.图文详解　　①称取奶粉样品1.00g于50mL具塞离心管中，涡旋振荡混匀　　②目标物提取和离心　　③固相萃取净化　　④氮吹浓缩　　⑤溶解定容　　⑥上机测定　　3.仪器参数　　3.1色谱条件：　　色谱柱：Agilent HILIC puls 3.5μm 2.1*100mm 　　流动相：A：2mmol/L乙酸铵(pH=4.0)　　B：乙腈　　A：B=10:90　　进样量：2ul 　　柱温：30℃ 　　流速：0.3 ml/min。　　3.2质谱条件　　液相色谱串联质谱联用仪：Agilent UPLC 1290 & QQQ 6460 　　离子源：电喷雾离子源 　　扫描方式：正离子扫描 　　检测方式：多反应监测MRM 　　干燥气温度(Gas Temp)325℃ 干燥气流量(Gas Flow)5mL/min，雾化器压力(Nebulizer)50psi，鞘流气温度(Sheath Gas Temp)400℃，鞘流气流量(Sheath Gas Flow)12mL/min，毛细管电压(Capillary)3500(+)V，MRM条件：双氰胺85.268.1(CE=19eV)，85.243.0(CE=21eV) 　　4.实验结果　　4.1线性关系和检出限　　准确称取双氰胺标准品50mg于50ml容量瓶中，加水溶液并稀释至刻度，作为标准贮备液 　　分别量取一定量的标准贮备液，用乙腈稀释，配置成浓度为5ng/ml，10ng/ml，20ng/ml，50ng/ml，100ng/ml和500ng/ml的标准溶液，按照上述液质方法，结果见下表1：表1 双氰胺线性方程和定量限(UPLC-MS/MS法)名称保留时间线性方程相关系数最低定量限（S/N=10）双氰胺1.15minY=8777.2X+7435.90.99985ng/ml　　4.2检测方法稳定性考察　　选用50.0ng/ml的标准溶液连续进样6针，计算其保留时间和峰面积的RSD值，结果见表2：表2 检测方法定性和定量稳定性考察考察(UPLC-MS/MS法)标号保留时间，min峰面积11.1538295021.1638795031.1738284041.1539982051.1837858061.19383810RSD，%0.651.92　　4.3.准确度和精密度　　选取市售某品牌奶粉试样，进行添加回收实验，结果见表3。采用空白样品稀释法判断检测方法的基质效应影响。空白净化液稀释和乙腈稀释的标准溶液，双氰胺峰面积和相对丰度比无明显变化，故判断该方法无基质效应的影响。表3 0.10mg/Kg添加回收实验结果平行1，%平行2，%平行3，%平均值，%RSD，%84.680.790.285.25.61　　5 检出限　　本方法仪器最低检测浓度5ng/mL，按照上述样品前处理计算，本方法检出限0.01mg/kg。未检出样品以0.01mg/kg报值。　　附：广州金域检验中心　　金域检验创立于1994年，总部位于广州。是中国最早获得《医疗机构执业许可证》的独立实验室和进入医学检测服务领域的企业之一。业务范围涵盖：医学检验、卫生检验(食品、药品安全检测)、新药临床试验(CRO)、健康体检。经过十五年的发展，金域检验员工人数逾3800 人，2011年营业额达7个亿，在广州、香港、南京、济南、西安、合肥、郑州、重庆、成都、长春、昆明、贵阳、杭州、天津、长沙、南宁、沈阳、和上海等19个城市建立了综合性检测中心，目前已经发展成为立足广州辐射全国的现代生物技术服务的集团企业。

2014年4月10日，上海——科学服务领域的世界领导者赛默飞世尔科技（以下简称：赛默飞）近日发布HPLC 法测定面粉中偶氮甲酰胺含量的解决方案。该方法与其他方法相比，操作简便易行，重现性与线性均能达到要求。 偶氮甲酰胺（ADA）作为食品添加剂在面粉及其制品中广泛使用，其主要目的是用来增加面筋，改善面团流变学特性和机械加工性能、借以增加面粉质量。ADA在180℃～ 220℃温度下，半小时左右即可生成氨基脲，一种与硝基呋喃类代谢产物一致的化合物。因此，建立一种测定面粉中ADA 含量的方法，从源头控制ADA 加入量，对加强卫生监督，保障人们的身体健康具有重要的现实意义。 赛默飞使用Thermo Scientific Dionex UltiMate 3000 DGLC 双三元液相色谱系统，第一时间建立了面粉中偶氮甲酰胺含量的检测方案，采用氨基柱分离，紫外检测器分析，取得了较好的分析结果，适用于该类样品的快速检测。 下载应用文章请点击：http://www.thermo.com.cn/Resources/201404/913551843.pdf 关于赛默飞世尔科技 赛默飞世尔科技（纽约证交所代码：TMO）是科学服务领域的世界领导者。公司年销售额170亿美元，在50个国家拥有员工约50,000人。我们的使命是帮助客户使世界更健康、更清洁、更安全。我们的产品和服务帮助客户加速生命科学领域的研究、解决在分析领域所遇到的复杂问题与挑战，促进医疗诊断发展、提高实验室生产力。借助于Thermo Scientific、Life Technologies、Fisher Scientific和Unity? Lab Services四个首要品牌，我们将创新技术、便捷采购方案和实验室运营管理的整体解决方案相结合，为客户、股东和员工创造价值。欲了解更多信息，请浏览公司网站：www.thermofisher.com 赛默飞世尔科技中国赛默飞世尔科技进入中国发展已有30多年，在中国的总部设于上海，并在北京、广州、香港、台湾、成都、沈阳、西安、南京、武汉等地设立了分公司，员工人数超过3800名。我们的产品主要包括分析仪器、实验室设备、试剂、耗材和软件等，提供实验室综合解决方案，为各行各业的客户服务。为了满足中国市场的需求，现有8家工厂分别在上海、北京和苏州运营。我们在全国共设立了6个应用开发中心，将世界级的前沿技术和产品带给国内客户，并提供应用开发与培训等多项服务；位于上海的中国创新中心结合国内市场的需求和国外先进技术，研发适合中国的技术和产品；我们拥有遍布全国的维修服务网点和特别成立的中国技术培训团队，在全国有超过2000名专业人员直接为客户提供服务。我们致力于帮助客户使世界更健康、更清洁、更安全。欲了解更多信息，请登录网站 www.thermofisher.cn

中广网北京1月28日消息(记者郭淼)据中国之声《新闻纵横》报道，近日，全球最大乳制品出口国新西兰的奶制品被检出含低量双氰胺的消息，让很多国人特别是家长担心不已，因为中国是新西兰的海外最大奶制品出口市场，而目前中国市场上有大约80%的进口牛奶来自新西兰。 　　就在国人对三聚氰胺的阴影还没有完全消退时，双氰胺连日来又搅扰着大家的神经。据报道，去年9月，新西兰乳制品公司恒天然在对牛奶进行抽检时发现，有部分牛奶和奶粉中含有少量双氰胺化学残留物。经调查发现，大约有500个新西兰农场使用了含有双氰胺的化肥用于促进草的生长，因而导致牛奶和奶粉中出现双氰胺残留。 　　日前，新西兰第一产业部官员也证实了这一情况，但表示，这些残留物不会影响食品安全或导致健康问题。 　　恒天然是新西兰最大的乳制品公司，而中国也是恒天然在全球最大的市场。这一次事件会让"洋奶粉"从此走下中国的神坛吗?记者在山东淄博部分大型超市和母婴用品店发现，新西兰进口奶粉和新西兰奶源的奶粉都在正常销售，并未受到影响。在另外一家母婴用品专卖店，各类进口奶粉摆满了货架。当记者询问新西兰奶粉是否下架时，对方却表示，目前不但没有下架计划，近两天的销量反而一直不错。 　　销售人员：新西兰奶粉现在卖得很好。新西兰的奶源是最好的，这些事都是奶粉厂家炒作。现在都是进口卖得好，比如新西兰、澳大利亚的。 　　尽管销售人员信心满满，但对于经受过三聚氰胺风波的中国妈妈们，奶粉质量这根神经已经绷得紧紧的。 　　消费者吴女士：我们孩子从小喝的就是科瑞康的奶粉，当时考虑到新西兰奶粉奶源好、质量好，这个牌子没换过。没想到新西兰的奶粉也有质量问题，现在考虑是不是换换产地或者换换牌子。虽然报道上说对人体没什么伤害，但心里还是不踏实，现在也是在等国内检测，这几天也不敢再给他喝了。 　　尽管这一次新西兰奶粉事件影响面较大，但目前国内的一些进口厂商并没有停止销售来自新西兰的奶粉，多个商家肯定地表示，产品没问题。 　　厂商：无论外边有有怎么样的信息，只要它们能进到中国来，就说明奶粉没有问题，因为咱们国家的商品局会检验的。 　　可能大家对三鹿奶粉事件中的三聚氰胺较为熟悉，实际上，双氰胺正是用来制造三聚氰胺的生产原料之一。科学界对它定义是，双氰胺常见于肥料或农药中，毒性非常低，只有在高剂量的情况下才会对人体造成损伤。 　　由于双氰胺对于保护土壤环境和促进牧草生长有着明显的作用，在新西兰奶牛养殖采用放养方式的情况下，如果出现草木干旱，奶农往往会使用一些含双氰胺的肥料增强草木的抗旱性。同时，双氰胺也可以对草木中的有害物质进行中和。因此，这就导致了残留的药品进入奶牛体内，进而造成奶品质量的污染。 　　乳制品是新西兰的主要出口商品，其95%的乳制品用于出口，而中国是新西兰乳制品最大的出口市场。目前中国市场上进口的新西兰奶粉占到了中国总进口量的80%，而新西兰乳制品又占到了中国全进口婴幼儿食品的40%左右。涉嫌此事的新西兰恒天然集团在国内更是有多个合作伙伴，包括雅培、美赞臣、雅士利、惠氏等品牌。恒天然集团事后称，产品中双氰胺的残留不到安全限值的1%。 　　但是截至目前，上述奶粉品牌对这次的事件一直保持沉默，这不禁让一些将新西兰奶源视同安全的妈妈们感到有些焦虑。这些残留少量双氰胺的新西兰奶粉到底对健康有没有危害?此次事件又会对乳制品行业的发展产生什么影响呢?中国农业大学食品科学与营养工程学院副教授朱毅分析认为，由于不是奶粉加工过程当中蓄意添加，而是牧草使用了氮肥增效剂双氰胺导致，因此应该不会对健康构成危害。 　　朱毅：这一次大家对双氰胺的反应有点过度了。婴儿奶粉残留标准是不超过每毫克每千克，但是一年才施肥两次，每次施量占化肥氮肥氮总量的3%，再经过牛的代谢，最后进入奶粉，这个量肯定和蓄意添加的量差距很大。这是我估计的，目前还没有披露准确的数值，就是说它的残留量是非常微量的。 　　广州市奶业协会理事长王丁棉认为，残留的双氰胺到底会不会影响健康还要看进一步的研究，但新西兰主动公开食品问题是行业自律的表现，也能确保其产品质量保持在高水平，这一点值得学习。 　　王丁棉：新西兰把检测结果公布，给消费者知情权，这本身不是坏事。但如果含量很高或者分析出来毒性很强，那就是另一个概念。不过目前对这种物品还处在风险评估阶段，把它定义为毒可能为时过早。新西兰奶业的行业自律已经达到比较成熟的程度，而不是像国内有的企业，凡是出了食品安全事件就靠公关手段压住媒体等。 　　朱毅认为，这次的事件或将促进国家对双氰胺检测标准的出台，她建议可以采取双氰胺婴儿奶粉每公斤1毫克的限量值标准评估其安全风险。 　　朱毅：三聚氰胺事件之后，对于可能会增加氮含量的物质，大家都觉得应该去检测，像章三氰胺一族的，单氰胺、双氰胺、三聚氰胺，但是我国目前还没有检测双氰胺，这次事件之后会促进其标准的制定，对它进行风险评估，制定限量标准。 　　朱毅同时提出，中国孩子家长过度依赖奶粉问题较为突出，这对孩子的成长发育并非益事。 　　朱毅：一岁以后的幼儿就没有必要喝那么多奶粉了，他们已经能够从饭菜中获得足够的营养来源，不必要过分依赖奶粉。现在也就只有中国人才吃那么多奶粉，尤其是二段成长奶粉、三段成长奶粉，5、6岁都不罢休，这种养育方式和思维模式需要改变。 　　据悉，国家质检总局已经紧急与新西兰相关部门取得了联系，要求对方尽快提供此次事件的详细信息，包括奶粉中检出双氰胺物质的含量，涉及的奶粉具体品牌、产地、批次等具体情况。广州、上海、天津等地的质检和海关部门正在约谈部分进口企业。 　　然而，普通消费者最迫切想要知道的还是这批受影响的奶制品到底有没有危害，在我国有没有销售等等。只有权威部门尽快给出一个明确的说法，才能平息这场风波。

自新西兰少量奶粉检出微量双氰胺的消息曝光后，双氰胺的检测引起了消费者的广泛关注。双氰胺，简称DCD，是一种农用化学成分。虽然目前国际上还未有标准对食品中的双氰胺作出限量规定，但高剂量的双氰胺的食入，会影响人体健康。赛分科技于近日成功开发了采用QuChERS-HPLC检测奶粉中双氰胺的方法。该方法不仅操作简便，而且具有良好的可靠性，特别适用于奶粉中双氰胺的快速检测。 双氰胺分子结构 下载地址：QuChERS-HPLC法检测奶粉中双氰胺

近日在新西兰恒天然集团的样本检测中发现了二聚氰胺(双氰胺)残留。目前国际标准未对食品中的双氰胺限量，但高剂量的双氰胺对人体是有毒的，含有双氰胺的奶类产品可能会对婴幼儿产生副作用，婴幼儿器官的构造、发育和机能都不完善，对食品十分敏感，容易导致堵塞肾脏等情况发生。 针对此次食品安全事件，迪马科技应用实验室快速做出反应，根据目标物双氰胺的结构特征，采用独特的ProElut DCD双氰胺专用固相萃取小柱，很好保留目标物双氰胺，去除干扰物，达到净化目的，回收率在80%以上。 详细检测方法如下： 乳品中双氰胺的检测 1 适用范围 本方法适用于牛奶、奶粉等乳制品中双氰胺的检测。 2 样品准备 (1) 奶粉：称取1 g样品于离心管中，向离心管中加入2 mL水，混匀； 牛奶：称取2 g样品于离心管中； (2) 向离心管中加入1mL乙酸铅(200 g/L)、2 g NaCl、10 mL乙腈，涡旋混合2 min，6000 rpm下离心5 min； (3) 收集上清液，残渣依次用10 mL、10 mL乙腈按照步骤(2)提取两次。 (4) 合并三次上清液，混匀，取15 mL(相当于0.5 g奶粉或者1 g牛奶)待净化。 3 SPE柱净化&mdash &mdash ProElut DCD（Cat.#: 65359） (1)活 化： 10 mL乙腈； (2)上 样： 将待净化液加入小柱，弃去流出液； (3)淋 洗： 向柱中加入10 mL乙腈，弃去流出液； (4)洗 脱： 向柱中加入30 mL5%氨水-乙腈溶液，收集流出液； (5)重新溶解： 将洗脱液35 ℃下减压蒸至近干，用流动相定容至1 mL，上机分析。 4 分析条件 色谱柱： Inspire Hilic，250 mm× 4.6 mm，5 &mu m（Cat# 81406） 流 速： 1.0 mL/min 检测器： 218 nm 柱 温： 30 ℃ 进样量： 20 &mu L 流动相： A：0.01 mol/L乙酸铵(用乙酸调节pH至4.0) B：乙腈 A : B=5 : 95 5添加回收结果 目标化合物 基质 添加水平(mg/kg) 回收率(%) 双氰胺 牛奶 0.25 80.88 奶粉 0.5 81.06 双氰胺标准溶液色谱图(0.25 mg/L) 牛奶中双氰胺检测(添加水平0.25 mg/kg)的液相色谱图 牛奶中双氰胺检测(空白)的液相色谱图 奶粉中双氰胺检测(添加水平0.50 mg/kg)的液相色谱图 奶粉中双氰胺检测(空白)的液相色谱图 乳品中双氰胺检测相关产品信息（大部分现货供应）: 货号 名称 规格 样品前处理 65359 ProElut DCD双氰胺专用SPE小柱 1 g/12 mL，20/pk 244358 12管防交叉污染真空SPE萃取装置 12位 4806 考克(控制流量) 15/pk 99011 真空/正压两用泵，无油 1/pk 37177 ProMax针头式过滤器 Nylon 13 mm,0.22 &mu m 100/pk 37180 ProMax针头式过滤器 Nylon 13 mm,0.45 &mu m 100/pk 色谱柱及保护柱 81406 Inspire HILIC色谱柱 250 mm× 4.6 mm，5 &mu m 标准品 12-N-11681-5G 双氰胺[461-58-5], Purity is 98% 5 g 56-41924-50MG 双氰胺[461-58-5]，pharmaceutical impurity standard, &ge 95.0% (HPLC) 50 mg HPLC溶剂 缓冲盐 离子对试剂 50101 乙腈 HPLC级 4 L 50138 乙酸铵HPLC级 100 g 50132 乙酸 HPLC级 50 mL 通用色谱产品 52401B 瓶架/蓝色 50 孔 52401A 瓶架/白色 50孔 5323 样品瓶（棕色/螺纹） 2 mL, 100/pk 5325 样品瓶盖/含垫（已经组装） 100/pk H80465 HPLC进样针 25&mu L

还未走出肉毒杆菌污染阴影的新西兰乳业巨头恒天然集团再次遇到危机。 　　昨日(11日)媒体报道称，斯里兰卡政府宣布，在包括恒天然集团产品在内的多种新西兰进口奶粉中检测出了化学物质双氰胺，随后勒令该国新西兰奶粉制品全部下架。对此，昨日恒天然集团发布声明表示，旗下安佳产品并未在斯里兰卡遭到全面禁售。 　　恒天然产品遭到逐客令 　　昨日有多家媒体报道称，斯里兰卡工业技术研究院近期在对该国进口乳制品进行检测时，发现多家新西兰奶粉中含有化学成分&mdash &mdash 双氰胺，其中包括恒天然集团旗下安佳品牌。 　　双氰胺是一种复合含氮化肥的成分，将这种化肥喷洒到草地上，可以促进牧草的生长，同时牛羊吃了这种草可以减少二氧化氮的排放。 　　报道指出，虽然新西兰政府承诺食物中低含量的双氰胺不会危害消费者的健康，但斯里兰卡政府还是下令所有新西兰进口奶粉产品在48小时内全部下架。同时，受此风波波及，斯里兰卡邻国马尔代夫也对恒天然的产品下了逐客令。 　　据了解，斯里兰卡是新西兰第五大奶粉出口市场。新西兰出口到斯里兰卡98%的产品都是乳制品。 　　被要求召回两批次产品 　　昨日傍晚恒天然集团发布声明指出：&ldquo 恒天然斯里兰卡分公司今天澄清，安佳产品并未在斯里兰卡遭到全面禁售。&rdquo 　　恒天然斯里兰卡消费乳品总经理Leon Clement表示：&ldquo 斯里兰卡卫生部只是要求我们召回上个月由ITI检测的两个批次产品。&rdquo 　　恒天然表示：&ldquo 虽独立的、获国际认证的权威实验室针对在斯里兰卡的恒天然消费乳品进行了202次检测，且均未发现DCD残留 但我们还是根据斯里兰卡政府的指令，着手将这一小部分产品下架。&rdquo 　　Leon Clement称，预计所有相关产品将在未来48小时内完成下架。 　　■ 链接 　　年初新奶粉曾现双氰胺残留 　　今年1月，新西兰奶粉双氰胺残留问题曾在我国引起关注。1月24日，新西兰初级产业部对外发布暂停在牧场使用含有双氰胺化肥的信息。 　　质检总局在得知消息后，紧急与新西兰相关部门取得联系，要求对方尽快提供详细信息，包括奶粉中检出双氰胺物质的含量，涉及的奶粉具体品牌、产地、批次等具体情况。

FDA 中LC-MS/MS法检测双氰胺方法简介 &mdash 默克密理博检测婴幼儿奶粉中双氰胺方法 默克密理应用实验室2013-1-31 双氰胺极性较强，易溶于水，中性及酸性条件下易电离，适合使用默克密理博的两性离子型亲水作用(ZIC® -HILIC)色谱柱分离。FDA 在Bulletin 4487中采用ZIC® -HILIC色谱柱，建立了测定乳品、蛋白质等基质的样品中包括双氰胺在内的LC-MS/MS测试方法，现把该方法样品处理及检测条件简要列出。 同时默克密理博致力于分析方法的开发，为客户提供简便、快速的解决方案，我们采用ZIC® -HILIC 色谱柱在HPLC-UV条件进行了摸索，为客户提供快速简便的测试方法。 默克密理博双氰胺检测专用柱 应用 规格描述 货号 HPLC ZIC® -HILIC (5 µ m, 200Å ) PEEK HPLC Column 250 x 4.6 mm 1.50458.0001 LC-MS/MS ZIC® -HILIC (5 µ m, 200Å ) PEEK 150x2.1 mm 1.50454.0001 LC-MS/MS检测婴幼儿奶粉中双氰胺(FDA Bulletin 4487) FDA #4487方法[1]中建立了同时检测奶粉及高蛋白产品中可能存在添加的六种含氮物质(环丙氨嗪、双氰胺、尿素、缩二脲、三缩脲、脲基甲脒)分析方法。方法中采用2%的甲酸水溶液提取，再加入乙腈进行蛋白沉淀。提取物使用默克密理博的ZIC® -HILIC色谱柱在液质联用(LC-MS/MS)仪器上分析，在脱脂奶粉、奶粉、大豆蛋白、面粉、麦麸和谷物基质中进行标样添加测试并进行了方法验证，该方法测试双氰胺 Dicyandiamide (DCD)的平均回收率为 98.1% ，RSD=5.6%，在脱脂奶粉中测试的检测限（LOD）为20ppb，定量限为60ppb. LC-MS样品处理方法[1-2] 1.称取一定量的奶粉，加10倍温水溶解，得奶粉母液样品。称取奶粉母液样品(2.0± 0.02g)于50ml PP管中，方法空白样品量取2.0ml水； 2.方法摸索的样品可在PP管中加入相当于1ppm的双氰胺对照品；.校准曲线用的样品可在样品管中分别添加相当于0.8-8.0ppm的双氰胺对照品； 3.每根PP管中加入18mL 2%的甲酸水溶液，振摇60秒，使所有固型物分散开。为了方便快速移取溶液，可设置5.0mL的移液器量程到4.5mL，连续移取4次即得18mL。加入提取液的PP管超声30分钟，再振摇1分钟，放入离心机中离心20分钟（4500rpm）。 4.移取离心后的上清液50ul，于1.5ml离心管中，加入950ul乙腈。在加入乙腈后，会有白色沉淀，可适当振摇30秒，再放入离心机中离心10分钟。离心后，吸取上清液，用0.20um PTFE膜过滤至2ml自动进样瓶中。必要时可取滤液100ul，加入500ul的乙腈-2%甲酸水溶液（95/5）稀释后再进行测试。 测试条件 色谱条件 色谱柱：ZIC® -HILIC (5 µ m, 200Å ) PEEK 150x2.1 mm(货号:1.50454.0001) 流动相：A: 95:5 乙腈:0.1%甲酸水溶液（含10mM甲酸铵） B: 50:50乙腈:0.1%甲酸水溶液（含10mM甲酸铵） 流动相比例：0-5min，100%A. 注:由于双氰胺保留时间在3.4min左右，可在5分钟内完成分析。无需运行文献[2]的梯度程序。必要时，采用100%的B相机进行色谱柱的冲洗。 进样量：2-5ul（FDA方法中采用20ul) 质谱条件 离子源：电喷雾离子源；扫描方式：正离子扫；检测方式：多反应检测（MRM）；去簇电压:36V；双氰胺的分子离子[M+1]+ m/z:85.0,子离子m/z:68.0,43.1. FDA方法测试结果 双氰胺的保留时间tR=3.4min. 检测限LOD=20ppm，定量限LOQ=60ppb,加标回收率在93-101%，低、高两个浓度下的RSD值分别为5.9%和5.3%. 我们采用LC-MS专用的色谱柱(ZIC® -HILIC (5 µ m, 200Å ) PEEK 150x2.1 mm)在Agilent1260 HPLC上进行测试，218nm下的色谱图如下： 双氰胺保留时间3.1.3min，其中蓝色-奶粉样品；绿色-奶粉加标；红色-双氰胺对照品(1.25ug/ml)。流动相：95:5 乙腈:0.1%甲酸水溶液（含10mM乙酸铵），进样量均为2ul. HPLC方法检测婴幼儿奶粉中双氰胺 为了方便HPLC的用户，我们采用ZIC® -HILIC HPLC色谱柱开发了相应的检测方法。 样品前处理 取婴幼儿配方奶粉2g于50mL PP管中，加18mL 2%的甲酸水溶液（2.2.4），加盖密闭。摇振60秒，再超声30分钟，取出，再摇振60秒，放入离心机中离心（4000转），20分钟。取出，吸取上清液50ul，于10ml PP管中，加入950ul乙腈，加盖密闭，振摇60秒，吸取溶液，过滤，即得供试液。 或取婴幼儿配方奶粉2g于50mL PP管中，加20mL 乙腈-甲酸水溶液（2.2.4），加盖密闭。摇振60秒，再超声30分钟，取出，再摇振60秒，静置，吸取上层溶液，过滤，即得供试液。（快速处理方法） 加标样品同法配制。样品配置方法亦可采用LC-MS/MS的处理方法。 色谱条件 流动相 (v/v): A-醋酸铵溶液（10 mM）,B-乙腈 比例*：A:B=12：88(必要时在方法中设置冲柱程序) 流速:1 mL/min 进样量：20ul 测试结果 图中蓝色为标样（1.25ug/ml）,绿色为奶粉空白，红色为奶粉加标(加入量10ug/g). 采用ZIC® -HILIC色谱柱，HPLC-UV下测试，无干扰，可用于双氰胺的快速检测。该方法处理方法简单，色谱峰型良好，方法重现性良好（RSD

10月7日，国际烟草控制政策评估项目(ITC)组织公布的科研报告显示，13个中国国产卷烟品牌检测出含有重金属，其含量与加拿大产香烟相比，最高超出三倍以上。对此烟草专卖部门接受媒体采访时回应称，重金属标准目前国内外都还没有标准。而昨日本报记者联系到参加此项研究报告的中国专家，其指出报告只是整个研究项目的一个内容，目的在于呼吁加强控烟政策。记者走访广州市面，烟民对此反应平淡，烟店表示没有接到国家要求查扣的通知。 　　重金属或来自种烟土壤 　　记者在这份报告中看到，13个含重金属的国产香烟品牌为：白沙、大前门、都宝、红双喜、黄金叶、Happiness(吉庆)、红河、红金龙、红梅、红旗渠、红塔山、石林、壹枝笔。 　　加拿大对香烟的检测非常严格，这次比较的正是加拿大的同期产品。报告指出，在2005年至2006年间在中国购买的13个香烟品牌的二次抽样中观察到，接受检测的中国香烟品牌铬的含量平均为 0.55μg/g(0.0~1.0之间)，砷的含量平均为0.78 μg/g(0.3~3.3之间)，镉的含量平均为3.24 μg/g(2.0~5.4之间)，铅的含量平均为2.54 μg/g(1.2~6.5之间)。除了铬之外，其他三种重金属都严重高于加拿大香烟，达到2至3倍。 　　“我们猜测重金属可能来自种植烟草的土壤，但到底是污染还是自然含有就不得而知”，昨日，参与此项研究的中国专家对本报记者表示，其实香烟本身就含有60种致癌物，重金属只是其中之一。 　　加国需检测 所以与其产品相比 　　《扬子晚报》引述国家烟草专卖局科技司副司长王献生的话表示，目前国内外还没有香烟的重金属标准，“尽管我国还没有对整支烟出台重金属市场准入标准，但这个标准不仅是中国没有，国际上也没有，加拿大研究者以本国烟为参照物，还列入了一些已经停止生产的香烟，从立场和角度上来看，并不能说完全客观公正。”王献生认为，这个报告只能看做是研究性质的，有一定的参考意义。像其他一些研究报告中，加拿大香烟中特有亚硝胺的含量普遍是中国香烟的8~10倍，最高的甚至高达30倍，而特有亚硝胺也是致癌的。 　　而前述研究项目的中国专家也指出，目前国际上还没有香烟重金属的标准，只是加拿大有对重金属检测的要求，具有相关技术条件，所以选取了加拿大的数据比较。 　　13品牌中 　　Happiness(吉庆)和壹枝笔已不生产 　　记者走访广州市场发现，各大超市及香烟专卖店和烟档仍在销售白沙、红双喜、红河、红塔山、芙蓉王等品牌的香烟，涉及的13个品牌中，Happiness(吉庆)和壹枝笔早已不生产。 　　对于重金属超标一说，销售员都表示不知情，有的表示听说过，但暂时没发现销售有什么影响，而烟价也没有变化。销售员和烟档主都表示，没有接到国家要求查扣的通知。 　　“我看新闻看过，早就知道吸烟有害健康，但就是难戒啊”，刚刚买了一包芙蓉王的张先生说。 　　研究目的: 　　呼吁国家加强控烟 　　前述研究项目的中国专家指出，ITC在10月份出了一份关于中国控烟政策的专刊，里面包含12篇文章，上述研究报告只是其中1篇内容，其余11篇文章是关于吸烟行为的研究。该专家指出，研究目的是呼吁国家加强控烟政策。“我们前段时间的一项研究表明，中国只有16%的烟民想戒烟，即使是大城市比例也只有20%。而加拿大的数字是80%，相差很大。”其认为，控烟政策太弱和香烟太便宜是原因之一。

所谓"双随机、一公开"，就是指在监管过程中随机抽取检查对象，随机选派执法检查人员，抽查情况及查处结果及时向社会公开。包括现场检查、书面检查、网络检查、专业机构核查、抽样检测等。2016年至2018年，各省质监局开展定量包装商品净含量计量监督专项抽查项目随机抽查试点工作。而国家市场监督总局作为定量包装商品净含量主管部门，2019年也将定量包装商品净含量专项抽查列入随机抽查事项清单。1. “双随机”的结果 2019年总局组织开展了定量包装商品净含量国家计量监督专项随机抽查，在抽查米、面粉、食用油、杂粮、小食品、洗发液、化妆品、合成洗涤剂，抽查净含量453家企业共计885批次，合格率93.8%。此次抽查结果表明，净含量标注抽样合格率、净含量检验抽样合格率连续保持在90%以上，从不同类型企业的情况看。此次抽查的38家大型企业的争含量标注与净含量检验抽样合格率均为100%，93家中型企业，322家小型企业争含量标注与争含量检验抽样合格率均在90%以上。此外，2019年各省/市开展亦有开展“双随机，一公开”定量商品净含量专项检查，部分结果如下：1. 江西省对241家企业532批次抽查，不合格率15%，对不合格的49家企业，下达整改通知书33家，立案查处16家并予以公示。 2.广州市本次共抽查了499个批次，其中59个批次不合格，总体不合格发现率11.82%。剔除净含量标注不合格26个批次，实物净含量不合格发现率8.22%。3. 贵州省流通领域48家企业、生产领域143家企业进行抽样688批次。净含量检验合格456批次，检验合格率81.9%。 2.“一公开”的落实 净含量抽检结果的合格与否，将对企业的公信力等有一定的影响。a. 结果公开各省市抽查结果公布于各政府公开网站，并且记录如企业信用管理系统。b. 惩罚公开各省市建立健全市场主体诚信档案、失信联合惩戒和黑名单制度-多次被投诉举报、存在严重违法违规行为的生产企业，纳入重点监管对象，适当增加抽查频次，同时将其失信记录纳入同级信用信息平台。 c. C标企业公开《定量包装商品生产企业计量保证能力证书》企业：连续3年以上净含量监督检查合格，且无其他计量违法违规行为的C标志使用企业树立为诚信典型，及时公布守信企业信息，优先为守信企业提供公共服务便利。 3.“检查”的依据 净含量检查主要依据以下两项：合规-《定量包装商品计量监督管理办法》（总局令第75号）检验-《定量包装商品净含量计量检验规则》（JJF1070-2005） 针对净含量的检查依据，有几项内容需引起重视：a. 适用商品的范围在第一章“范围”中还明确规定了适用定量包装商品的范围，范围涉及生产领域的定量包装产品和流通领域的定量包装商品。（1）在生产领域-接受检验的定量包装商品应是生产者自检合格的产品，包括从生产线上得到的已经自检合格的产品或者是从生产者仓库得到的已经自检合格的产品。（2）在流通领域-接受检验的定量包装商品是销售者销售的商品，包括从国外（境外）进口的定量包装商品或国内生产的定量包装商品。b. 计量要求对定量包装商品净含量的计量要求包括两个方面，一是对定量包装商品净含量标注的计量要求。二是对定量包装商品净含量的计量要求，定量包装商品必须同时符合这两个方面的要求，才是合格的定量包装商品。c. 法律规则第八条：单件定量包装商品的实际含量应当准确反映其标注净含量，标注净含量与实际含量之差不得大于下表规定的允许短缺量。第九条：批量定量包装商品的平均实际含量应当大于或者等于其标注净含量。用抽样的方法评定一个检验批的定量包装商品，应当按照本办法附表4中的规定进行抽样检验和计算。样本中单件定量包装商品的标注净含量与其实际含量之差大于允许短缺量的件数以及样本的平均实际含量应当符合本办法附表4的规定。4.净含量控制解决方案一自动检重秤a.提高产品质量的一致性对于每分钟可处理100个包装的生产线，如果每小时对其中 15 个包装进行手动取样，则意味着整体包装的取样率仅为 0.25%。然而，自动检重秤可对生产线上的所有包装自动称重。当发现问题时，操作人员可立即作出反应，以确保结果更加一致。b.更高的整体设备有效性自动检重秤可实时监测生产过程，其中包括产量统计过程控制 (SPC) 趋势分析，所有这些均可用于过程改进和提高操作效率。c.灌装机监测主动监测灌装机的性能可使灌装机头始终得到正确调节，从而最大限度减少过量灌装与灌装不足的情况发生。自动检重秤可与灌装机控制装置/网络以及工厂现有的自动化系统直接通信，以实现无缝反馈控制。d.更准确的净含量自动检重秤机制可更高限度降低净含量不合规风险，以及消除可能出现的法律诉讼与客户投诉。e.降低误剔除率，减少返工和降低废品率高精度的自动检重秤不仅可改进生产过程，而且可降低废品率和减少返工次数。还可最大限度降低错误剔除率。f.品牌/法律保护通常情况下，品牌可推动消费者持续购买，也可使生产商与零售商名正言顺为产品制定高价。如果在消费者提出投诉后公司接受调查，则自动检重秤文件记录将会提供关于已进行合理质量控制的宝贵证据。关注梅特勒托利多微信公众号，以了解到更多有关满足全流程净含量控制的内容，包括：1. 包装前的反馈控制2. 单个包装净含量检测3. 二次包装的完整性检查4. 包装后的整箱检测您还可以参与我们的净含量合规性调查问卷获得精美礼品！

北京时间1月25日凌晨消息，新西兰牛奶中发现了有害物质&mdash &mdash 双氰胺。双氰胺又名二氰二胺，缩写DICY或DCD。虽然国际标准未对食品中的双氰胺限量，但高剂量的双氰胺对人体是有毒的。 针对婴幼儿奶粉中基质复杂的特点，本方法加大了净化材料的用量，以获得了更好的净化效果。采用天津博纳艾杰尔科技的新一代的Cleanert® MAS-QuChERS-双氰胺净化管（500mg/15mL，货号：MS-SQA02）和Venusil® HILIC液相色谱柱，建立了奶粉中双氰胺的MAS-QuEChERS快速前处理方法和LC-UV以及LC-MS/MS检测方法。 1 实验部分 1.1 仪器、试剂与材料 高效液相色谱仪，涡旋振荡器，超声波清洗机，氮吹仪。 双氰胺标准品（CAS： 461-58-5；FW=84.08），新一代Cleanert® MAS-QuChERS-双氰胺净化管，Venusil® HILIC液相色谱柱，微孔滤膜，乙酸铵、乙酸、乙腈为色谱纯，实验用水为超纯水。 1.2 实验步骤 称取1g试样于50mL具塞离心管中，加2mL水，涡旋30s，加2ml乙腈涡旋30s。再往现有的提取液中加2mL乙腈，重复上述提取步骤。再将该提取步骤重复2次，得到共计约10mL的提取液。以4000r/min离心5min，将全部上清液加入新一代Cleanert® MAS-QuChERS管中（500mg/15mL），将MAS管上下晃动30s，然后涡旋30s后，8000r/min离心5min，取全部上清液（约10ml）于玻璃试管中，50℃下氮气吹干，加入1ml乙腈复溶，过0.22&mu m微孔滤膜，待测。 注：1.做基质加标实验时的标准溶液建议选择以水为溶剂，防止加标瞬间发生蛋白沉淀； 2.乙腈提取分4次，为防止乙腈体积过多时沉淀蛋白速度过快，影响提取效果。 1.3　实验条件 1.3.1高效液相色谱法（HPLC法）： 色谱柱：Venusil® HILIC（5&mu m，100Å ，4.6*250mm）； 流动相： 10mmol/L乙酸铵（pH=4.0）：乙腈=15: 85； 波长：220nm；进样量：10µ l；柱温：30℃；流速：0.8mL/min。 1.3.2LC-MS/MS法： （1）色谱条件： 色谱柱：Venusil® HILIC（ 5&mu m，100Å ，2.1*150mm）； 流动相：A：0.5mmol/L乙酸铵（pH=4.0） B：乙腈； 进样量：10µ L；柱温：30℃；流速：0.3 mL/min。 表2 流动相梯度程序 时间，min A% B% 0 10 90 0.4 50 50 1.8 50 50 1.9 10 90 7 10 90 *备注：本文曾尝试过多种C18色谱柱，对双氰胺没有保留，需要使用离子对试剂，但是无法用于LC-MS/MS；也曾尝试过MERCK ZIC-HILIC柱，但是得到双氰胺的峰面积偏差较大，分析原因是其具有阳离子交换基团，对双氰胺有不稳定的死吸附。最后确定使用键合丙基酰胺的Venusil HILIC柱，以亲水作用色谱机理对双氰胺进行保留。 （2）质谱条件： 质谱仪：API 4000+；离子源：电喷雾离子源；扫描方式：正离子扫描；检测方式：多反应监测；CAD：8.00；CUR：20.00；GS1：60.00；GS2：50.00；IS：5500.00；TEM：600.00。 表3双氰胺质谱信息 药物名称 监测离子对 DP EP CE CXP 双氰胺 85.1/68.1 71 10 41 6 85.1/43.1 71 10 41 6 注：带&ldquo ____&rdquo 的监测离子对为定量离子对。 2.结果与讨论 2.1 高效液相色谱法： 2.1.1双氰胺的液相色谱图 2.1.2实际样品基质加标的线性关系和检出限 准确称取双氰胺标准品50mg于50mL容量瓶中，加水溶解并稀释至刻度，作为标准贮备液； 分别称取1g奶粉试样，添加一定量标准溶液，配制成含双氰胺为0.5µ g/g，1µ g/g，2µ g/g，5.0µ g/mL和10µ g/g的添加样品，按照上述提取、净化方法操作，所得净化液按照上述色谱条件，依次进样检测。以双氰胺含量为横坐标，峰面积为纵坐标，拟合线性方程，结果见表4： 表4 双氰胺线性方程和定量限（HPLC法） 名称 保留时间 线性方程 相关系数 最低定量限（S/N=10） 双氰胺5.57min Y=108.16X+27.827 0.9971 0.5µ g/g 2.1.3准确度和精密度 选取市售某品牌婴幼儿奶粉试样，进行添加回收实验，结果见表5 表5 0.5µ g/g添加回收实验结果（HPLC法） 平行1 平行2 平行3 平均值 RSD 82.3% 85.5% 89.1% 85.63% 3.97% 2.2 LC-MS/MS法 2.2.1双氰胺的LC-MS/MS图 2.2.2实际样品基质加标的线性关系和检出限 准确称取双氰胺标准品50mg于50mL容量瓶中，加水溶液并稀释至刻度，作为标准贮备液； 分别称取1g奶粉试样，添加一定量标准溶液，配制成含双氰胺为5ng/mL，10ng/mL，50ng/mL，100ng/mL和200ng/mL的添加样品，按照上述提取、净化方法操作，所得净化液按照上述液质条件，依次进样检测。以双氰胺含量为横坐标，峰面积为纵坐标，拟合线性方程，结果见表6： 表6 双氰胺线性方程和定量限（LC-MS/MS法） 名称 保留时间 线性方程 相关系数 最低定量限（S/N=10） 双氰胺 2.25min Y=3859.1X+23694 0.9900 2ng/g 2.2.3准确度和精密度 选取市售某婴幼儿奶粉试样，进行添加回收实验，结果见表7。采用空白样品稀释法判断检测方法的基质效应影响。空白净化液稀释和乙腈稀释的标准溶液，双氰胺峰面积和相对丰度比无明显变化，故判断该方法无基质效应的影响。 表7 10ng/g添加回收实验结果 平行1 平行2 平行3 平均值 RSD 82.5% 83.5% 89.3% 85.2% 4.31% 3.产品订货信息 产品名称 规格型号 货号 新一代 MAS-QuChERS-双氰胺净化管（填料量加大，更适合婴幼儿奶粉等复杂样品） 500mg/15mL，50支/包 MS-SQA02 MAS-QuChERS-双氰胺净化管 100mg/2mL，50支/包 MS-SQA01 Venusil HILIC液相色谱柱 4.6*250mm，5&mu m，100Å VH952505-0 2.1*150mm，5&mu m，100Å VH951502-0 Clarinert微孔滤膜 Nylon（通用） 尼龙0.22&mu m，直径50mm, 100/Pk AM025020 Clarinert 针式过滤器 Nylon（通用） 尼龙0.22um， 直径13mm，200/pk AS021320 双氰胺对照品 500mg /瓶，含量&ge 99.0% DCD-0001 1g /瓶，含量&ge 99.0% DCD-0002 离心管 50mL，带螺纹盖，25个/包 LXG0050 一次性注射器 5mL,100/pk ZSQ-5ML

近期，兰州自来水污染，江苏靖江因长江水源出现水质异常，8吨有毒化学物流入富春江等系列水污染事件引发了公众对水质安全的关注。水环境是同人民生活息息相关的几大自然要素之一，快速检测水环境中重金属等有毒有害元素是水环境安全的重要保障之一。　　天美公司高度关注水环境安全问题，日立ZA3000原子吸收分光光度计最新搭载的双孔注入连续进样功能在快速检测水中重金属含量方面具有独特的优势，参照《水和废水检测分析方法（第四版）》，我们为您提供了检测地表水，地下水及废水中铅、镉、铜的解决方案。http://www.instrument.com.cn/netshow/SH100322/s327145.htm 公司介绍： 　　天美(中国)科学仪器有限公司(“天美(中国)”)是天美(控股)有限公司(“天美(控股)”)的全资子公司，从事表面科学、分析仪器、生命科学设备及实验室仪器的设计、开发和制造及分销 为科研、教育、检测及生产提供完整可靠的解决方案。天美(中国)在北京、上海、等全国15个城市均设立办事处，为各地的客户提供便捷优质的服务。 　　天美(控股)是一家从事设计、研发、生产和分销的科学仪器综合解决方案的供应商。继2004年於新加坡SGX主板上市后，2011年12月21日天美(控股)又在香港联交所主板上市(香港股票代码1298)，成为中国分析仪器行业第一家在国际主要市场主板上市的公司。近年来天美(控股)积极拓展国际市场，先后在新加坡、印度、澳门、印尼、泰国、越南、美国、英国、法国、德国、瑞士等多个国家设立分支机构。公司亦先后收购了法国Froilabo公司、瑞士Precisa公司、美国IXRF公司和英国Edinburgh等多家海外知名生产企业，加强了公司产品的多样化。 更多详情欢迎访问天美(中国)官方网站：http://www.techcomp.cn

目前，市场上关于煤中煤中碳氢氮含量检测的标准方法，主要采用《GBT476-2008 煤中碳和氢的测定方法》和《GBT30733---2014煤中碳氢氮的测定仪器法》，二者分别有何优劣，今天就让小编来给大家做一个全面的比对。1.测试原理《GBT476-2008 煤中碳和氢的测定方法》：采用俗称的二节炉或三节炉，通过吸收剂将煤中碳元素燃烧产生的二氧化碳吸收、氢元素燃烧产生的水蒸气吸收，由吸收剂的增量来确定煤中碳元素的含量。《GBT30733---2014 煤中碳氢氮的测定仪器法》：采用红外光谱法和热导法，煤样完全燃烧后，煤中碳元素转化为二氧化碳、氢元素转化为水蒸气、氮元素转化为氮氧化物，燃烧后的气体根据朗伯-比尔定律（不同气体在红外区有不同的吸收波段，而在特定波段，气体吸收红外光强与其浓度成一定的函数关系），计算得到被测煤样的碳氢元素含量。取一定量的气体进行还原后，进入热导池测试得到氮元素含量。2.自动化程度《GBT476-2008 煤中碳和氢的测定方法》：仪器主要包括净化系统、燃烧系统、吸收系统三大部分，每个系统均需在使用前填充试剂或其他材料，操作繁琐，若试剂或材料填充不好，将直接影响测试结果。测试结束后，需仔细、小心进行U型吸收管表面的干燥、擦拭及称量操作，稍有不慎，则会导致测试结果异常。从空白样测试（空白试验不成功则无法进行测试样的测定）、气体收集、冷却、称量到计算均需人工操作，过程繁琐、难度大，且测试结果的准确度无法保证。《GBT30733---2014 煤中碳氢氮的测定仪器法》：每次测试前开启计算机及仪器，点击升温后仪器自动恒温、控温，操作人员只需将当天需测试的所有煤样一次性称量好后放入放样盘即可（预留空白样测试孔位），录入空白样及测试样信息后，点击开始实验，仪器将自动完成所有样品的测试。3.主要试剂及材料《GBT476-2008 煤中碳和氢的测定方法》：铬酸铅（需用蒸馏水调成糊状，挤压成型，放入高温炉中，在850℃下灼烧2h，取出冷却备用）、银丝卷、高锰酸银、二氧化锰、无水高氯酸镁、铜丝卷、氧化铜、氧气、三氧化钨、碱石棉、真空硅脂、硫酸等。三节炉：需用铬酸铅和银丝卷消除硫和氯对碳测定的影响；二节炉：需用高锰酸银热解产物消除硫和氯对碳测定的影响；三节炉/二节炉：需用粒状二氧化锰消除氮对碳的测定的影响。《GBT30733---2014 煤中碳氢氮的测定仪器法》：氧气、氮气、氦气、氧化钙、无水高氯酸镁、碱石棉、线状铜、铜线、氮催化剂。4.测试时间《GBT476-2008 煤中碳和氢的测定方法》： 约30min/个《GBT30733---2014 煤中碳氢氮的测定仪器法》：约5min/个5.测试示意图《GBT476-2008 煤中碳和氢的测定方法》： 三节炉和二节炉碳氢测定示意图《GBT30733---2014 煤中碳氢氮的测定仪器法》：三德科技SDCHN536碳氢氮元素分析仪测试气路示意图结论《GBT30733---2014煤中碳氢氮的测定仪器法》与《GBT476-2008 煤中碳和氢的测定方法》相比，具备以下显著优势：01自动化程度高，操作步骤简单；02所需试剂及材料种类少；03测试速度快。《GBT30733---2014煤中碳氢氮的测定仪器法》是煤中碳元素测定的优选方法。