驱虫特

目的使用沃特世(Waters)ACQUITY UPC2&trade 系统成功开发非对映体超高效合相色谱(UltraPerformance Convergence Chromatography&trade ，UPC2&trade )方法，用于四种氯菊酯异构体的基线分离。背景公众对杀虫剂使用的关注日益增长。目前使用的杀虫剂有25%为手性化合物。在这些杀虫剂中，手性在药效、毒性、代谢特性和环境方面起着重要的作用。因此，对立体选择性分离技术和分析测定杀虫剂对映体纯度的需要正在不断增长。氯菊酯是一种合成的化学品，广泛用作杀虫剂和驱虫剂。氯菊酯具有四种立体异构体(两对对映体)，由环丙烷环上的两个手性中心产生，如图1所示。因此，氯菊酯异构体的分离和定量测定颇具有挑战性。在分离氯菊酯方面，开发正相HPLC和反相HPLC的方法已经做出巨大的努力，但收效不尽如人意。我们在此展示，利用ACQUITY UPC2，在不足6分钟之内实现了四种氯菊酯基线分离。与HPLC方法相比，UPC2&trade 实现了所有异构体的完全基线分离，运行时间大大缩短；对于杀虫剂的生产厂家而言，进行日常非对映体分析UPC2不愧为理想之选。解决方案人们已经对各种手性固定相(CSPs)进行了评估，以利用手性正相HPLC和反相HPLC进行分离。Lisseter和Hambling报道了Pirkle型手性固定相用于正相HPLC条件下分离氯菊酯。总的运行时间大于30min，使用的流动相为含有0.05%异丙醇的正己烷(Journal of Chromatography，539 1991 207-10)。但是，顺式和反式对映体拆分并不理想。Shishovska和Trajkovska使用了手性ß -环糊精手性固定相，用于在反相HPLC条件下拆分氯菊酯，以甲醇和水作为流动相(Chirality，22 2010 527-33)。总的运行时间大于50min，反式氯菊酯对映体的分离度小于1.5。另外，正相HPLC条件下，CHIRALCEL OJ色谱柱也用于氯菊酯的分离(Chromatographia，60 2004 523-26)，我们的实验在表1中所示的条件下进行，得到了3个分开的色谱峰，如图2所示，该结果与文献报道一致。图3显示了利用ACQUITY UPC2系统对氯菊酯进行非对映体分离。所有四种异构体利用更短的OJ-H色谱柱在不足6分钟内实现了基线分离。实验结果总结于表2中。总的来说，与手性HPLC方法相比，当前的UPC2方法实现了更好的分离，且运行时间更短。总结利用沃特世ACQUITY UPC2系统成功分离氯菊酯得到了证明，在小于6分钟内实现了四种异构体的基线分离。与手性HPLC方法相比，UPC2方法具有更高的分离度和更短的运行时间。UPC2方法也杜绝了正相HPLC中有毒正己烷的使用。对于杀虫剂生产商而言，进行日常非对映体的分析，ACQUITY UPC2系统不愧为理想之选。

近日，山东省潍坊市的两个毗邻县级市，均因蔬菜成为社会关注的焦点。　　第十三届中国国际蔬菜科技博览会在“中国蔬菜之乡”寿光市热闹举行，高峰期间每天光顾者达20万人次；然而，临近的青州市却遭受“甲醛白菜”之苦。　　5月12日，本报记者来到被媒体曝光的“甲醛白菜”肇始之地青州市东夏镇，在交通要道和部分村落随处可见“甲醛有毒，严禁使用”、“违规使用甲醛将对人体健康造成危害”等宣传横幅。　　在青州白菜主产区的一些村落，临时负责片区的乡镇驻村干部，对过往收菜车辆及蔬菜经纪人登记备案，以便追溯。　　本报记者调查发现，菜贩对白菜喷洒甲醛保鲜，暴露的是蔬菜在流通环节中保鲜剂滥用的冰山一角。据东夏镇史铺村一菜农透露，部分菜农在冬季储存生姜时，使用“六六粉”和“敌敌畏”驱虫保鲜，而“六六粉”是国家明令禁止生产、销售和使用的农药。　　作为蔬菜主产地之一，青州乃至其他一些地区对蔬菜的监管，尚有漏洞。　　敌敌畏保鲜生姜　　东夏镇位于青州市北部，受寿光（蔬菜年产量40亿公斤）辐射，青州北部也是蔬菜主产区。　　据青州市的一位官员介绍，东夏镇有1000多亩大白菜，还是远近闻名的有机生姜生产基地。东夏镇的大白菜主要输送到北京、河南、河北、内蒙古、山西等地。　　4月28日，山东电视台《生活帮》栏目曝光东夏镇部分商贩，喷洒甲醛对大白菜保鲜现象后，东夏镇派出所29日又查获四辆外地收菜车辆携带甲醛溶液，其中2辆豫P牌、1辆京A牌、1辆鲁E牌。　　据东夏镇当地菜农称，由于春夏之交气温较高，此时上市的白菜堆在一起很容易腐烂，很不利于长途运输。　　曾被当地民警查处的黑龙江商贩赵明利也坦言，“我这车菜运到廊坊要10个小时。如果不喷（甲醛），白菜就会红根。运过去之后，卖菜还要时间。当天卖不掉的话，第二天就会烂很多，损耗就大了。廊坊的菜贩子也要求用甲醛保鲜，喷过甲醛的白菜根部白净，菜贩喜欢收。”　　“前两年自己发送到河北等地的大白菜也采取这样的方法保鲜，这样的潜规则已经存在三四年了。” 寿光蔬菜物流园的一位菜贩坦言。　　虽然潜规则已经存在三四年，但对于甲醛喷洒在白菜上的危害，人们却很陌生。青州、寿光的不少官员和菜农均表示并不清楚。然而，世界卫生组织最近确认甲醛为致畸、致癌物质，长期接触将导致基因突变。　　除了“甲醛白菜”外，记者在东夏镇调查时还发现有些菜农在冬季储存生姜时，使用国家明令禁止的农药驱虫保鲜。　　5月12日，东夏镇史铺村一位不愿具名的菜农，正在大棚侍弄刚种下20天的5亩生姜，据他介绍，每亩生姜产量在1万斤左右，由于10月份生姜上市价较低，所以每年产的新姜都要在地窖储存大半年，等待好价格才肯出售。　　“刚上市时每斤才3毛钱，如果当时卖，连本都收不回来，储存到来年，价格在1-2元/斤。”　　当记者问生姜放在地窖里用什么保鲜时，上述菜农沉默片刻，望了望四周压低声音说：“用"六六粉"和敌敌畏，"六六粉"国家不让卖，是违法的。”　　“（这些毒农药）一般农资店白天都不敢卖，都是供销商晚上拉过来，菜农自己去取，一袋"六六粉"40元，进价只需20元，卖药的要赚一倍”，这位菜农说，“虽然国家不让卖，但储存在地窖里的生姜非用这种药不可，不用就生虫了，这边的菜农储存生姜都用这个。”　　虽然自知“六六粉”属于国家禁用农药，但他仍对使用过禁用农药保鲜的生姜安全，甚是放心，“没事的，洗一洗就能吃，自己家里也吃地窖的生姜。”　　节省几十元保鲜成本　　“菜贩和菜农均采用对人体有害的物质保鲜农产品，违禁保鲜剂成本低是重要原因”，当地一位蔬菜行业研究所人士这样认为。　　以“甲醛白菜”为例，一小车白菜只需喷洒半瓶甲醛溶液即可，其成本价仅为3.5元。　　赵明利曾表示，“一大壶甲醛溶液约2.5升才7元钱，一车10吨白菜用半壶就够了。”　　东夏镇一村级市场菜贩王女士也给记者算了一笔账，她说：“一车10吨的蔬菜，成本价一万五六千元，如果用冰瓶的话，需要100个冰瓶，每个冰瓶0.35元，保鲜成本需要35元；如用风筒的话，一车需要20个风筒，每个风筒4元，保鲜成本就需要80元，而且冰瓶和风筒既占位置又增重。”　　看似不高的保鲜剂成本，然而，菜贩们为了节约，还是选择能省几十元钱的甲醛。王女士说，还是因为白菜价钱太低了，现在一般七八毛进价，卖价也不高，一元以上。　　据本报了解，在去年，菜价常常更低。同样是2011年四五月份，山东省青州市东夏镇种地的农民， 三亩地里3万斤的大白菜，被菜商一斤7分钱的价钱买走；有些村民家里的菜根本没有人要时，只能碾碎了在地里当肥料；或者让人拿去喂猪。　　在之前的2010年秋天，当地白菜却是七八毛一斤的价钱。菜价的暴涨暴跌，令菜农和菜贩无所适从，都不愿加大保鲜投入。　　怎样让蔬菜囤积起来卖个好价钱，菜农们自己想土办法成本低，见效果。　　生姜在地窖中使用“六六粉”和敌敌畏的保鲜办法的出炉，也是这样。　　东夏镇史铺村的一位菜农告诉记者：“5万斤生姜放在地窖里，需要用20　　瓶敌敌畏和300斤"六六粉"，敌敌畏打开瓶盖放在地窖四周，堆两层生姜洒一层"六六粉"。一瓶敌敌畏10元左右，300斤"六六粉"300元，驱虫保鲜的成本在500元左右，分摊到每斤生姜上成本就可以忽略不计了，而10月上市时的生姜价格和半年后的价格就相差很大了。”　　在蔬菜逐渐集聚为产业的寿光，由于走访地区有限，本报采访中并未掌握蔬菜等直接使用违禁保鲜剂的证据。　　前述寿光物流园菜农称，最近两年他不再使用甲醛为白菜保鲜了，“到广州、新疆这么远的地方，甲醛保鲜并不管用，必须用冷库车。”　　当然，这是壮大了的蔬菜工人们，然而这对分散的小户经营菜农和小散菜贩而言，确是不可企及的保鲜设备。　　保鲜剂标准缺失　　甲醛等保鲜剂之殇，当地监管部门缘何未起到应有作用？　　“去年到今年青州市农残检测的合格率是99.5%。在蔬菜上市前，农业局要对全市蔬菜进行抓阄抽检；当蔬菜进入目的地市场时，也会进行一次抽检。”青州市农业局检测中心主任朱树兴在接受记者采访时说。　　为何两道防线还是难以确保蔬菜的安全呢？朱树兴说，目前蔬菜检测主要是检测农残是否超标，由于国家对保鲜剂没有明确标准，在抽检过程中并不对保鲜剂进行检测。　　寿光市农业局农业行政执法大队大队长信俊仁也表示，目前市场上的蔬菜大部分只能做到速测（专门检测仪器两小时内出结果），并不清晰知道蔬菜中残留的具体成分，仅能测出总农药成分是否超出国家标准。　　目前，我国《农产品质量安全法》中，也没有明确提出可使用的保鲜剂、添加剂范围和剂量，只是提出“应当符合国家有关强制性的技术规范”，然而，相关的强制性技术规范并不十分明确，而且甲醛检测目前并未纳入我国农产品检测范围内。　　有不便具名的农业专家建议，甲醛本身不是食品原料和食品添加剂，不仅不能用于食品中，也应明确不能用于初级农产品中。政府部门应尽快评估白菜等农产品运输过程中使用甲醛的危害性，并健全法规加以规范。　　保鲜剂、添加剂检测标准的缺失，导致监管的责任主体不明确以及事后追溯处罚的责任难认定。　　东夏镇派出所副所长张玉庭向本报介绍，5月5日，东夏派出所在摸排时，现场查获了黑龙江商贩赵明利使用甲醛溶液喷洒大白菜。　　“当场没收了甲醛溶液，并对已喷洒白菜做了无害化处理，没有对他进行处罚，就放行了”，张说，当时未予以处罚主要是国家没有标准，喷洒甲醛后的白菜是不是有毒有害食品也没有哪个部门能给出准确的答复。　　“刑法144条中规定，在生产、销售的食品中掺入有毒、有害的非食品原料的，或者销售明知掺有有毒、有害的非食品原料的食品的，处五年以下有期徒刑或者拘役，并处或者单处销售金额百分之五十以上二倍以下的罚金……”张玉庭搬着厚厚的《公安民警常用法规手册》说，但由于没有哪个单位能够认定白菜喷洒甲醛保鲜是不是有毒有害食品，所以该案件还在侦查阶段。　　张玉庭称，5月6日，在咨询了有关法学专家后，有了初步的处理意见，“我们对两个涉案经纪人以涉嫌生产、销售有害食品罪进行了刑事拘留。”

6月19日，欧盟委员会发布(EU) No568/2013号法规，批准将百里香酚作为植物保护产品投放市场，投放市场的有效期从2013年12月1日至2023年11月30日。新规定将自公布20日起生效，2013年12月1日起正式实施。　　百里香酚，又称麝香草酚。百里香酚最初是从百里草中分离得到而得名。它是无色半透明的晶体，具有宜人的香气和很强的杀菌作用。在香料工业中，可用于牙膏、香皂以及某些化妆品香精配方中，但用量有一定限制。一般用作防腐剂和驱虫剂。　　检验检疫部门提醒相关企业：了解欧盟批准将百里香酚作为植保产品投放到市场的规定，知晓其投放日期，并且跟进学习欧盟对百里香酚投放市场的新规，确保产品顺利进入欧盟市场 欧盟虽然批准了百里香酚投放市场，但也不可因此随意使用，要严格控制用量。