高效氯氰菊酯检测

仪器是安捷伦7890A[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]，ECD检测器。检测氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、氟氯氰菊酯和高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯和高效氟氯氰菊酯。检测方法：NY/T761-2008。仪器条件，柱温200℃，检测器320℃，流速1.0mL/min，柱子HP-5，柱温150℃（2min），6℃/min→270℃（8min）。氮气5个9以上，进样口的衬管与隔垫更换新的，柱子两端也截过。进样1uL，标品浓度200ng/mL。只有溶剂峰，什么峰都没有。但是同样的仪器条件，能做出666、滴滴涕。有没有和我遇到同样的问题的？是怎么解决的呢？图1是之前做666、滴滴涕的图谱图2是这两天做菊酯类农残的图谱[img=,690,387]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908181459474438_2497_2450726_3.jpg!w690x387.jpg[/img][img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908181500312972_3742_2450726_3.jpg!w690x517.jpg[/img]

简单点说就是6月份做一个高效氯氟氰菊酯的平行样品，测出来浓度约为0.08ppm然后7月份再重测发现浓度在0.12ppm左右。由于机器和其他原因请不要吐槽为什么0.25mm的-35柱子要用3ml/min的流量，更不用提为什么不分流进样峰面积都这么小。。。。[img]http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09509.gif[/img]两次条件分别如下6月进样口 250 ，不分流进样，色谱柱 EC-35, 柱流量3ml/min程序升温 150以15℃/min至210以10℃/min至260以20℃/min至300保持5min检测器温度 3207月进样口 250，分流5:1，色谱柱DB-1MS,柱流量1ml/min程序升温 150以15℃/min至210保持2min，以8℃/min至260保持2min，以10℃/min至300保持7min检测器温度 300=======================================================================================目前我所能想到的原因如下1.样品瓶虽然有换新盖子然后保存，但是溶剂依然有损耗导致浓度变高，或者其他物质分解形成共流出化合物（我有仔细检查样品瓶溶液高度，感觉不太可能）2.观察色谱图，由于机器和一些其他原因，6月份出峰面积很低，0.2ppm标液峰面积在100左右，样品实测约40峰面积，峰面积太小导致误差变大（我有做平行，平行性感觉勉强达到要求，即使有误差也不会从0.08变到0.12的地步）3.查资料得知高效氯氟氰菊酯在275℃左右分解，6月份出峰时间在12.0左右，此时柱箱温度300，高效氯氟氰菊酯部分分解。相比而言7月份出峰时间在14.3，此时柱箱温度260未达到分解温度4.6月份高效氯氟氰菊酯标液出峰仅一个，且基线杂质较少。7月份高效氯氟氰菊酯出峰两个，且基线杂质较多。考虑相似相溶原理，理论上用-1柱子会有更好的分离和出峰效果，这样也就是说在使用-1柱的时候会有部分基质中的杂质形成共流出化合物影响检测结果。而在-35中这部分杂质溶解效果不好不出峰。5.6月份样品检测中在目标物前面有几个很微小的峰（或许增大灵敏度就能出来），我有考虑过是不是就是高效氯氟氰菊酯本该出几个峰，但是标液中仅有一个峰，或许是我所用标液与样品中的高效氯氟氰菊酯不一致？他的里面含有较多的其他的同分异构成分？目前我比较偏向第四种原因，因为比较色谱图，7月份高效氯氟氰菊酯标液的图谱两个峰比例与样品中比例不一样，也就是说很有可能是其他物质在相同时间出峰影响了检测结果。但是这又带来一个新的问题，按照色谱原理根据相似相溶在做有机氯农药的时候都是推荐非极性的柱子，但是遇到以上这种情况岂不是恰恰用其他极性的柱子会更好的排除干扰？===========================================================================================色谱图缩略如下6月0.2ppm标样A[img=,690,382]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707141052_01_2972029_3.jpg[/img]6月样1-A[img=,603,367]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707141054_01_2972029_3.jpg[/img]7月0.2ppm混标[img=,690,276]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707141054_02_2972029_3.jpg[/img]7月样1[img=,690,445]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707141054_03_2972029_3.jpg[/img]

大家好，最近在做高效氯氰菊酯的液相检测，但是不知道正确的图谱是什么样子，我检测到的对照品图谱是file:///C:\Documents and Settings\Administrator\Application Data\Tencent\Users\304339105\QQ\WinTemp\RichOle\5H0P_~X@@Thttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/09/201509211111_566941_3042403_3.png样品图谱是http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/09/201509211114_566942_3042403_3.pnghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/09/201509211114_566943_3042403_3.png检测仪器：安捷伦1260检测波长：278nm流动相：正己烷-乙酸乙酯（99:1）标准上说有高效顺式体与高效反式体，但是我不知道怎么区分，且对照品只有一个峰，求解答

我要检测硫丹（包括：1-硫丹，2-硫丹，硫丹硫酸盐），甲氰菊酯，氯菊酯，氟氯氰菊酯，这6种物质，由于我不清楚这6种物质在我的气相上的大致出峰时间，所以我决定用全扫描的方式试下，程序升温的方法：40度保持1min；然后以30度/min升至130度，再以5度/min升至250度，最后以10度/min升至300度，并保持5min，后运行5min，以去除残留于色谱柱中的杂质。色谱柱：HP-5ms；溶剂延迟时间：5min，从5min开始至35min，SCAN从50到500，我的TIC图是这样的：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607140743_600414_2166779_3.jpg局部放大：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607140743_600415_2166779_3.jpg对着一个峰右键双击，看其碎片：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607140744_600416_2166779_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607140744_600417_2166779_3.jpg

乳制品中三聚氰胺的高效液相色谱检测法三聚氰胺（Melamine）是一种重要的三嗪类含氮杂环有机化工原料，主要用于生产三聚氰胺-甲醛树脂，广泛用于木材加工、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革等行业，为白色晶体。三鹿奶粉事件引发了对三聚氰胺检测的广泛关注。本方法适用于原料乳，也适用于不含添加物的液态乳制品。本方法定量检测范围为0.03mg/kg～100.0mg/kg。本文参考了国标等标准并进行配制条件优化，建立了乳制品中三聚氰胺的高效液相色谱检测法，前处理简单，检测限、精密度、重现性以及回收率均符合国家标准。实验部分：原理：乳制品试样经溶解、超声提取、沉淀蛋白、过滤萃取得到测试液，经高效液相色谱测定，根据紫外吸收光谱保留时间定性，峰面积进行定量计算。仪器及设备：1. 等度高效液相色谱系统（紫外检测器、柱温箱）2. 分析天平3. 离心机：转速不低于4000r/min，配50mL离心管4. 超声清洗器5. 涡漩混合器6. 研钵（样品为奶酪，奶油和巧克力等时选用）7. 固相萃取装置8. 氮气吹干仪9. 具塞塑料离心管10. 真空泵和溶剂过滤器（过滤流动相用）11. PH计：测量精度±0.2试剂及材料：1. 甲醇：色谱纯。2. 乙腈：色谱纯。3. 氨水：含量为25％～28％。4. 三氯乙酸。5. 柠檬酸。6. 辛烷磺酸钠：色谱纯。7. 三聚氰胺标准品：纯度大于99.0%8. 阳离子交换固相萃取柱：混合型阳离子交换固相萃取柱，基质为苯磺酸化的聚苯乙烯-二乙烯基苯高聚物，60 mg，3 mL。9. 定性滤纸10. 海砂：化学纯，粒度0.65 mm～0.85 mm，二氧化硅（SiO2）含量为99％（样品为奶酪，奶油和巧克力等时选用）。11. 微孔滤膜：0.2μm，有机相12. 氮气：纯度大于等于99.999％。13. 一次性注射器标准品溶液配制：精密称取三聚氰胺标准品，溶于50％的甲醇水溶液，配制称50.0mg/ml的标准储备液，于4℃避光保存。根据实验需要，用流动相逐级稀释成适当浓度的标准工作液。 样品前处理： 称取2g酸奶样品与50ml具塞离心管中，加入乙腈：水＝50：50混合溶液15ml，充分混匀后超声提取15min。取提取液250ul，加入0.1mol/l盐酸750ul，混匀，以12000r/min离心5min，取上清液，滤纸虑过，固相萃取，氮气吹干，定容，0.22um滤膜过滤，作为HPLC测定溶液。色谱柱：Ultimate AQ-C18柱 4.6mm X 250mm（5μm） Part Number:Ult5Q18425 Serial Number:221101815 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/01/201301230753_422206_2595817_3.jpg http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/01/201301230753_422207_2595817_3.jpg http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/01/201301230753_422208_2595817_3.jpg流动相：乙腈/缓冲盐=15/85（缓冲盐：10mM辛烷磺酸钠水溶液，含0.1％磷酸）流速：1.0ml/min 波长：240nm 温度：40℃进样量：20μl色谱图：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/01/201301191509_421426_2595817_3.jpg图1 三聚氰胺标准品实验结果：精密度实验取浓度为0.5μg/ml三聚氰胺标准工作液，按上述色谱条件，连续进样5次，以各成分峰面积计算RSD(%)，所得结果如表1所示：保留时间相对标准偏差（R