目前我使用的GC/MS型号是Finnigan Trace GC Ultra-Trace DSQⅡ(Thermo),DB-5柱,仪器配套的质谱库是NIST 05 MS Library (demo) & MS Search v2.0d。该质谱库数据太少了,演示版的,我的样品出峰达六七十个,很多重要物质没法定性,主要是肉制品挥发性香气成分,包括醛类、酮类、酯类、烃类等。我用Xcalibur软件分析的数据文件格式是raw,还有sld格式的文件不知道是做什么用的。特此咨询一下哪个单位能承接外单位质谱图解析的业务,解谱费用如何计算和收取?或者是否有机会能允许本人到贵单位进行实验?需要什么样的条件?或者有谁能提供比较全的NIST质谱库,请发我邮箱,dxw09@sina.com 。小女子现在愁死了,实验时间紧张,拿着数据分析不了,头发都快掉光了!高人们请帮忙!
我们按照标准分析方法分析得到的质谱图一般是不是和NIST谱库的谱图完全一致?要是不一致,差别在什么地方?色质朴分析结果的重复性如何?不同的仪器,相同的分析方法,相同的色谱柱,结果一样么?重复进样两次,色谱结果会不会有差别?比如色谱峰时间的差别?
质谱分析法http://210.34.120.10/software/08/09/001/01/00001/9_zhi/9_1.htm
大家有没有见过类似XRD谱图库的XPS物质谱图库啊? 需要各种物质的标准谱图库的目的在于,在进行xps化学态分析的时候,有时候通过次级结构来进行判断比较容易,而且次级结构在辅助鉴定方面也很有用。在不同价态的元素结合能差异不大的时候,谱图峰形或者其他次级结构可以用来进行价态的分析。。。。。。。所以希望能有这样的数据库,,,,,,,,,,大家有没有看到过呢?有的可以共享一下哦
求高人指点(菜鸟一枚)!!!手上有质谱分析的RAW及mgf文件,二级质谱匹配不好,分值很低(不知道是碎片化不好还是离子化水平低)。想自己用Xcalibur软件看看一级图谱,但是不知道怎么能在一级这么多谱图里找到自己的峰,貌似每个液相峰都有自己的质谱图。还有个问题,自建库氨基酸序列的fasta文件怎么能导入软件,用于RAW文件重新搜库呢?
在NIST检索的结果里有Match(正检索匹配度,derect match), R . Match(逆检索匹配度,reverse Match)和Prob(概率, Probability)三个值。其中Prob的值是从假定此化合物是在数据库中,以及仅仅依赖在命中列表中的邻近命中的差别得出。它从分析用主库(Mainlib)检索的结果与一组重建质谱图(在重建谱库给出)得出。那么什么是重建谱库和重建质谱图?
香精香料质谱谱库建立小贴士前面有网友问我有关香精香料质谱谱库建立的一些问题,我只是简单回复了一下,现在再简单和大家探讨一下。大家知道,香精是由多种香(原)料成分组成的复杂混合物,可能包含各种天然提取物,各种合成的香料,溶剂等。由于其原料的组成本身就极为复杂,例如天然香精油就是一种复杂的混合物,许多单体原料就有多种异构体及其众多杂质在里面,这样给GCMS解析整个香精的构成带来了一定的困扰。既然是多种化合物在一起,在存放老化过程,不可避免的会产生某些反应,生产新的物质。对于这种复杂混合物,分析鉴定里面的组分是一项比较麻烦的事情。谱库检索是香精香料化合物定性的一个重要手段。首先要求有较大完整的质谱数据库(MSdatabase或MS library)。目前主要使用的商业质谱库有NIST和Wiley。其中NIST08,10,13等,还包含NIST检索,AMDIS,部分化合物的保留指数数据库等。虽然它们收集几十万张标准质谱图或化合物,但收集的香精香料化合物不够全面,特别是近几年新发现的香气香味化合物,新合成的香料化合物没有收入,另外收集的化合物多只是化学名称,没有商品名或行业俗名不方便使用。另外,也有出售香料香精专用质谱库,如FFNSC(Flavor & Fragrance Natural & Synthetic Compounds)等。有的公司或研究机构有自己的香气香味化合物专用谱库,但一般不对外,属于保密知识财产。这样有时候需要自己建立专用香精香料谱库。自己建立谱库,当然这是件费功夫而辛苦的工作,还要有足够的标样。标样可以从试剂公司或香料供应商购买。有纯度高的标样,最好纯度越高越好,因为杂质对质谱图的可能有干扰。如果无法得到很纯的标样也无太大关系,因为可以利用GC/MS中色谱分离的优势得到纯物质进入质谱而获得标准质谱图。也可以从天然物等来分离提纯标样。自建谱库的另一好处是,由于用自己的仪器类型和相同操作条件得到的质谱图,使用时匹配度很好。自建立谱库时候,仪器已经正确的调谐过,仪器处于最佳状态。数据采集的质量范围要合适,建议从29开始扫描到400左右即可,这样可以涵盖绝大多数香料香精化合物。例如有人为了减少氧,氮,CO2离子对基流的影响,从45开始扫描,这样会使质谱图上没有如29,30,31,42,43等离子,失去某些有用的离子信息,对将来实际样品的质谱图检索可能造成匹配度过低。如果扫描范围过大,则扫描速度慢,MS文件也太大。背景扣除要正确。获得的化合物的峰丰强度不要太高或过小,即进样浓度要合适,不可过载或丢失某些离子信息。可以通过调整进样量或稀释或加大分流比来实现,一般讲纯品不能直接进样必须稀释,否则容易过载。可以直接把商业库里面的现有谱图直接转过来使用(一般最好验证一下,商业库有时候个别图谱可能有误),一般讲在正常情况下(70ev)图谱是基本一致的,都能够有较好的匹配,自己的条件下有时候可能和自己的待测样品更好匹配。也可以在现有的商业库增加自己的新谱图。如果需要得到多个厂家工作站格式的谱库,可以把原始图谱转换成AIA格式后,用别家工作站建立谱库。最好使用行业俗名和商品名,注明化学名或来源。另外有条件的话,把保留指数信息也写入数据库里面,方便今后未知物鉴定确认。
PS1利用基质辅助激光解吸电离-飞行时间(MALDI-TOF)技术来表征生物分子。样品溶于固定的底物中形成晶体,用激光脉冲使其离子化,离子被加速后通过飞行管时分离,所有离子均可被检测。系统包括三个组成部件:样品点样制备工作站(SymBiot 1)、生物质谱工作站(Voyager-DE PRO)和自动化分析软件(AutoMS-Fit)。SymBiot1 是一个自动样品处理系统,支持亚微升级微量点样,具有快速省时、重现性好的特点;Voyager-DE PRO是为蛋白质组研究专门设计的自动飞行时间质谱分析系统,配有AB公司之专利—延迟检测技术,具有高分辨率、质荷比宽等特点;AutoMS软件可以批处理方式或实时动态方式检索Protein Prospector蛋白数据库或您指定的蛋白数据库,查询参数可以任意设定,检索结果以Microsoft Access格式分类编号及储存。 PS 1技术平台建立伊始便受到了许多蛋白质课题研究组的关注。中国科学院上海生物化学研究所戚正武院士课题组从猪肝中提取某一活性蛋白组分,该组分理化性质不清楚,天然含量十分低,并无相关文献报道。用HPLC分离以后对活性组分的成分不能确定。上海基康生物技术有限公司运用PS 1系统对HPLC分离后的活性组分作了质谱分析,仅在一个工作日内就精确确定该组分由分子量极为相近的几种蛋白质构成,分子量精确度达到10 ppm。后经HPLC再次细分(洗脱梯度增加了2.5倍),证实了质谱的结论。此活性组分曾滤过1kD分子筛,基康的质谱数据纠正了研究人员过去对该活性组分分子量的误判,为研究人员明确实验方向、优化实验步骤提供了强有力的依据。 PS1除了可以进行生物大分子的精确分子量测定,还可用于蛋白的肽指纹图谱分析(peptide mass fingerprint,PMF),提供相关生物信息学服务,并且还可以利用源后衰变(Post Source Decay,PSD)技术来获得样品的MS/MS数据,以得到一级结构信息。PSD方法通常增加了激发激光的功率,使其超过产生一般肽指纹谱图所需功率的阈值,过剩的能量使前体离子在源内离子化之后发生裂解,产生一系列碎片离子,在反射器的作用下,最终可以得到一张连续的碎片离子图谱。经特定的软件分析后,即可在数据库中检索到肽段的氨基酸序列。利用PSD分析技术,还可以对磷酸化,糖基化等翻译后修饰进行定位分析,同样也可以鉴定产生翻译后修饰肽段的蛋白质。Neville et al.(1997)将这一方法成功的用于磷酸肽的序列分析。作为重要的蛋白质鉴定手段之一,PS1的精确度可以达到10 ppm,灵敏度为fmol,分子量检测范围可达到500 kDa,每天可自动分析40-100个样品,适用于大规模“蛋白质组学”研究。
【网络会议】:公安司法毒物分析面临的挑战以及高分辨质谱数据库构建的实践与应用【讲座时间】:2015年07月30日 14:00【主讲人】:宋丽娟、徐牛生宋丽娟,博士,毕业于中科院化学研究所。现就职于山东省公安厅物证鉴定研究中心,主要从事刑事案件中毒物毒品相关的物证检验,在常见农药、安眠镇静药物、各种天然毒品、半合成毒品及化学合成毒品的检验鉴定方面具有丰富经验。 徐牛生,博士,毕业于中科院长春应用化学研究所-长春质谱中心。现任赛默飞液质应用工程师,致力于高分辨静电场轨道阱在公安司法领域的应用方法开发和技术支持。【会议介绍】 毒物是指进入生物体后通过化学或者物理化学作用损害生命正常活动引发功能性或者器质性病变乃至造成死亡的化学物质(如麻醉药物和精神药物等)。毒物分析是对样品提取信息的过程,它由样品采集、样品前处理、分析检测、数据处理及贯穿于各个步骤的质量控制所组成。毒物分析通常使用的方法有化学法、经典色谱法及现代仪器分析方法等。本次讲座主要内容:如何检测毒物?分辨率和质量精度的实际工作意义基于Orbitrap高分辨质谱的未知毒物分析流程 -------------------------------------------------------------------------------1、报名条件:只要您是仪器网注册用户均可报名参加。2、报名并参会用户有机会获得100元手机充值卡一张哦~3、报名截止时间:2015年07月30日 13:304、报名参会:http://www.instrument.com.cn/webinar/meeting/meetingInsidePage/15495、报名及参会咨询:QQ群—379196738http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2015042911235201_01_2507958_3.jpg
读了篇文献[Targeted and untargeted gas chromatography-mass spectrometry analysis of honey samples for determination of migrants from plastic packages(塑料包装蜂蜜样品中迁移物测定用靶向和非靶向[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱分析)],[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析采用Agilent 6890 N (Agilent, Waldbronn, Germany)[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]与配备惰性离子源的Agilent 5973四极质选谱仪进行。【文献原文:2.2. Instrumentation and software:GC analyses were performed on an Agilent 6890 N (Agilent, Waldbronn, Germany) gas chromatograph coupled to an Agilent 5973 quadrupole mass selective spectrometer equipped with an inert ion source.】在非靶向分析那写的:根据文献,包括目标分析物和其他从塑料到食物的潜在迁移物的数据库,已创建(补充数据表S2)。利用NIST和Wiley质谱文库对所研究的蜂蜜样品中的m/z离子特征进行了监测,并对其进行了鉴定。共检出13种疑似化合物。[文献原文: 3.4.2. Untargeted approach :A database including the target analytes and other potential migrants from plastic into food, based on the literature, has been created (Supplementary data Table S2). Based on their characteristic m/z ions, all these compounds were monitored in the studied honey samples using the NIST and Wiley MS libraries for their identification. A total of 13 putative compounds were found.]文献中用的是低分辨质谱吧?低分辨质谱能进行非靶向分析吗?但是低分辨质谱不是需要标品吗?文献就只有靶向分析的标品,非靶向分析只有数据库也行吗?
[em26] [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱在药物分析中的应用(一) 气-质联用技术是药物分析学科领域中主要和基本的研究手段和方法,发展十分迅速。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法(Gas chromatography,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url])是近年来应用日趋广泛的分析技术,特别适用于具有挥发性的复杂组分的分离、分析,由于是以气体作为流动相,所以传质速度快,一般的样品分析可在20-30s左右完成,具有分离效能高,灵敏度高的特点,在有对照品的条件下,可作定性、定量分析,但对重大事件或有争议的样品不能做出肯定鉴定报告,必须连接如质谱的检测器。另外对于不能气化的样品则需要作衍生化处理后再分析。 质谱(Mass Spectrnum,MS)是强有力的结构解析工具,能为结构定性提供较多的信息,是理想的色谱检测器。气-质联用([url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS)法对药物分析的发展起到很大促进作用,尤其是在含量测定,有关物质检查、质量标准制定、成分分析以及药物动力学研究的代谢物分析、药物及代谢物的体内浓度分布等试验中,成为有力的分析工具。由于利用了色谱的高分离能力和质谱的高鉴别特性,可对复杂的混合样品进行分离、定性、定量分析的一次完成,是一种完美的现代分析方法。文章综述了近年来气-质联用在以上领域的应用实例。一、含量测定和有关物质检查 2005年,同济大学的林淑芳等采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法,分析比较大蒜中的挥发油以及大蒜精油的化学成分。实验仪器:Agilent HP6890/5973MSD联用仪,配NIST98谱库检索系统HP-5MS毛细管柱(30m× 0.25 mm ×0.25μm),载气:氦气(纯度99.99%),有机相针式滤器(13 mmX 0.45 μm)。色谱条件:进样口温度250℃ ;分流比为1:50;总流速50ml/min ;初始温度设定4O℃,以5℃/min 升温至8O℃,再以1O℃/min 升温至220℃;流速1.0 mL/min,恒流速;接口温度230℃;质谱质量扫描范围为10-500 amu,扫描速度1O次/S。用化学计量学方法(非负矩阵因子分解(NMF))解析解析两个色谱图中重叠峰,通过NIST谱库检索,确定了大蒜萃取液中的37种化学成分,大蒜精油中的32种化学成分,其中含硫化合物分别为34和28种。并用峰面积百分比法计算各化学成分的峰面积相对百分含量。 2005年广州市胸科医院的钟洪兰等采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法检测大青叶、板兰根、连翘、岗梅根的有机磷农药的残留。仪器:[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS连用仪,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]:6890系列;检测器:MS 5973系列;色谱柱:HP一5MS,30 m×0.25 mm×0.25μm;气化室温度为250℃,载气:氮气,1 mL/min,恒流;进样方式:1μL;进样口温度230℃;接口温度280℃;柱升温程序:100℃保持2 min。6℃/min升至140℃,保持1min,8℃/min升至180℃,保持1min,15℃/min,升至280℃,保持2min,质量扫描范围30~450nm;溶剂延迟:2min。实验中[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]部分对微量的有机磷农药具有很强的分离能力,毛细管柱能在比较短的时间里很好地把几种有机磷农药分离开来,而质谱鉴别有机磷农药灵敏度高,准确性好。 2005年四川省人民医院药剂科余继英等首次采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法测定复方薄荷脑滴鼻液中薄荷脑及樟脑含量。仪器:[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪([url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]MS-QP5050A,日本岛津);DM-5弹性石英毛细管柱(0.25mm×30m,Dikma公司)。色谱条件:进样口温度:200℃;接口温度:250℃;载气:氦气;流速:1.0ml/min;柱前压:67kPa;分流比:20:1;升温程度:柱温80℃恒温2min,以5℃/min的速率升温至150℃,维持3min后结束。质谱条件:EI源(70ev);在SIM 模式下,于8.50min~8.84min时选择碎片离子95对樟脑进行检测,8.84min~9.15min选择碎片离子71对薄荷脑进行检测,13.00min~14.50min选择碎片离子144对乙萘酚进行检测。实验利用谱库检索帮助定性和SIM方式定量可排除杂质干扰,增加灵敏度。 2003年三峡大学化学与生命科学学院的李瑞萍等采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS法测定苯丙醇胶丸中苯丙醇含量及其杂质苯丙酮的含量。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]:Thermo Quest Trace [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url];质谱仪:Finnigan Trace MS,EI电离源。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]条件:色谱柱为RTX-5MS(15m×0.25 mm×0.25µ m),载气为高纯氦气,恒流速1.5mL/min,进样口温度250℃ ;柱温:40℃ 保持1min,以l0℃ /min 速率升温至130℃ ,再以30℃/min 速率升至250℃ ,保持3min;分流模式进样,分流速度10mL/min;接口温度200℃。质谱条件:EI电离源,电子能量70eV;离子源温度200℃ ;发射电流250A,检测器电压200V,全扫描,质量范围:35-80amu,对采集到的质谱图利用NIST谱库进行检索。。中国药典所载醋酐-吡啶乙酰化法属经典测定方法,测定结果准确,但操作复杂,费时,且主要试剂吡啶对人类身体健康有害。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS法操作简便、快速、准确,适于进行大批量生产的例行分析及药物放置过程中的质量监控。
[color=#444444]本人买了37中脂肪酸甲酯标样,用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱分析先做分离条件的探讨,可是谱图如下,分别探讨的3种不同条件,经谱库检索,用的谱库是安捷伦NTST14,可是检索要嘛显示无相匹配化合物,要嘛不是目标物,为什么,哪里出问题了,求高手指点![/color][color=#444444][img]http://muchongimg.xmcimg.com/oss2/img/2018/0825/w133h1487809_1535176905_528.png[/img][/color]
[b]作者:[/b][font=&]丁延伟,[/font][font=&][color=#2d374b]中国科学技术大学理化科学实验中心副主任。[/color][/font] 1. 热分析联用简介 联用技术是近年来分析仪器的一个发展趋势,许多常规的分析仪器如色谱、X射线衍射、各类光谱仪等都已实现了与其他分析技术的联用,热分析仪当然也不例外。早在两千多年前,我国战国时期的楚国诗人、政治家屈原在《楚辞• 卜居》中就已指出“尺有所短,寸有所长。物有所不足,智有所不明”。这告诉我们每种分析技术均有其独特的优势,但我们也应清醒地认识到它们自身也会存在着一定的不足。只有在实际应用中对每种分析技术扬长避短,充分发挥其优势,才可以达到事半功倍的效果。其实,在许多中文版本的文献资料中,对联用技术的描述通常使用“联用”而不是“连用”来表述,这也充分表明联用技术不是简单地将两种或多种技术连接或拼接在一起,而是要在实际上有机地、合理地将其组合在一起。也就是说,对于由多种技术的联用仪而言,其不仅仅满足于可以达到1+1+…+1 = N的效果,而且应达到1+1+…+1 N的效果。当然,对于一些不成功的联用技术而言,有时达到的效果可能为1+1+…+1 N,甚至等于0。 由常规的热分析可以得到在热分析实验过程中所研究的对象在一定的气氛和程序控制温度下由于其结构、成分变化而引起的质量、热效应、尺寸等性质的变化信息。通过将热分析技术与常规的分析技术如红外光谱技术、质谱、色谱、显微技术、拉曼光谱、X射线衍射等联用,可以得到在物质的性质发生发生变化的过程中产物的结构、成分、形貌、物相等的变化信息。通过这些信息,可以使我们了解到物质在一定的气氛和程序控制温度下所发生的各种变化的更深层次的一些信息,对于过程中的反应机理、动力学信息有更深刻的认识。热分析联用技术的特点和优势可以概括为实时、全面、高效,但我们也应清醒地认识到对于一些高温分解产生的气体分析时在传输过程中的冷凝现象的影响,一些高温产物在传输管线中的冷凝会导致由红外光谱、色谱和/或质谱进行气体分析时丢失一部分气体产物的信息。当前应用最为广泛的热分析联用技术主要有:(1)热重-差热分析、热重-差示扫描量热法以及显微热分析等,这属于同时联用的范畴;(2)热分析与红外光谱技术、质谱的联用,这属于串接式联用的范畴;(3)热分析与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]等技术的联用,由于与热分析联用的这类技术自身在分析时需要一定的时间,因此通常称该类技术为间歇式联用技术。其实,这类技术也属于串接式联用的范畴。 2. 热分析/质谱联用技术简介TA/MS联用技术是在程序控制温度和一定气氛下,通过质谱仪在线监测由热分析(主要为热重仪、热重-差热分析仪以及热重-差示扫描量热仪)中由试样逸出的气体的信息的一种热分析联用技术,常见的联用形式有TG/MS、TG-DTA/MS以及TG-DSC/MS等技术。 质谱法(Mass Spectrometry,简称MS)是一种检测和鉴别微量气体物质的非常灵敏的方法,通过这种技术可以得到化合物的化学和结构的信息(官能团和侧链)。质谱法即用电场和磁场将运动的离子(带电荷的原子、分子或分子碎片,有分子离子、同位素离子、碎片离子、重排离子、多电荷离子、亚稳离子、负离子和离子-分子相互作用产生的离子)按它们的质荷比分离后进行检测的方法。测出离子准确质量即可确定离子的化合物组成。这是由于核素的准确质量是一多位小数,决不会有两个核素的质量是一样的,而且决不会有一种核素的质量恰好是另一核素质量的整数倍。分析这些离子可获得化合物的分子量、化学结构、裂解规律和由单分子分解形成的某些离子间存在的某种相互关系等信息。 由于对MS的详细描述内容已经超出了本文的范围,因此在本部分内容中我们仅讨论在应用时所必需的一些与MS相关的背景知识。 在联用的质谱中,样品分子通过一个离子源进入质谱,在离子源中样品分子被高能电子束(通常为~70 eV)轰击。这个能量比有机物的离子化势能和键强度大,该能量实际上足够从分子上移动一个或更多的电子,形成正电荷分子离子。另外,电子束的能量还能够引起分子发生大量的碎裂,通过复杂的裂解途径形成许多不同的正电荷碎片离子,形成的这种碎片离子与所研究的分子结构密切相关。 3. 热分析/质谱联用技术的工作原理 TA-MS主要包括一台热分析仪(主要为TG、TG-DTA、DIL)、一台质谱仪以及将两者联合的接口。为了获得释放气体分析的最佳结果,热分析仪和接口一定要设计成保证释放气体有足够量转移到质谱仪,同时质谱仪要设计成能快速扫描和长周期稳定操作。由于质谱在高真空条件下工作,从热分析仪逸出的气体只有约1%通过质谱仪(否则会失去真空条件 )。如此低的逸出气体对于高灵敏度的质谱来说足够了。热分析仪和MS之间的联用需要通过特殊设计的接口来进行,这是因为热分析仪在1个大气压下正常工作,而MS则需要在大约10-6 mbar的真空条件下进行工作。通过可以加热的陶瓷(惰性)毛细管或内衬涂层的金属管将由热分析仪逸出的一小部分气体带入至MS仪中实现联用。实验时,主要使用He作为载气,但也可以使用诸如空气或O2等之类的气体。热分析和/或质谱设备的制造商提供了用于联用的接口和软件,使得MS可以在线监测由热分析仪逸出的气体(如图1所示)。一些MS设备的制造商已经扩展了它们的应用范围,现在已经有专门的MS设备可以通过更加方便的方式与热分析设备进行联用。[align=center][img=,690,331]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910310934470794_5318_3224499_3.jpg!w690x331.jpg[/img][/align][align=center]图1 热重/质谱联用仪工作原理示意图[/align] 质谱仪提供的定性信息是靠气体分子和原子的离子比,再将所得到的离子比按它们的质量电荷比分开,每种气体物质在离子化过程中分裂产生一个特征离子模型,可与已知物质的模型辨别比较。进入MS的气体在电离室中被电子轰击,气体分子被分解成阳离子,根据这些阳离子的质量/电荷将其分离。通过测量离子的电流,可以获得如图5所示的强度为质荷比函数的谱图。[align=center][img=,690,342]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910310934599640_9061_3224499_3.jpg!w690x342.jpg[/img][/align][align=center]图2. 强度作为质量/电荷比的函数的MS谱图[/align] 在图2中给出了一个瞬时扫描的MS谱图。由于在整个TG实验期间连续扫描,因此可以(用适当的软件)合并得到的每张所有瞬时扫描谱图中相同质量/电荷比的数据,还可以针对每个质量/电荷比获得强度随时间或温度的曲线。在图3中所列举的例子中,给出了在空气气氛中加热Nd2(SO4)3· 5H2O过程中的质量/电荷比为18(H2O +)、32(O2+)和64(SO2+)的强度随温度和时间变化的曲线。[align=center][img=,504,329]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910310935098720_2749_3224499_3.jpg!w504x329.jpg[/img][/align][align=center]图3. MS信号强度作为温度的函数[/align] 借助相应的谱图库,可以将获得的碎片的实验结果与谱图库进行比较,以便识别出在离子化之前的原始气体分子的信息。
蛋白质是生物体中含量最高,功能最重要的生物大分子,存在于所有生物细胞,约占细胞干质量的50%以上, 作为生命的物质基础之一,蛋白质在催化生命体内各种反应进行、调节代谢、抵御外来物质入侵及控制遗传信息等方面都起着至关重要的作用,因此蛋白质也是生命科学中极为重要的研究对象。关于蛋白质的分析研究,一直是化学家及生物学家极为关注的问题,其研究的内容主要包括分子量测定,氨基酸鉴定,蛋白质序列分析及立体化学分析等。随着生命科学的发展,仪器分析手段的更新,尤其是质谱分析技术的不断成熟,使这一领域的研究发展迅速。 自约翰.芬恩(JohnB.Fenn)和田中耕一(Koichi.Tanaka)发明了对生物大分子进行确认和结构分析的方法及发明了对生物大分子的质谱分析法以来,随着生命科学及生物技术的迅速发展,生物质谱目前已成为有机质谱中最活跃、最富生命力的前沿研究领域之一[1]。它的发展强有力地推动了人类基因组计划及其后基因组计划的提前完成和有力实施。质谱法已成为研究生物大分子特别是蛋白质研究的主要支撑技术之一,在对蛋白质结构分析的研究中占据了重要地位[2]。 1.质谱分析的特点 质谱分析用于蛋白质等生物活性分子的研究具有如下优点:很高的灵敏度能为亚微克级试样提供信息,能最有效地与色谱联用,适用于复杂体系中痕量物质的鉴定或结构测定,同时具有准确性、易操作性、快速性及很好的普适性。 2.质谱分析的方法 近年来涌现出较成功地用于生物大分子质谱分析的软电离技术主要有下列几种:1)电喷雾电离质谱;2)基质辅助激光解吸电离质谱;3)快原子轰击质谱;4)离子喷雾电离质谱;5)大气压电离质谱。在这些软电离技术中,以前面三种近年来研究得最多,应用得也最广泛[3]。 3.蛋白质的质谱分析 蛋自质是一条或多条肽链以特殊方式组合的生物大分子,复杂结构主要包括以肽链为基础的肽链线型序列[称为一级结构]及由肽链卷曲折叠而形成三维[称为二级,三级或四级]结构。目前质谱主要测定蛋自质一级结构包括分子量、肽链氨基酸排序及多肽或二硫键数目和位置。 3.1蛋白质的质谱分析原理 以往质谱(MS)仅用于小分子挥发物质的分析,由于新的离子化技术的出现,如介质辅助的激光解析/离子化、电喷雾离子化,各种新的质谱技术开始用于生物大分子的分析。其原理是:通过电离源将蛋白质分子转化为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]离子,然后利用质谱分析仪的电场、磁场将具有特定质量与电荷比值(M/Z值)的蛋白质离子分离开来,经过离子检测器收集分离的离子,确定离子的M/Z值,分析鉴定未知蛋白质。 3.2蛋白质和肽的序列分析 现代研究结果发现越来越多的小肽同蛋白质一样具有生物功能,建立具有特殊、高效的生物功能肽的肽库是现在的研究热点之一。因此需要高效率、高灵敏度的肽和蛋白质序列测定方法支持这些研究的进行。现有的肽和蛋白质测序方法包括N末端序列测定的化学方法Edman法、C末端酶解方法、C末端化学降解法等,这些方法都存在一些缺陷。例如作为肽和蛋白质序列测定标准方法的N末端氨基酸苯异硫氰酸酯(phenylisothiocyanate)PITC分析法(即Edman法,又称PTH法),测序速度较慢(50个氨基酸残基/天);样品用量较大(nmol级或几十pmol级);对样品纯度要求很高;对于修饰氨基酸残基往往会错误识别,而对N末端保护的肽链则无法测序[4]。C末端化学降解测序法则由于无法找到PITC这样理想的化学探针,其发展仍面临着很大的困难。在这种背景下,质谱由于很高的灵敏度、准确性、易操作性、快速性及很好的普适性而倍受科学家的广泛注意。在质谱测序中,灵敏度及准确性随分子量增大有明显降低,所以肽的序列分析比蛋白容易许多,许多研究也都是以肽作为分析对象进行的。近年来随着电喷雾电离质谱(electrospray ionisation,ESI)及基质辅助激光解吸质谱(matrix assisted laser desorption/ionization,MALDI)等质谱软电离技术的发展与完善,极性肽分子的分析成为可能,检测限下降到fmol级别,可测定分子量范围则高达100000Da,目前基质辅助的激光解吸电离飞行时间质谱法(MALDI TOF MS)已成为测定生物大分子尤其是蛋白质、多肽分子量和一级结构的有效工具,也是当今生命科学领域中重大课题——蛋白质组研究所必不可缺的关键技术之一 [5] 。目前在欧洲分子生物实验室(EMBL)及美国、瑞士等国的一些高校已建立了MALDI TOF MS蛋白质一级结构(序列)谱库,能为解析FAST谱图提供极大的帮助,并为确证分析结果提供可靠的依据[6]。
[em0812] 我用的仪器是热电的DSQ,最近做样品的物质定性分析,没有标准物质,只能靠质谱的谱库检索,我在自动调谐的时候选择的是匹配度的校正而不是灵敏度的校正,而且我做出来的TIC图显示浓度很高,最大峰为10的6次方,但是这些峰通过谱图的自动检索之后,发现可能性就是匹配度都很小,最多也就是60%,一般为10%左右,请问这是怎么回事?我该怎么改进?是我谱库检索没设置好还是浓度不够?怎样才能提高可能性?这样才能对定性更有说服力? TIC图在附件.谢谢
是这样的 课题组一直以来做的是降解,但因为一些原因没有做[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url],只做了ESI质谱,甲醇为溶剂,然后将得到的数据raw文件导入了xcalibur软件,老师想让我只用质谱分析降解过程中产生的碎片离子以及降解产物,请问如果我按照文献里的裂解方式和碎片离子对应的分子量去我的质谱图里找到对应的峰靠谱吗?能说明这个降解中间产物存在吗?因为之前不是做这块的对质谱也没有了解过,请问我只做质谱,而没有[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url],能得到哪些数据呢?在xcalibur里又能用什么谱库去对应吗?因为确实不了解,网上能查到的资料也很少,希望能有大佬帮忙解答,如果不方便在网站回答,也可以联系我邮箱1226393175@qq.com或者wx18068032306 ,拜托了 谢谢
原标题:英开发出质谱成像技术运用新方法 推动癌组织分析进入数字时代 在癌症研究领域,质谱成像(MSI)是一种非常有前途的技术,但目前该技术的运用还受原始数据预处理、图像精确度及图像识别能力等问题限制。英国帝国理工学院近日发布新闻公报称,该校研究人员开发出一种新方法,可有效解决上述问题。新方法将改变病体组织的检测方式,从而推动癌症组织分析进入数字时代。相关研究成果刊发在最新一期《美国国家科学院院刊》上。 质谱成像技术主要是利用质谱直接扫描生物样品,分析化学成分在细胞或组织中的结构、空间与时间分布信息。这种成像方法不局限于特异的一种或几种蛋白质分子,可在生物组织样本中找到每一种蛋白质分子,并提供它们在组织中空间分布的精确信息。早在几年前,就有科学家提出利用该技术来确定生物组织类型的构想,但却一直没有设计出实用有效的方法。 新方法利用解吸电喷雾电离技术来优化数据预处理,提高图像精确度,并通过提取生物组织特定的分子印记来强化不同生物组织类型的生化特性,以增强图像识别能力。研究人员称,利用新开发的集成生物学信息平台,可将质谱成像技术获得的大量人体组织的具体信息数据,用于构建各种类型的组织数据库。通过多样本分析,并与传统的组织学分析结果进行比较,计算机就可以学习识别不同类型的组织,从而使癌变组织的解析变得相对简单高效。他们将自己设计的工作流程用于直肠结肠癌组织的检测,效果良好。 与标准组织学动辄几周才会得出完整结果的检测手段相比,利用质谱成像技术进行单一检测,仅需几小时即可获得更详尽的信息,不仅会显示组织是否发生癌变,还会显示癌症是哪一种类型和亚型。这些信息对于医生选择最有效的治疗方法十分重要。 研究人员指出,自19世纪后期染色技术用于显示组织结构以来,对组织病理学样本的分析方法鲜有变化。直到今天,染色法依然是医院组织学分析的主流手段,并且变得越来越复杂,耗费也越来越高。而质谱成像技术可能改变组织学的基本范式,科学家将不再根据组织的结构,而是根据它们的化学成分来定义组织类型。将来的检测不再依靠专家的眼睛,而是以海量数据为基础,仅一个检测所得到的信息就远比多个传统组织学检测所得到的更多。他们表示,新研究克服了一些质谱成像技术实际应用所遇到的障碍,将成为创建下一代完全自动化的组织学分析手段的第一步。 总编辑圈点 这是用互联网思维改造传统检测方法的一种尝试,它首先选取了质谱成像方法中最容易快速成像的解吸电喷雾电离技术,实现了数据快速采集;其次,通过将质谱成像得到的结果数字化,建立样本库,提高了数据规模,保证了分析精度;最后,与大数据、云计算等结合,可不断提高检测的准确性,为可靠应用提供保证。新思维已经提高了单个样本的检测精度,我们对它在群体和地区性疾病的检测预防方面也应有所期待。
生物质谱在糖蛋白结构分析中的应用项目完成人:桑志红 蔡 耘项目完成单位:国家生物医学分析中心 随着人们对糖蛋白参与生命活动机理的日益深入了解,对天然糖蛋白及重组糖蛋白类药物的分析越来越受到重视。重组糖蛋白类药物的质量控制更是直接关系到药物的疗效及至人类的健康。九十年代以来,随着带有反射功能的基质辅助激光解吸附电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)和纳升电喷雾串联质谱(nano-ESI-Q-TOF)等具有软电离方式的现代质谱 技术的发展,质谱以其高灵敏度和强有力的分析混合物的能力,提供了生物大分子的分子量、序列、一级结构信息以及结构转换、修饰等方面的信息,使糖基化分析有了重要的进展。 通常研究糖蛋白的方法是把蛋白链上的寡糖切下来,分别研究蛋白部分和寡糖部分的结构,因此无法研究与两部分共同相关的结构问题,也不能区分不同糖基化位点上切下来的寡糖。自90年代初,国外有人开始用质谱法研究糖蛋白的结构,同时描述了各个位点的不均一性。我们用建立的现代生物质谱技术研究糖蛋白一级结构的方法,将其应用与基因重组糖蛋白的结构分析。为糖蛋白结构分析及基因重组糖蛋白类药物的质量控制提供新的手段。一、 生物质谱研究糖蛋白结构方法的建立实验所用仪器为:1.德国BRUKER 公司的REFLEXIII型基质辅助激光解吸附电离飞行时间质谱仪,N2激光器,波长337nm,线性飞行距离150cm,加速电压2kv。2.英国Micromass 公司Q-TOF型电喷雾串联质谱仪。源温80°C,气体流速40L/h,枪头电压650V,检测频率2.4S,氩气碰撞池压力6*10-5mbar。1. 基质的选择,在MALDI-TOF-MS分析中,基质起着相当重要的作用。不同的基质对不同类的物质响应不同,a-氰基-4-羟基肉桂酸用于测定糖蛋白核糖核酸酶B效果相对较好。2. 糖蛋白分子量的测定,糖蛋白核糖核酸酶B由124个氨基酸组成,在34位Asn处连有一个高甘露糖型N-糖链。由于糖链的微不均一性,与普通蛋白质及核酸不同,其分子离子峰在MALDI-TOF-MS 质谱图上表现为一簇峰,各峰之间约相差一个糖基。正是由于这种微不均一性,使得其分子离子峰变宽,灵敏度降低。糖链分子量越大,峰越宽,灵敏度越低,所以一般只有糖链较短,蛋白的质量不太大的糖蛋白才能测定其平均分子量。用MALDI-TOF可直接测定糖蛋白核糖核酸酶B的平均分子量为 15208.6Da。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/03/201103211511_284179_1604317_3.jpg3. 糖含量的测定,采用O聚糖酶及内糖苷键酶F分别作用于核糖核酸酶 B,只有内糖苷键酶F能够是其分子量发生变化,表明核糖核酸酶B分子中不存在O-连接糖链存在着N-连接糖链。内糖苷键酶F切断N-糖链五糖核心最内侧的GlcNAc-GlcNAc糖苷键,得到含一个GlcNAc的肽链,减去GlcNAc,可以计算出准确的肽链分子量T=13695.6,与糖蛋白平均分子量之差为糖链的平均分子量G=1513.4,平均糖含量为:(糖链大小/糖蛋白分子量)×100%=9.95%。4. 糖基化位点的确定,研究糖基化类型及糖基化位点的策略:采用蛋白酶酶解与糖苷内切酶酶解相结合的方法,通过酶切前后含糖肽片的位移,结合网上数据库检索,可以确定糖基化类型和糖基化位点。以不同类型的糖苷内切酶作用于糖蛋白(N-糖苷键酶或O-糖苷键酶),在MALDITOF-MS 上观察其质量的变化,可以直接确定糖蛋白中是否含有响应类型的糖链,这是我们确定糖蛋白中糖苷键类型的基础。我们采用先将核糖核酸酶B还原烷基化,加Glu-C酶切,产物再用内糖苷肩酶F酶切,可观察到含糖肽段出现位移,将核糖核酸酶B的肽质量指纹图进行数据库检索,证实发生位移的肽段中含有N-糖链特异连接位点,由此确定34位Asn为糖基化位点。另外我们采用内糖苷键酶F及肽-N-聚糖酶F两种酶进行差位酶切法对含糖肽段进行验证,两种酶酶切后分子离子峰的差值除以GlcNAc的质量,结果就是N-糖基化位点的个数5. 质谱测定氨基酸序列, 我们对核糖核酸酶B肽质量指纹谱中的含糖肽段进行了串联质谱测定,首先在一级质谱图中选择离子4972.23,在串联质谱的碰撞活化室以氩气与其碰撞产生碎片,从碎片的质荷比推算出此肽片中的一段氨基酸序列,检索结果为核糖核酸酶B,从而判断其理论序列是否一致。6. 糖链结构的研究,凝集素对糖肽的亲和提取,进一步分析糖肽序列及糖链结构的关键是含糖肽段的提取。核糖核酸酶B中糖链为高甘露糖型,我们选用对其有特异性吸附的伴刀豆球蛋白对其进行提取利用这种简捷的亲和质谱的方法,对糖肽段进行了分析。建立了亲和质谱分析糖肽类物质的方法,为今后糖肽序列分析及糖链结构分析奠定了基础。二、基因重组糖蛋白人促红细胞生成素(rhEPO)的结构分析。 利用以上建立的方法,我们对样品重组人促红细胞生成素进行了分析,断定此样品为非完全糖基化,样品中只存在N-连接的糖链,无O-糖链。应用酶切法用肽-N-聚糖酶处理后,得到两个含糖肽段,进行数据库检索,测得38位及83位为N-糖基化位点,与文献报道相符,结果可靠。因此,该项课
[color=#444444]在一本书上讲[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]定性的方法时,有人提到了 EPA 的质谱分析比对法。[/color][color=#444444]1. 标准普通中所有强度在 10% 以上的碎片,必须在分析物中出现。[/color][color=#444444]2. 标准谱图中强度在10%以上的所有碎片与基峰的比值,上下15%为容许范围。[/color][color=#444444]有没有人见过这个 EPA 方法?[/color][color=#444444]或者有其他更详细的方法,求[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]搜库时如何判断哪个 library hit 是自己的物质?[/color]
2003年人类基因组精细图绘制完成,是人类科学史上一个里程碑式的事件。后基因组时代的研究重点自然落在了蛋白质头上。为啥?因为中心法则告诉我们,基因的产物——蛋白质,是生命活动的最终执行者。与基因组类比,研究生物体内全套蛋白质的科学,就是蛋白质组学。基因组计划完成的同年,人类蛋白质组计划启动,令人激动的是,2014年人类蛋白质组的草图也完成了。而蛋白质组学能够飞速发展的最大功臣非质谱莫属。质谱的应用范围非常广泛,但这里只讨论蛋白质组学中的质谱。简单地说,质谱法(mass spectrometry)就是对肽段离子的重量(质荷比,m/z)进行测量的分析方法。样品经质谱仪(mass spectrometer)检测得到质谱图(mass spectrum),通过对质谱图的分析就可以对样品中的蛋白进行鉴定、定量。亲,图1的这种典型的蛋白质组学流程都很熟悉吧。蛋白首先都要被特异性的酶(通常为Trypsin)切割为肽段,再进行后续分析,这在蛋白质组学中被称为“自下而上”的研究策略(Bottom-up proteomics)。我们平时见到的质谱分析基本都是这种类型。提到蛋白质组,即会联想到一系列高大上的名词,iTRAQ、SWATH、SILAC、Shotgun、Label-free等等。很多概念容易弄混淆,下面我们就来理理清楚。图1. 典型的蛋白质组学流程大体上,质谱研究蛋白主要是鉴定和定量。通过二级质谱图(MS2或者MS/MS)进行数据库搜索匹配鉴定蛋白。通过各种标记或非标记的手段对不同样品中的蛋白进行比较就是定量。蛋白定量比较是质谱最重要的用途,图2是对定量方法的一个简单总结。非标定量(Label-free)不需要标记,不同样品分别处理、分别进质谱检测;优点是处理简单、无需标记、价格便宜、可以比较很多组样品,缺点是对操作步骤、LC、质谱稳定性要求严格。SILAC是在细胞培养基中加入稳定同位素标记的氨基酸,在代谢水平标记蛋白,一级质谱图进行定量,可以做到三组样品混合后进行比较,定量准确,但是不能标记组织样本,养细胞成本也较贵。双甲基化标记是通过化学反应的办法在肽段水平进行标记,一级质谱定量,也可以三组对比,标记试剂都比较便宜,而且可以标记任何来源的样品。iTRAQ和TMT是商品化的试剂盒,肽段水平标记,二级质谱定量;分别可以做到最多8组和10组样品间蛋白质组的比较。图2. 质谱定量方法以上这几个是一家的,还有几个名词是属于另外一家,比如Shotgun (DDA)、SWATH/DIA、SRM (MRM)、MRMHR/PRM。质谱进行数据采集的方式大致分为三种:鸟枪法(Shotgun)、选择反应监控(SRM)和全景式的SWATH/DIA。下面对照图3再来简单介绍一下。图3. 质谱扫描方式DDA、IDA、Shotgun和鸟枪法说的是相同的东西,意思是质谱在每个循环的中从一级里挑选丰度高的TopN个肽段去打碎做二级扫描,得到的结果通过与已知数据库中的理论蛋白进行匹配。DDA简单有效,分析流程比较成熟,也是目前质谱分析的主流方式。DDA也有其固有的缺陷,即具有一定的随机性,偏向于检测丰度较高的肽段,而抑制了低丰度肽段的检测。靶向策略被称为质谱领域的Western blot。质谱只去采集目标肽段大小的离子信息,因而提高了灵敏度和特异性。这种方法用来研究感兴趣的特定蛋白,定量准确,但是通量很有限。SWATH/DIA这种全景式的数据采集方式在最近几年突然火了起来,被认为在不远的未来可能会取代DDA的主流位置。该方法采取的策略是将扫描范围内的所有肽段按照质荷比分为若干个窗口,再对每个窗口里所有的肽段一起打碎,采二级,数据分析时通过抽提蛋白的子离子信息进行定量。SWATH/DIA解决了DDA中随机性选择肽段的缺陷,所以重复性更好,定量的准确性基本达到了SRM的水平,而且可以实现大规模定量。借用听来的一个比喻来说明:DDA就像机关枪扫射,数量多、体积大的目标命中的概率要大一些。靶向扫描(SRM或PRM)就像精准狙击,排除干扰,目标明确,每一枪直指目标,但是难以大规模消灭敌人。SWATH/DIA就是地毯式轰炸,只要暴露在我方攻击范围内的敌人,不管三七二十一,全部炸完。图4. 定量方法与采集方式结合如果将上述的定量方法(图2)和质谱数据采集方式(图3)结合起来,就得到了现在基于质谱的蛋白质组学研究的各种策略(图4)。再打个比方,保证吃货们一听就懂:鸡、鱼、肉、蛋、蔬菜要通过炒锅、烤箱、高压锅、微波炉等烹调之后才能变为美食,填饱肚子。同样的,各种定量方法(非标的和标记的)处理的样品,要通过质谱各种采集方式变为电脑中的数据,才能分析并从中得到蛋白的信息。本次的介绍就先到这里了,如果其中有什么问题,欢迎您批评和建议,我们会努力变得更好;如果需要跟我们进行技术交流和讨论,欢迎大家联系武汉金开瑞。后续我们还会继续推出对质谱技术各方面进行解析的文章,敬请期待。ReferencesA draft map of the human proteome. Nature 509: 575–581 (2014)Mass-spectrometry-based draft of the human proteome. Nature 509: 582–587 (2014)A review: Annu. Rev. Biochem. 80: 273–99 (2011)SILAC: Molecular & Cellular Proteomics 1: 376-386 (2002)iTRAQ: Molecular & Cellular Proteomics 343: 91–99 (2010)SRM: Nature Methods 9: 555–566 (2012)SWATH: Molecular & Cellular Proteomics 11: 1–17 (2012)
[font=微软雅黑][font=微软雅黑]实验室经常需要分析未知混合物确定其主要成分、获取其中的添加剂或污染物种类以及含量[/font] [font=微软雅黑]等信息。这些信息在某些应用场合是至关重要的,例如,剖析竞争对手产品配方或者评价产[/font] [font=微软雅黑]品的指标是否遵循行业规范等等。光谱分析技术在研究预分离纯组分的样品方面已经建立了[/font] [font=微软雅黑]大量较为成熟的方法,分离和离析过程可以借助热重分析仪、傅立叶变换红外光谱仪和气[/font] [font=微软雅黑]相色谱仪等完成。而对于复杂混合物样品体系,将这些常规技术进行联用则是更为有效的[/font] [font=微软雅黑]检测分析手段。珀金埃尔默公司可提供全套成熟的联用解决方案,在本案例中,通过使用[/font] [font=微软雅黑]TL-9000型传输管线有效的将使用产品TG-IR-GC/MS 热重-红外-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]/质谱联用进行联用,可用于分析复杂 样品体系。三联机解决方案如图1所示。[/font][/font][font=微软雅黑][font=微软雅黑] 本文选取了近期典型的案例:分析实验室对一组染色的[/font] [font=微软雅黑]水性样品进行了系统分析。由于水对光谱分析有强烈干扰,所以样品均在在室温预[/font] [font=微软雅黑]先进行干燥处理。当干燥过程完成后,将所得到的薄膜[/font] [font=微软雅黑]从烘干盘上剥下,然后置于干燥空气流中进行短暂加[/font] [font=微软雅黑]热。从所得薄膜上取部分样品放入与红外光谱仪联机[/font] [font=微软雅黑]的热重分析仪当中。样品重量为[/font][font=微软雅黑]20毫克,在氮气气氛 下以20o C/min的速度从20度加热到850度。在加热过程 中,样品所释放的气体通过TL-8000型加热传输管线和 接口被导入红外光谱仪的气体样品池。因此,在热重分 析过程中,可以同时对样品所释放出的气体进行实时红 外光谱分析。图2所示为热失重与温度的关系曲线。[/font][/font][font=微软雅黑][font=微软雅黑] 在[/font][font=微软雅黑]20o C到150o C之间对应样品中残余水分1.38%的失重 过程。在200o C到410o C之间,存在一个归属于挥发性 组分挥发的显著失重台阶,在该温度区间同时还伴随着 聚合物的初始分解过程。聚合物部分主要分解过程发生 在410o C到510o C的温度范围内。[/font][/font][font=微软雅黑][font=微软雅黑] 在热重分析仪的热分离过程中,样品所释放的气体被实[/font] [font=微软雅黑]时输送到傅立叶变换红外光谱仪中进行红外数据采集。[/font] [font=微软雅黑]热重[/font][font=微软雅黑]-红外数据包含了每间隔约8秒采集一次所得到的一 系列的谱图。标准的红外数据显示格式为吸收率对波数 曲线,样品逸出气体的红外光谱图采集密度大约为每升 温2度采集一组谱图。热重-红外联用的Time-Base软件 还可以辅助绘制三维坐标图谱,可同时显示叠加的红 外曲线随时间或者温度以及波数的关系,用户可以非常 直观的了解样品在整个温度平台中的热重-红外数据变 化情况(如图3示)。这有助于阐述样品分解过程的动 力学,确定选取哪个温度区间展开精细分析。此外,分 析人员还可以查看任何特定波长对应的吸收与时间的谱 图,以跟踪所关心的分解产物浓度对时间,乃至温度的 关系。[/font][/font][font=微软雅黑][font=微软雅黑] 通过观察图[/font][font=微软雅黑]3的数据,作者观察到逸出气体中包含一种未 知物质,在280o C处该物质的逸出速率达到大。选择该 温度下的谱图进行数据库比对分析。从这个数据库搜索 发现这种未知物质属于三乙二醇二苯甲酸酯-或者结构类 似的物质。图4显示的是未知样的红外谱图以及搜索到的 匹配物质的红外谱图。图5列出了其他匹配物质,一起 列出的还有每个匹配物的相关统计匹配程度。[/font][/font][font=微软雅黑][font=微软雅黑] 然后,[/font][font=微软雅黑]TL-9000接口被用来进行后续分析,以证实样品 中的未知物质的鉴定准确度。选取该物质红外吸收浓 度达大值时进行分析,将红外气体池中的气体样品 送到[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]/质谱仪中。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]数据如图6所示。[/font][/font][font=微软雅黑][font=微软雅黑]280°C时从热重分析仪逸出的物质,进一步用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url]色 谱解析,然后用质谱分析仪评估,由此未知分子结构被 打碎成为组分离子,根据它们在磁场中飞行响应的不同 加以鉴别。结果与已建质谱数据库的数据作比较。 国家科学技术研究院(NIST)的质谱数据库搜索未知物质 形成的输出结果如图7示。[/font][/font][font=微软雅黑][font=微软雅黑] 未知物质经证实为二乙二醇二苯甲酸酯,化学结构与[/font] [font=微软雅黑]红外分析确定的物质非常相似,这两种物质红外谱图[/font] [font=微软雅黑]不能进行有效鉴别。[/font] [font=微软雅黑]在文献中搜索二乙二醇二苯甲酸酯的化学特性显示该[/font] [font=微软雅黑]物质属于一种化学性质稳定、具有较高沸点的清澈液[/font] [font=微软雅黑]体。该物质微溶于水,与聚合物材料相容性较好。尤[/font] [font=微软雅黑]其是与聚乙烯醇和聚氯乙烯能够极好的相容,因此常[/font] [font=微软雅黑]被用于聚乙烯醇均聚物和共聚物乳液的增塑剂。此[/font] [font=微软雅黑]外,它也被用做聚氯乙烯涂层、食品包装粘结剂和涂[/font] [font=微软雅黑]料,以及化妆品工业的增塑剂等等。由于在老鼠活体[/font] [font=微软雅黑]实验中显示该物质具有表观毒性,因此将其作为增塑[/font] [font=微软雅黑]剂使用和如何妥善处理含有这种物质的废弃物时需要[/font] [font=微软雅黑]法规加以监管。[/font][/font][font=微软雅黑][font=微软雅黑] 热重[/font][font=微软雅黑]-红外的进一步分析显示在300到400°C之间样品 中的聚合物分解释放出醋酸,如下图示;因此,样品 中的聚合物极有可能是聚醋酸乙烯酯:[/font][/font][font=微软雅黑][font=微软雅黑] 小结:将多套分离分析仪器联机进行测试的[/font][font=微软雅黑]“联用技术”, 如TG-IR-GC/MS 热重-红外-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]/质谱联用技术,配合强 大的搜索软件以及完善的谱图数据库,赋予分析人员 能够对未知水性混合物进行有效全面的分析,其中添 加的各种组分得以鉴别。[/font][/font][font=Calibri] [/font]
我们要做几个项目(纺织品类)1.有机氯农药2.邻苯二甲酸酯的测定3.氯化苯和氯化甲苯残留量的测定4.多氯联苯我们现在有NIST质谱库,请问我们还需要再买其他的质谱图库另外质朴图库都有那几种啊?
请问您合并过质谱谱库吗?或者转移过质谱谱库吗?用什么方法?
质谱数据库天然产物数据库都有哪些?
电热蚊香液的气相色谱-质谱联用仪分析 蚊子(mosquito),属于昆虫纲双翅目蚊科,全球约有3000种。是一种具有刺吸式口器的纤小飞虫。通常雌性以血液作为食物,而雌性则吸食植物的叶汁。吸血的雌蚊是登革热、疟疾、黄热病、丝虫病、日本脑炎等其他病原体的中间寄主。除南极洲外各大陆皆有蚊子的分布。其中,以按蚊属、伊蚊属和库蚊属最为著名。液体蚊香的主要是一种叫做拟除虫菊酯类的化学成分,此外还会加入一些氯仿、苯、乙醚等作为溶剂,这些化学成分可以通过消化道、呼吸道吸收,并有一定的毒性,如果长期过量接触会有致癌、致畸作用。而一些劣质蚊香,含有对人体危害极大的药品,如滴滴畏等农药。用气相色谱-质谱联用仪分析液体蚊香的可挥发成分,初步探讨里面的有毒成分是否超标。1 实验部分1.1 材料和方法。从天津超市购买一款品牌电热蚊香液。除去外包装的图片如下(样品为无色透明液体,由于本人技术太渣,照成了浅黄色)http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/09/201609291656_612635_2651621_3.jpg溶解性实验;取少量电热蚊香分别加入水、酒精、丙酮、正己烷等观察互溶情况。结果显示:1.电热蚊香液与水完全不容,有清晰的界面。2.与酒精混合出现乳白色絮状物。3.与丙酮、正己烷均能完全溶解。进样后洗针用丙酮或正己烷。1.2 仪器和实验条件 仪器:气相色谱-质谱联用仪,型号:6890-5975(美国安捷伦公司,带7683B自动进样装置) 色谱条件:HP-5毛细管柱,(60m*0.25um*0.25nm,Agilent公司)以氦气为载气,恒流流速1.0mL/min,进样口250℃,分流比100:1,进样量0.2uL,升温程序:50℃保持5分钟,以3℃/min升到180℃,然后以15℃/min升至260℃。最后280℃保持10分钟。 质谱条件:接口温度280℃,电离方式EI,电子轰击能量70eV,离子源温度230℃,四级杆温度150℃溶剂延迟4min,全扫描范围33-330amu,NIST11谱图与自建谱库检索。2 结果与讨论2.1 分析结果 不敢贸然直接进样,先让同事用气相(FID检测器)分析了一下,没看到有奇怪的峰。直接进样了,按上述仪器条件对电热蚊香液进行GC-MS分析,经计算机检索NIST11标准谱库与自建谱库,也结合人工解析和查对相关资料,鉴定了其中11个成分,http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09501.gif用面积归一化法计算出各成分的相对含量,结果见表1.表1 电热蚊香液的化学成分和相对含量 序号保留时间名称含量%118.061D-柠烯0.018218.1921,8桉叶素0.007321.719芳樟醇0.029422.17015932-80-60.007524.409薄荷酮0.023625.367薄荷脑0.023738.047己二醇二异丙酯约7.2840.502BHT约0.6949.317己基桂醛0.0441053.045佳乐麝香0.0331153.437吐纳麝香0.008 图2:电热蚊香液的TIC图http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/09/201609291741_612665_2651621_3.jpg2.2 讨论从表1中看出,电热蚊香液中大部分物质是烷烃,大概在C13-C17的范围内。由于其支链较多,没有挨着个的鉴定。统一归结为烷烃。香原料太少,约0.5%,BHT约占0.6%,己二醇二异丙酯占7.2%,其余的烷烃占了近91%。由于没有前处理导致香料数目少的可怜,如果采用SPME或者旋转搅拌子吸附萃取做前处理,可能效果会好些。从谱图上没有看到氯仿和苯,采用了溶剂延迟,乙醚的是否出峰已经看不到。也没有看到拟除虫菊酯类化合物,也许用本方法无法检测出来,还带后续的进一步改进。本方法采用面积归一法作为定量方法,显然存在很大的误差。以后会慢慢补充。希望大家多提意见。
气相色谱-质谱法分析康酿克油的芳香性成分摘要:采用水蒸气蒸馏法从葡萄酒压榨渣中蒸馏提取得到精油。其气味芳香宜人。我们首次利用气相色谱-质谱联用分析其芳香性成分,通过NIST谱库检索,结合自建谱库,鉴定了其中38个组分,采用峰面积归一化法确定了各组分的质量分数,占色谱总流出峰面积的96.1%。芳香性成分主要为酸类,酯类。占总成分的99%左右。本项研究为康酿克油的开发利用奠定了基础。关键词:康酿克油 气相色谱-质谱Abstract: By steam distillation from the Wine squeezing slag extractedessential oil distillation. The smell fragrant. We first analysis the aromaconstituents using gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS).Basedon the spectra search function of GC-MS with the aid of gas chromatographicretention rules,38 constituents were identified successfully. The relativecontent of the compounds were determined with peak area normalization method.The identified compounds constitute more than 96.1% of the total ion current.Esters are major constituents in the essential oil, representing 99%of thetotal contents. The basis for further developing the Cognac oil had been provided. Keywords: Cognac Oil, GC-MS 葡萄酒是用新鲜的葡萄或葡萄汁经过发酵酿成的酒精饮料。通常分红葡萄酒和白葡萄酒,气泡酒,三种。前者是红葡萄带皮浸渍发酵而成;后者是葡萄汁发酵而成的. 法国最古老的超一级酒庄是吕萨吕斯酒堡。我国葡萄酒的酿造起步较晚,但是进步很快。天津王朝葡萄酿酒有限公司就是一家很具规模的中法合资公司。天然康酿克油为制造葡萄酒时,在酒泥或压榨渣中提取的一种副产物,经过精馏可以得到纯度很高的精油。本实验首次对天然康酿克油的芳香性成分进行系统分析,为康酿克油的开发利用奠定了基础。1 实验部分1.1 材料和方法取天津王朝葡萄酿酒有限公司生产基地酿酒后的葡萄压榨渣1000g,进行水蒸气蒸馏。所得油层和水层用乙醚萃取3次,合并乙醚萃取液,用无水硫酸钠进行干燥,挥发掉乙醚后得到黄绿色蜜甜香且有葡萄酒香气味的精油,得油率约为0.08%(w/w)。1.2 仪器和实验条件仪器:气相色谱-质谱联用仪,型号:6890-5975(美国安捷伦公司,带自动进样装置)色谱条件:HP-5毛细管柱,(60m*0.25um*0.25nm,Agilent公司)以氦气为载气,恒流流速1.0mL/min,进样口250℃,分流比100:1,进样量0.2uL,升温程序:50℃保持5分钟,以3℃/min升到180℃,然后以15℃/min升至260℃。最后280℃保持10分钟质谱条件:接口温度280℃,电离方式EI,电子轰击能量70eV,离子源温度230℃,四级杆温度150℃。溶剂延迟4min,全扫描范围33-330amu,NIST05谱图与自建谱库检索。2 结果与讨论2.1 分析结果按上述条件对康酿克油进行GC-MS分析,经计算机检索NIST05标准谱库与自建谱库,也结合人工解析和查对先关资料 ,鉴定了其中38个成分,用面积归一化法计算出各成分的相对含量,结果见表1.表1 康酿克油的化学成分和相对含量 序号 保留时间/min 成分名称 分子式 相对含量 % 1 5.050 3-甲基丁醇 Isoamyl alcohol C5H12O 0.384 2 5.587 丁酸 Butyric acid C4H8O2 0.010 3 5.816 丁酸乙酯 Butyric acid ethyl ester C6H12O2 0.241 4 6.084 乳酸乙酯 Ethyl lactate [align=
岛津[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱谱库在哪里能弄到吗,仪器型号gc-msqp2010ultra,之前仪器换电脑主机把谱库弄丢了。
使用PE claurs 500 GCMS仪器,请问有办法在MS的质谱数据库加入自己样品的质谱图吗,以方便之后进行搜寻比对。即A样品是原本MS数据库里所没有的,我们打入A样品的标准品后得到MS图,想建立到MS数据库中,下次再有其它样品含有A样品时就可以从图库中搜寻到,得知是含有A样品。
请问哪位知道Pfleger质谱谱库吗?请问是怎样的谱库?
分析化学网络资源网址大全(质谱分析部分)1. The NIST Chemistry WebBook (免费) http://webbook.nist.gov/chemistry 2. NetSci的计算化学软件目录 http://www.netsci.org/Resources/Software/ 3. Spectra Online,Galactic (免费) http://spectra.galactic.com/spconline/ 4. The Encyclopedia of Mass Spectrometry http://www.elsevier.com/inca/publications/store/6/2/1/4/1/1/... 5. 物性、质谱、晶体结构数据库(Kelvin, Dalton, Angstrom), JST (免费) http://factrio.jst.go.jp/ 6. Internet Resources for Mass Spectrometry(Internet质谱资源介绍) (免费) http://base-peak.wiley.com/articles/jms_intres.pdf 7. Interpretation of Mass Spectra, 4th Edition (质谱谱图解析) http://www.uscibooks.com/mclaff.htm 8. SDBS: NIMC有机物谱图库,日本 (免费) http://www.aist.go.jp/RIODB/SDBS/menu-e.html 9. Annual Workshop on SIMS http://www.simsworkshop.org/ 10. Applied Electrospray Mass Spectrometry 11. http://www.dekker.com/servlet/product/productid/0618-8 12. Belgian Society for Mass Spectrometry (比利时质谱学会BSMS) http://www.bsms.be/ 13. Bio-Rad推出可检索80万张谱图的Internet版数据库 (03-09-2004) http://www.spectroscopynow.com/Spy/basehtml/SpyH/1,1181,4-1-... 14. Canadian Society for Mass Spectrometry (加拿大质谱学会CSMS) http://www.csms.inter.ab.ca/ 15. Critical Reviews in Analytical Chemistry (免费,摘要) http://www.crcjournals.com/ejournals/issues/issue_years.asp?... 16. Electrospray Mass Spectrometry at the University of Leeds http://www.astbury.leeds.ac.uk/Facil/mass.htm 17. European Journal of Mass Spectrometry (EJMS) (免费,摘要) http://www.impub.co.uk/ems.html 18. HighChem, Ltd. (质谱软件) http://www.highchem.com/ 19. i-mass.com (Mass Spectrometry's web address) http://www.i-mass.com/ 20. International Journal of Mass Spectrometry (Former title: International Journal of Mass Spectrometry and Ion Processes) (免费,摘要) http://www.elsevier.com/locate/ijmsip 21. Introduction to Organic Chemistry, Revised Printing, 4/E http://vig.prenhall.com/catalog/academic/product/0,4096,0139... 22. JCICS前主编 G. W. A. (Bill) Milne http://www.lib.uchicago.edu/cinf/milne.htm 23. JEOL USA, Inc. (电子显微镜、分析仪器) http://www.jeol.com/ 24. Journal of Mass Spectrometry (JMS) (免费,摘要) http://www.interscience.wiley.com/jpages/1076-5174/ 25. Journal of The American Society for Mass Spectrometry (JASMS) (免费,摘要) http://www.elsevier.com/homepage/saa/webjam/ 26. Journal of the Mass Spectrometry Society of Japan (JMSSJ) (免费,摘要) http://www.mssj.jp/English/Publication/JMSSJ/index.html 27. Laboratory of Analytical Chemistry & Biopolymer Structure Analysis, University of Konstanz http://www.ag-przybylski.chemie.uni-konstanz.de/ 28. Mass Spectrometry Consultants and Analysts (M-Scan为制药与化学工业领域提供质谱学与色谱学方面的咨询、分析和培训) http://www.m-scan.com/index.html 29. Mass Spectrometry International Limited (分析仪器) http://www.massint.co.uk/ 30. Mass Spectrometry Reviews (免费,摘要) http://www.interscience.wiley.com/jpages/0277-7037/ 31. MDS Sciex (质谱仪器) http://www.mdssciex.com/ 32. MetaChem: (HPLC, LC/MS, SPE及其他用于制药、生物制药的分离产品) http://www.metachem.com/ 33. Micromass (质谱仪器) http://www.micromass.co.uk/ 34. NIST/EPA/NIH Mass Spectral Library (147,198个化合物谱图) http://www.nist.gov/srd/nist1a.htm 35. NIST/EPA/NIH质谱库 http://www.nist.gov/srd/nist1a.htm 36. Nucleoside Research & Mass Spectrometry Unit, University of Antwerp (核苷研究与质谱分析) http://aether.ruca.ua.ac.be/researchgroup/index.htm 37. PC Software (NMR和IR的模拟小程序) (免费) http://www.chemistry.vt.edu/chem-dept/hbell/simulation/hb2/T... 38. Rapid Communications in Mass Spectrometry (RCM) (免费,摘要) http://www.interscience.wiley.com/jpages/0951-4198/ 39. Sadtler Spectral Handbooks(Sadtler 谱图手册) http://www.bio-rad.com/ 40. Sadtler Suite综合软件包 http://www.microchem.org.cn/SadtlerSuite.htm 41. Sci.techniques.mass-spec Links (提供质谱学专业导航) http://www.chemistry.gatech.edu/stms/links.html 42. Scientific Instrument Services, Inc. (质谱仪和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]服务商) http://www.sisweb.com/ 43. Shula Levin's Homepage of HPLC and [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url] Since 1997 (HPLC, LC/MS 和 IR相关教学资料和网络资源链接) http://shulalevin.tripod.com/ 44. Spectroscopy Letters (免费,摘要) http://www.dekker.com/servlet/product/productid/SL 45. SPEX CertiPrep, Inc.样品制备仪器和标准参考物质(元素溶液)目录及MSDS http://www.spexcsp.com/crmmain/msds/msds.htm 46. The Analyst (免费,目录) http://www.rsc.org/is/journals/current/analyst/about.htm 47. The Complex Carbohydrate Research Center (复杂碳水化合物研究中心) http://www.ccrc.uga.edu/ 48. The LC/MS Home Page & The LC/MS Bookstore (液相色谱法/质谱法) http://www.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LCMS[/color][/url].com/ 49. TIMS List (热电离质谱学) http://listserv.syr.edu/archives/tims-l.html 50. Usenet Mass Spectrometry Newsgroup (质谱学) (免费) http://www.chemistry.gatech.edu/stms/ 51. Waters Corporation (高效液相色谱、质谱) http://www.waters.com/ 52. 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