质谱碎片检索

马钱子主要有效成分士的宁（strychnine）又名番木鳖碱，属于中枢神经兴奋剂，临床用于偏瘫、瘫痪及因注射链霉素引起的骨骼肌松弛、弱视症等和巴比妥类中毒等。此外，添加士的宁的饲料诱饵可用来消灭老鼠等啮齿类有害动物，然而这些动物体内残留士的宁会通过食物链传递, 对整个生态圈造成影响，故有必要对其代谢产物进行深入研究，为临床用药、环保、司法等部门提供可靠的分析手段和数据。LTQ Orbitrap XL结合了线性离子阱和Orbitrap高分辨质量分析器，具有高灵敏度的多级高分辨能力。Mass Frontier为Thermo专业的结构解析软件，利用其丰富的碎裂数据库，可快速的对士的宁多级碎裂规律进行准确推测和归属，碎片离子检索功能将母药与代谢物相关性与可能的代谢途径有机的结合起来，从繁杂的基质样品质谱信号中准确的筛选到未知代谢物信息，进一步对代谢位点进行推测，最终获得全面的代谢物信息。

马钱子主要有效成分士的宁（strychnine）又名番木鳖碱，属于中枢神经兴奋剂，临床用于偏瘫、瘫痪及因注射链霉素引起的骨骼肌松弛、弱视症和巴比妥类中毒等。此外，添加士的宁的饲料诱饵可用来消灭老鼠等啮齿类有害动物，然而这些动物体内残留士的宁会通过食物链传递, 对整个生态圈造成影响，故有必要对其代谢产物进行深入研究，为临床用药、环保、司法等部门提供可靠的分析手段和数据。LTQ Orbitrap XL结合了线性离子阱和Orbitrap高分辨质量分析器，具有高灵敏度的多级高分辨能力。Mass Frontier为赛默飞专业的结构解析软件，利用其丰富的碎裂数据库，可快速对士的宁多级碎裂规律进行准确推测和归属，碎片离子检索功能将母药与代谢物相关性与可能的代谢途径有机的结合起来，从繁杂的基质样品质谱信号中准确的筛选到未知代谢物信息，进一步对代谢位点进行推测，最终获得全面的代谢物信息。

马钱子为马钱科植物马钱 Strychnos nux-Vomical L. 的干燥成熟种子 , 其主要活性成分是生物碱，具有通经络、消肿痛、止痛的功效 , 是中医临床常用药物。其中主要有效成分士的宁（strychnine）又名番木鳖碱，属于中枢神经兴奋剂，能选择性兴奋脊髓，增强骨骼肌的紧张度，临床用于偏瘫、瘫痪及因注射链霉素引起的骨骼肌松弛、弱视症等和巴比妥类中毒等。但这类成分有剧毒 , 作为药用必须严格控制其用量。此外，添加士的宁的饲料诱饵可用来消灭老鼠等啮齿类有害动物。然而这些动物体内残留士的宁会通过食物链传递 , 对整个生态圈造成影响。因此有必要建立快速、灵敏、准确的方法检测该类药物,为临床用药、环保、司法等部门提供可靠的分析手段和数据。

这个应用文章描述了Spotlight 200i 显微红外系统中的不用采样方式和自动化功能用于交通事故中的汽车油漆碎片的检测。

postnova公司的AF2000MT型中温型非对称流动场场流分离仪，可以完整、详细、较快速地分析重组抗体本身及其碎片和集聚体的含量、分子量分布，结合激光散射检测器、四毛细管粘度检测器，还可以得到大量的构型信息。特别是，半导体制冷的场流分离通道盒温控箱，使分离在低于室温下进行，从而保证了更好的分离效果、更好的灵敏度和精度、更好的色谱图曲线。此外，分离过程可以调节，也是postnova的AF4仪器的一大特点，通过梯度式调节样品输送泵与交叉流泵的泵速比例，即可实现分离过程可以调节。大幅度提高了AF4仪器的分离分辨率。在线浓缩技术，是通过加大样品进样量、同时延长样品聚集时间，使低、极低浓度样品在样品聚集环节就实现浓缩，然后再分离分析。这也是postnova仪器的一大技术优势。

在交通事故的刑事案件中，获得油漆碎片中信息的证据是非常重要的。油漆痕迹可以从车辆转移到其他物体的表面或其他材料中，例如，受害者的衣物等。因为车辆的油漆都是有多层材料组合而成的多层结构，因此可以通过匹配这些油漆查找响应的肇事车辆类型。油漆的层数、类型、颜色和生产年份对于汽车来说是特定的。红外光谱法是测量油漆样品标准方法，ASTM中法医油漆检查的标准方法E2937 – 13是红外光谱法。显微红外通常用于测量微小油漆样品，甚至单层油漆小到几微米都可以被检测。这个应用文章描述了Spotlight 200i 显微红外系统中的不用采样方式和自动化功能用于交通事故中的汽车油漆碎片的检测。对于固体样品，红外光谱有三种采样方式：透射、反射和衰减全反射（ATR）。标准（宏观）样品可以通过红外附件来实现这几种采样方式，对于微小样品可以通过显微红外来实现。显微红外技术已经应用于这些样品的测试，每种采样方式的相对优势和不足将在文章中被描述。

Metabolic profiling and structural elucidation of possible metabolites via LC/MS/MS was simplified and accelerated by Fragment Ion Search (FISh) processing in Mass Frontier 7.0 software. This workflow can be combined with Multiple Mass Defect Filtering (MMDF) in MetWorks 1.3 software for reduced processing times without incurring false negatives. The availability of high-resolution, accurate mass LC/MS/MS data minimizes the possibility of false positives in the generated list of related components. All known metabolites of ticlopidine in a S9 human liver fraction incubation were detected and identified using this automated processing workflow, including the unusual S-oxide dimer metabolite. This is interesting to notebecause FISh was able to provide an indication for thepresence of this metabolite just through the identificationof an in-source fragment.

这两种技术都要求样品具有一定的形状、*的尺寸和特定的表面处理质量。在大多数情况下，cm尺度的分析是完全可以接受的，提供所需的样品几何形状没有问题。但是，在一些情况下，这些要求是不能满足的:• 小特征或小内含物分析• 碎片/研磨/回转的分析• 法医应用程序• 特定样本区域的失效分析• 组成变化-小样本区域激光消融电感耦合等离子体质谱(LA-ICP-MS)能够从任何大小或形状的样品中产生分析。这项研究显示了该技术的力量，分析非常小和不规则形状的样本大小，使用认证的参考材料的形式的磨削/车削，作为“未知”的样本。

海洋环境中积累的微塑料碎片引起了社会的广泛关注。微塑料颗粒表面可能会吸引和聚集持久性有机污染物（POP），导致实际浓度水平远高于周围水体。浓缩的持久性有机污染物会对海洋里的生物有机体造成危害，例如：多环芳烃会导致急性或慢性中毒。带有荧光和紫外检测器的珀金埃尔默超高效液相色谱系统可快速、有效地分离16 种多环芳烃，以帮助科学家了解海洋生物生态系统存在的风险。

多反应监测模式（MRM）是三重四极杆质谱法对目标化合物进行定量分析的首选方法，传统MRM方法针对一种兽药仅可观察2-3个碎片离子对，但随着样品基质复杂性的增加，该方法易造成假阳性，在此基础上，开发了多反应监测谱模式（MRM Spectrum Mode）的方法，与传统MRM方法相比，该方法在不影响检测灵敏度、线性和重现性的基础上，能有效降低数据假阳性。在本文中，采用LCMS-8050建立了214个离子对的多兽残分析的MRM Spectrum Mode 方法，该方法灵敏度高、准确、线性良好。

PDF卡片检索方法目前有约72种检索方法，大致如下：1.元素周期表2.化合物名字、分子式、元素组成、CAS号等3.晶胞参数、晶系、空间群、是否中心对称4.衍射数据：三强线、三长线、R因子、衍射强度、F因子、衍射温度等5.物理性质：熔点、密度、晶体颜色等6.参考文献：DOI、文章名字、作者、期刊、发表年份等7.化合物分类、数据质量标记、状态、数据来源等

本实验采用Q Exactive高分辨液质联用技术，结合Compound Discoverer软件中E and L w Statistics Unknown ID w Online and Local Database Searches工作流程，对医用胶塞中可提取物进行了鉴定。通过在线和离线数据库对已收载的成分进行检索，对于没有二级质谱库的Extractable成分，使用创新的mzLogic算法，利用mzCloud已收载的数百万个碎片结构，对候选结构进行筛选和排序，进一步获得可能的结构，最终从样品中鉴定出52个可能性的Extractable成分（鉴定的主要结果请见表2）。本文所述的工作流程有利于为诸如制药和食品工业等需要进行可提取研究的领域提供未知化合物鉴定的解决方案。

土壤或沉积物中的多环芳烃采用适合的萃取方法(索氏提取、加压流体萃取等）提取，根据样品基体干扰情况选择合适的净化方法(铜粉脱硫、硅胶层析柱、硅酸镁小柱或凝胶渗透色谱)对提取液净化、浓缩、定容，经气相色谱分离、质谱检测。通过与标准物质质谱图、保留时间、碎片离子质荷比及其丰度比较进行定性，内标法定。

目前合成大麻素检测困难在于此类物质更新太快，仅需要对其进行了微小的修饰，即可快速创造出新的类似物来逃避监管，经修饰后基于MRM模式的常规 LC-MS/MS 分析方法却无法检测到这一物质。岛津基于萘甲酰基吲哚大麻素的类似物均具有一种或多种常见的 m/z 155、127 和 144 碎片离子，采用前体离子扫描、产物离子扫描及谱库检索的方式来快速定性合成大麻素。当然也可采用超高效液相色谱-四极杆串联飞行时间质谱仪（Q-TOF）来分析样品，通过辅助软件对质谱图进行解析，推测了可能的碎裂途径，为推导未知的合成大麻素结构提供有力参考。

本文在研究α‐玉米赤霉醇(α‐zearalanol)标准物质时，采用高效液相色谱/离子阱－飞行时间/串联质谱仪（HPLC‐IT‐TOF MS）对其中杂质进行定性鉴定。高效液相色谱/离子阱－飞行时间/串联质谱仪是将高效液相色谱和离子阱质谱仪（IONS TRAP）以及飞行时间质谱仪(TOF MS)串联起来，使其在准确质量数和灵敏度方面较之其它多级质谱有较大提高，仪器具备高分辨率性能，能够准确提供分子和碎片离子的结构信息。由HPLC‐IT‐TOF MS 得到杂质的多级谱，对碎片裂解规律进行了探索，利用TOF较高的质量准确度，推测了杂质的可能结构，并用标准品对方法进行验证，结果表明，高效液相色谱/离子阱－飞行时间/串联质谱方法对杂质定性分析是很有效的。

农药杂质检查是农药产品质量控制的重要组成部分，其中有害杂质的鉴定和监控则对于环境安全和人类健康具有重要意义。Q Exactive 将高性能四级杆与高分辨 Orbitrap技术相结合，可提供准确的一级质谱信息以及高质量的二级质谱图。配合 Mass Frontier 7.0 软件进行质谱碎片归属以及“特征碎片筛查”（Fragment Ion Search, FISh）功能，真正实现了农药有关物质的快速筛查鉴定。

本研究的结果证明 Thermo Scientific Q Exactive GC 混合四极杆-Orbitrap 质谱仪，辅以简便易用的软件工具，是进行复杂样品分析和未知化合物鉴定的得力工具。Orbitrap质谱仪能够实现绝佳的分辨率和质量准确度，因而可以实现不受限于浓度的、快速、可靠的样品表征。本研究通过使用谱图匹配对食品包装样品进行了快速的已知化合物筛查并使用准确质量进行了合理性分析。对于未在谱库中检索出结果的化合物， 利用 EI 和 PCI 信息进行了可靠的分子离子和碎片离子化学式推测。此外，能够进行高分辨、准确质量 MS/MS 实验的能力使得未知物鉴定工作流程更为完整，也使得分析结果的可靠性更上一级台阶，更提供了重要的结构信息。

本文展示了使用MALDImini-1 紧凑型基质辅助激光解吸电离数字离子阱质谱（MALDI-DIT）对甘油三酯结构组成进行分析的应用案例。通过一级质谱成功检测到样品的[M+Na]+单一同位素峰及其他同位素峰；二级质谱结果成功检测到母离子碎片的钠离子加合峰和氢离子加合峰，根据碎片分子量信息可推测出甘油三酯断裂方式，从而推测出甘油三酯结构组成，推测结果与理论相符。本应用案例表明MALDImini-1的多级碎裂功能适用于甘油三酯类化合物的解析，为相关脂质化合物的复杂结构分析提供参考。

高分辨率精确质量数 GC/Q-TOF 质谱在农残筛查方法开发方面得到了越来越多的关注。Agilent 7200 系列高分辨率精确质量数 GC/Q-TOF 系统的电子电离 (EI) 全谱采集模式可以为分析物的碎片离子提供丰富的精确质量数信息。结合 Agilent MassHunter 软件工具以及最新的 Agilent MassHunter GC/Q-TOF 农药个人化合物数据库与谱库 (PCDL) 使用，可以对复杂食品基质中的农药进行 疑似筛查。利用提取离子的共流出、碎片离子的相对丰度比和每种合格离子的质量数误差，可以最大程度提高化合物鉴定结果的验证可信度。此外，还可以从 Agilent MassHunter 定性分析软件将新目标农药的精确质谱图直接添加到自定义 PCDL 中，从而不断扩展监测方案

LCMS-9030具有高分辨率、高质量准确度等优点，一级质谱数的偏差均在1 ppm以内，二级碎片质谱数偏差均在3 ppm以内，是未知物分析和鉴定的有利武器。

本实验采用Orbitrap ID-X Tribrid MS高分辨液质联用技术，结合Compound Discoverer软件中的代谢物分析工作流程，对中药柴胡体外肠内菌代谢物进行了快速准确的分析。Compound Discoverer内置I相+II相代谢途径，针对已知和未知代谢物开采用质量亏损过滤（MDF），碎片离子搜索策略（FISh），特征同位素，共有碎片检索等方式，寻找代谢物；同时软件提供多种统计学工具，通过不同给药时间点或不同处理方式统计学差异，确证代谢物。选择柴胡中鉴定到的代表性物质柴胡皂苷A和绿原酸为母药，在孵育基质样品中柴胡皂苷A正离子模式共鉴定出14种可能的代谢物，负离子模式鉴定出11种可能的代谢物；绿原酸共鉴定出5种可能的代谢物。

福立仪器采用HS930全自动顶空进样器进样，S900 GC-MSD气质联用仪检测，依据保留时间、质谱特征离子碎片定性。并可加以离子丰度比、空白样品验证样品中目标组分准确性。

本文利用岛津超高效液相色谱-四极杆飞行时间串联质谱仪，结合《岛津化妆品风险物质QTOF质谱库》建立了一种对化妆品中风险物质的快速定性分析方法。对22个化妆品样本中的风险物质进行定性分析，其结果显示：在22个样本中定性分析出32种添加化合物，所有化合物一级质量数偏差均小于5 ppm，二级碎片归属良好。使用化妆品高分辨质谱库进行定性分析，质量数准确度较高；结合Chemspider库、二级碎片离子归属的功能以及自带的二级谱库可全方位实现快速定性。通过一针进样，同时完成目标物的定性筛查，可快速确认化妆品样本中风险物质。

凭借在多反应监测 (MRM) 模式中的选择性、以及即使在多个目标化合物的保留时间窗口重叠时也能同时监测这些目标化合物的功能，三重四极杆质谱仪日益成为进行多残留分析的首选仪器。如果在一次运行中需要测定更多种目标化合物，三重四极方法可能具有上百甚至上千个 MRM，而每个 MRM 的扫描时间（即驻留时间）都较短。而扫描时间短可能会导致灵敏度降低。而多个 MRM 中的扫描时间过短可能导致的另一个潜在问题就是“交叉污染”。交叉污染是指：如果存在两个来自不同母体离子却具有相同 m/z 碎片离子的 MRM通道，并且扫描时间短，则碰撞室 (Q2) 没有足够的时间在发生第二次 MRM 碎裂前从第一次 MRM 中清除碎片离子，导致来自第一次 MRM 的产物离子可能出现在第二次 MRM 色谱图中（鬼峰）。特别是当某个 MRM 碎片较强，交叉污染效应尤为明显，因为它可能导致另一个 MRM 上呈现假阳性。本文描述了评估扫描时间对信号强度的影响以及 Scion TQ 三重四极杆质谱仪上无交叉污染效应的实验及结果。

脂肪族异氰酸酯是一种重要的化学原料，在制造涂料、弹性体、泡沫塑料、黏合剂等行业中得到了极为重要的应用。脂肪族异氰酸酯可与带有活泼氢的所有化合物反应，如与醇反应生成氨基甲酸酯，制得的各种聚氨酯涂料具有优良的性能。近几年来，脂肪族聚氨酯由于其突出的耐候性和装饰性，正得到越来越广泛的应用。聚氨酯的定性鉴定一般可通过光谱的方法进行，如IR、NMR，但这些应用常会受到限制，特别是漆膜固化后，而使用裂解－色－质谱技术，则能得到满意的结果。这主要是前者需对固化的漆膜进行前处理后才能进行分析鉴定，而后者则不需要对其进行处理，仅需取微量样品即可进行分析鉴定。本实验采用裂解－色－质谱联接技术，对已知的脂肪族聚氨酯固化漆膜进行分析，对裂解碎片进行检索，并对其裂解机理进行了探索。本文采用的分析方法具有快速准确的特点。

本文利用岛津公司LCMS-9030超高效液相色谱四极杆飞行时间质谱联用仪，找到了医用橡胶塞提取溶液中的未知物质。通过对一级质谱高准确度的测定（相对误差 1 ppm，同位素得分99.37）确定了未知物的分子式。通过对二级质谱碎片的高准确度测定，特别是对m/z 171.13887和m/z 171.10239两个相近碎片的精确区分，推断出未知物的主要官能团和碳骨架。手动解谱与ACDLabs软件解析结果一致。综合分子式预测、二级质谱解析和物质实际用途，推断未知物为9, 10-二羟基硬脂酸（9,10-Dihydroxystearic acid，CAS# 120-87-6）。

利用Orbitrap超高分辨质谱得到高精度的一级质谱信息来分析完整胰岛素，从而绕开胰岛素不容易产生碎片离子的问题。此外，对于胰岛素这一类大肽段类分析物，合适的色谱分析条件也尤为重要，我们使用ProSwiftRP-4H整体柱获得了极佳的分析效果。

GCxGC拥有更高的分离空间，可以有效解决组分共流出问题，获得更加干净的质谱图，提升定性定量可靠性。高分辨TOF则提供了另一个维度的定性指标（碎片离子的精确质量），让我们可以对常规定性结果作确认或修正。

科学研究中需要用到各种细胞系作为实验模型，这些细胞系通常可以从各大细胞库获取。而在收到细胞库寄送来的常温细胞时，常常会遇到一些问题，比如细胞脱落、皱缩、有黑点，接下来远慕为大家详细解答这些情况。

利用T-wave离子淌度产生的正交分离有助于复杂基质样品的分析。正交淌度分离技术能采集并生成复杂样品中各个组分的MS母离子和MSE子离子谱图。对于观察到的促进剂，可进行再次确认，并将其作为额外的鉴定点。使用HDMSE作为分析手段，可以对实验室间或实验室内研究的差异性进行更深入的了解。