质谱精确质量

[size=3]最近看到关于MassWorks的新闻，号称可以在低分辨率的质谱上实现精确质量数的测定。不知道有没有人用过，到底有没有那么神乎其神，价格多少？[/size][table=100%][tr][td=1,1,50%][img]http://www.lumtech.com.cn/images/p_2008050717424813428.jpg[/img] [/td][td=1,1,50%][size=4][/size][list=disc][*][size=3][font=宋体]采用MSIntegrity[sup]TM[/sup]技术可在四极杆质谱仪器提高100倍的质量精度，精度达5ppm；[/font][/size] [*][size=3][font=Arial][font=宋体]采用同位素峰形检索技术（CLIPS),实现未知化合物分子式的确认；[/font][/font] [/size][*][size=3][font=Arial][font=宋体]采用精确质量数同位素峰形匹配双重离子流提取(AMPXIC)技术，有效地去除假阳性物质的干扰，减少误差，提高常规分析的可信度；[/font][/font][/size] [*][size=3][font=Arial][font=宋体]有效地过滤噪声高达三倍，降低检测限；[/font][/font][/size] [*][size=3][font=宋体][font=宋体]提高质量的分析精度和准确度；[/font][/font][/size] [*][size=3][font=宋体][font=宋体]对于高分辨的质谱仪，提高三倍以上的质量测定准确度；[/font][/font][/size] [*][size=3][font=宋体][font=宋体]广泛应用在各质谱供应商的质谱产品；[/font][/font][/size] [/list][/td][/tr][/table]

求助安捷伦6230精确质量飞行时间液相色谱/质谱(LC/MS)的相关资料没有参加到现场培训，希望能有相关的现场资料、软件使用和应用资料

分子精确质量的计算 Daichaozheng 了解被分析样品分子的精确质量对质谱分析是十分重要的.如果我们质谱分析已经测定出样品的分子质量,与其我们预先设定的分子式进行比较,数值相近.我们可以初步认为样品有我们预先假设的分子式;如果样品的分子质量与预先设定的分子量不同,我们可以认为样品不具有预先设定的分子式.所以精确的分子质量计算在质谱分析过程中判断样品是否是预期化合物是十分重要的.另外,准确地计算裂片离子质量对谱图的解析也是很重要的.因此我们作质谱分析时常常要进行分子量的精确计算. 在这里,给广大质谱分析的朋友们提供一个分子量精确计算的程序.程序运行后,只需要填入每种元素的数值,按《计算》键马上就可得到精确的分子量. 程序运行首先出现一个空白表格,如图一所示. http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/01/201701191656_648142_1688674_3.bmp 图一开启屏幕画面用鼠标点击各元素后的空格,填入该元素的个数.最后点击一下《计算》键,立即出现精确的分子量.如图二所示计算C6H14分子量为86.109550518。图三为CF3+离子质量的计算，其值为68.99520975。按《清除》键可清除计算结果。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2012121910423854_01_1688674_3.bmp http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2012121910424645_01_1688674_3.bmp 图二 C6H14精确分子量计算 图三 CF3+离子精确质量的计算 文后附件是安装压缩包，有兴趣的朋友可以下载使用。最后还附上源程序，大家也可在此基础上继续发挥。

高分辨仪器均有分辨率和精确质量测定准确性的指标，它们是由仪器的设计、加工、安装、电器部件的稳定性以及仪器调试所决定。当一台仪器调试结束达到出厂指标后，用户所关心的问题是如何保持仪器良好的高分辨和稍确质最测定的准确性。这里从三个方面讨论影响准确性诸因素。[b]一、实验条件1、分辨率的设定[/b]通常分辨率为10000 (10%谷)的条件对大多数的测试是适宜的，更高的分辨要求是在少数的测试中。由于[sup]13[/sup]C和CH组合的两种离子分离要求更高的分辨(如m/Z 300的离子，需要R=70000才能将上述组合的离子相分离)，故在R=10000条件下，测定的结果往往以负偏差的形式出现。在色谱分离的前提下进行质谱的精确质量测定，在多数情况下被分析的组分往往具有较好的纯度，因此它们的质谱图是反映单一元素组成的组分，这样，质谱的准确度测定可以在较低的分辨下进行。[b]2、被测峰的峰形[/b]峰形对测定的准确性影响很大，高斯型的低噪声峰具有良好的测定准确性。实际参数的配合，例如检测系统的带宽、统计漂移、噪声脉冲等在峰形上均有反映。计算机测定是在动态条件下测试经静态调试的峰形，在动态条件下有可能保持不了对称，这样，用对称数字模型去计算不对称的曲线也会造成测定的误差。[b]3、被测峰的强度[/b]离子的统计性是影响峰形的另一种因素。—般认为50?100个离子/峰，才能保持高斯型的峰形。峰的强度增大，则测定的准确性也好，不过离子流强度也有上限的要求，即过强的峰也会降低准确度。在动态扫描时峰强的增加使整个谱图中要进行准确质量测定的峰数目也增加，这势必要调整实验参数而不利于测定的准确性，例如提高全进的扫描速度会降低各质峰峰上的采样数。建议控制精确质量测定的峰数目不超过100个。[b]4、多次扫描[/b]计算机控制下的动态扫描是符合统计误差的规律，测试次数越多得到的平均值越接近真值，因而准确度也越好。建议至少重复扫描4次以上。[b]5、内标法与外标法[/b]内标法的精度优于外标法。这是因为前后两次扫描不能完全重合的结果。使用内标法时参考峰与样品峰相距越近，则测定的准确性也越好

[color=#444444]求助高分辨质谱质量差，chemiBioDraw预测的精确分子量是321.0885，高分辨质谱我打出来的是321,0815，那我的产品可以算对吗？[/color]

很多实验室都有单位质量分辨的四极杆质谱，现在通过一个工具可以在这些质谱上实现以前只有高分辨质谱才能实现的精测质量数功能，可以直接获得化合物的元素组成。感兴趣的朋友可以看看这篇文章，是在安捷伦的GC/MS上做的。[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=67425]在单四极杆质谱上实现精确质量测定[/url]

【参数解读】解析质谱质量分析器的技术参数及评价http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20130605/4775892/在液质联用仪中，比较常见的就是三种质量分析器，包括四级杆分析器、飞行时间质量分析器和离子肼，他们组成结构以及原理上也存在不同。◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆◆列举部分仪器的个别参数，供参考：质量范围：m/z 10-3000amu。质量数稳定性： ±0.1 m/z最大扫描速率： ≥ 5000 Da/s。质量精度：≤0.1amu动态范围：（有动态与静态之分吗）〓〓〓〓〓〓〓〓〓〓〓〓〓〓分割线〓〓〓〓〓〓〓〓〓〓〓〓〓〓〓〓〓〓〓解析总结：1、质量范围大小与什么相关？范围大，会影响精确度吗？质量范围大小和仪器的整体硬件有关，如RF电压等；四级杆的质量范围和四极杆加的电压有关，范围越大，精度越差。有这样一个公式： Mm=7000000Vm/(f*f*r*r)，其中Mm表示最大质量数范围，Vm是RF信号交流分量的最大幅度，f为RF的频率，r为四极场半径。2、你认为质谱的质量数稳定性应该为多少合适？质量数稳定性，要看用途，普通的定量分析±0.1 m/z就可以了，要是定性要求比较高，就用高分辨率质谱，可以到0.0001 m/z。一般认为0.1m/z不会影响定量的准确。3、扫描速率对测试有什么影响？扫描速率越快，单位时间内采集数据点数越多，结果越真实。因为目前都是用三重四级杆定量的，所以测试的时候都是MRM模式，这个方式对于扫描速度没有什么关系，它的测试速度的快慢和循环时间相关=dwell time+pause time；当然速度越快的话，能够在MRM定量的时候获得一个相对粗的定性信息，这对测试也是有一定帮助的。4、说说你知道的各质量分析器主要使用领域。当前来看串联四级杆的气质和液质主要应用在定量为主的领域，比方说国家的商检系统，质量技术监督局系统，高校的检测中心等。 离子阱分析器还主要应用在定性的领域如：药物的结构分析，分离的天然产物结构分析，有机物的合成分析等研究开发。5、你认为各种质量分析器的优缺点是什么？高分辨质谱侧重于做定性分析，因为这种质谱能够给出物质的精确分子量，随着仪器设备水平的提高定量的效果也越来越好了。 四级杆质谱定量效果好大家公认，但毕竟是低分辨的质谱，离子阱质谱可以做多级结构的分析，定性效果好，但定量速度没有四级杆高。 高分辨质谱定性是主打，定量效果越来越好，但价格贵啊。四级杆主要是用于定量，离子阱偏重于获得化合物的结构信息，TOF偏重于获得分子量信息。在这里面四级杆速度最快，离子阱和TOF的速度相对慢一些。要想获得一个化合物的真正定性的话，最好是选择离子阱和TOF的结合。6、你的实验室质谱仪都是什么质量分析器，谈谈对它的看法。实验室里的都是四极杆和离子阱居多，日常使用都差不多，离子阱可深入学习的东西更多。

[align=center][font='黑体'][size=20px]利用高分辨GC/Q-TOF[/size][/font][font='黑体'][size=20px]创建[/size][/font][font='黑体'][size=20px]高分辨[/size][/font][font='黑体'][size=20px]精确质量[/size][/font][font='黑体'][size=20px]谱库[/size][/font][/align] [font='仿宋'][size=16px]越来越多的实验室将高分辨[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]应用到了香精、食品风味的分析中，但是高分辨质谱与NIST库中低分辨的质谱图区别很大，低分辨质谱图中碎片质量一般为整数位、丰度为同整数的加和，而高分辨质谱图中碎片质量最少精确至小数点后4位、能显示不同碎片的精确质量，高分辨质谱在化合物定性中准确性有着天然的优势。所以，在日常工作中建立自己的高分辨精确质量谱库很有必要，本文简单介绍两种高分辨谱库的创建方法，包括PCDL[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]和[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]NIST MS S[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]earch。[/size][/font] [font='仿宋'][size=16px]步骤：[/size][/font] 1. [font='仿宋'][size=16px]采集标准品GC/Q-TOF数据，推荐使用单标，如果使用混标，需保证所有目标化合物均实现基线分离。标样浓度一般0.5-1.0 ppm，浓度过高会导致响应高的离子信号饱和而影响质量准确度，浓度过低会导致相应低的离子信号过差，也会影响质量准确度。对于香精、食品风味分析，推荐建立一个保留时间锁定的方法来采集数据。[/size][/font] [align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755489442_4660_5177092_3.png[/img][/align] 2. [font='仿宋'][size=16px]配置软件界面，调用default.m方法，在配置菜单下，选择用户界面设置，设置为适合TOF数据分析的界面。[/size][/font] [align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755491461_9895_5177092_3.png[/img][font='仿宋'][size=16px] [/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755493485_3784_5177092_3.png[/img][/align] 3. [font='仿宋'][size=16px]在Masshunter中打开数据，建立数据分析方法，[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]在化合物探索＞＞按积分查找中设置参数，[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]多数参数可以维持默认，[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]在提取质谱图的设置窗口[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]设置需要的参数，建议提取质谱图时，提取峰上的平均质谱图，并且以峰起点和终点的均值为背景扣除，另外还需注意避开信号饱和的区域。[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]电荷态中，将同位素分组的预期数据电荷状态范围勾上，填上1。[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]排除质量里面，如果质谱采集范围包含了空气，可以将N2、O2的质量排除，也可以排除一些[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]柱流失碎片质量。[/size][/font] [align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755499297_7143_5177092_3.png[/img][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755502682_8708_5177092_3.png[/img][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755503739_744_5177092_3.png[/img][/align] 4. [font='仿宋'][size=16px]方法编辑器中，识别，识别工作流程里面添加NIST数据库、如果需要计算保留指数RI，将总是计算GC/MS结果的RI勾上，并选择RT-RI转换校正文件。[/size][/font] [align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755504931_8053_5177092_3.png[/img][/align] [font='仿宋'][size=16px]在生成分子式中，“允许的种类”只勾选正离子中的“-电子”,不需要监测负离子；“元素和限值”中可以输入组成化合物的常见元素，定义元素的个数限值。[/size][/font] [align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755506614_472_5177092_3.png[/img][/align] [font='仿宋'][size=16px]电荷态和前面设置一样，“碎片分子式”中，设置参数让软件自动对检索得到的碎片离子生成分子式，在这里面用峰高过滤器过滤掉一些比较小的碎片离子峰，[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]默认0.1%，如果待测化合物的响应较强，不建议开始设置比较低的阈值，若质谱图中一些有用的离子被过滤掉了，可以根据需要再进行调整。最大峰数量上限的初始参数也是100，如果样品浓度过低，一些有用的碎片离子被过滤掉了，可以进一步优化该参数。[/size][/font] [align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755507926_4692_5177092_3.png[/img][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755504581_9565_5177092_3.png[/img][/align] [font='仿宋'][size=16px]在组合识别结果中，可以根据实际情况调整各项检索分数所占最终结果的权重，GC/Q-TOF中不涉及DB的打分，该项设置为0，可以适当增加谱库检索分数权重，降低MFG（分子式）分数权重。[/size][/font] [align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755505808_9723_5177092_3.png[/img][/align] [font='仿宋'][size=16px]设置好上述全部参数后，保存方法。[/size][/font] 5. [font='仿宋'][size=16px]提取目标化合物，进行谱库检索，对目标化合物定性并生成分子式。在方法自动处理，工作流程中，选择化合物探索，化合物挖掘选择按积分查找；时间范围，根据需要选择。最后，点击运行方法工作流程的按钮。[/size][/font] [align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755507234_9508_5177092_3.png[/img][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755512854_7280_5177092_3.png[/img][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755514889_8635_5177092_3.png[/img][/align] [font='仿宋'][size=16px]如果检索出的化合物有无，可以在化合物视图中的化合物识别结果中选择合适的结果。[/size][/font] [align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755512550_9107_5177092_3.png[/img][/align] 6. [font='仿宋'][size=16px]在MS1峰选项卡中可以显示质谱图的碎片离子列表，在表格区域的任意位置右击选择“编辑峰注释”可以对这些离子信息进行必要的修改。[/size][/font] [align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755514399_8751_5177092_3.png[/img][/align] [font='仿宋'][size=16px]蓝色的列可以编辑，如果误差（ppm）过大，说明软件自动计算的分子式有误，可在分子式列中输入正确的分子式，或者将离子类型改为“未知”。通常并不需要逐一检查所有的离子，可以对照NIST数据库中该化合物的标准谱图，重点关注化合物的分子离子峰和响应最强的前20个碎片离子。注意，同位素峰族，质量数偏差“误差（ppm）”一般只计算其主峰离子。[/size][/font] [align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755520605_7934_5177092_3.png[/img][/align] 7. [font='仿宋'][size=16px]建立[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]高分辨精确质量谱库[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]，可以用安捷伦的PCDL创建，也可用NIST MS Search软件创建。[/size][/font] 7.1 [font='仿宋'][size=16px]PCDL库的创建[/size][/font] [font='仿宋'][size=16px]打开PCDL软件，点击file＞[/size][/font][font='仿宋_gb2312'][size=16px]＞new创建新的PCDL库[/size][/font][font='仿宋_gb2312'][size=16px]，type选择General，点击Create。[/size][/font] [align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755517360_7764_5177092_3.png[/img][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755523070_5719_5177092_3.png[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755519916_956_5177092_3.png[/img][/align] [font='仿宋'][size=16px]回到masshunter分析好了的目标物的界面，右击＞＞发送至PCDL。[/size][/font] [align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755526026_8611_5177092_3.png[/img][/align] [font='仿宋'][size=16px]在对话框中，PCDL路径选择需要导入的PCDL库，质谱图窗口中“最小基峰峰高”根据实际情况设置，滤掉响应过低的离子。注释过滤器中，一般勾选“分子式标注的峰值”，可以排除一些不恰当碎片离子。m/z选项中，选择“计算m/z（如存在），否则为观察m/z”，可以保证谱库中离子精确质量数的准确性[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]。点击发送。[/size][/font] [align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755527557_6942_5177092_3.png[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755528665_5415_5177092_3.png[/img][/align] [font='仿宋'][size=16px]在PCDL界面，点击[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]Find Compounds，就可以看到发送过来的质谱数据了。在PCDL＞＞Allow Editing可以启动编辑，对化合物的信息进行编辑。[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]PCDL库建好后，可以在未知物分析软件将此库添加进方法中，进行筛查。[/size][/font] [align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755530320_9022_5177092_3.png[/img][/align] 7.2 [font='仿宋'][size=16px]NIST Search中建立高分辨库[/size][/font] [font='仿宋'][size=16px]回到masshunter分析好了的目标物的界面[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]，在目标化合物界面右击，选择导出。在弹出的窗口中，文件类型选择[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]mzdata.xml[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]，点击确定。[/size][/font] [align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755532017_4580_5177092_3.png[/img][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755528675_7657_5177092_3.png[/img][/align] [font='仿宋'][size=16px]打开NIST MS Search软件，点击File＞＞Open，选择刚刚[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]导出的[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]mzdata.[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]xml[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]文件，打开。[/size][/font] [align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755534773_2622_5177092_3.png[/img][/align] [font='仿宋'][size=16px]在弹出的对话框中，[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]点击Import Options，[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]在对话框，选上“Accurate m/z”，[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]RI type选择用到的对应柱子极性，点OK，回到前面，点击import all或import selected。弹出的对话框，Overwrite表示覆盖打开的列表，Prepend表示在当前列表中追加。[/size][/font] [align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755531808_2711_5177092_3.png[/img][font='仿宋'][size=16px] [/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755532843_9813_5177092_3.png[/img][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755538408_2782_5177092_3.png[/img][/align] [font='仿宋'][size=16px]在NIST MS Search软件进入Librarian界面，可以看到刚刚打开的质谱图。[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]点击[/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755534827_4731_5177092_3.png[/img][font='仿宋'][size=16px]创建谱库，输入谱库名称[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]，点击OK。[/size][/font] [align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755536109_2224_5177092_3.png[/img][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755542131_145_5177092_3.png[/img][/align] [font='仿宋'][size=16px]双击列表中的质谱图名称，在弹出窗口中可以添加化合物的相关信息[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]，[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]Additional Info中可以添加界面没有的信息，[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]编辑完成后点击Add to Library，选择刚刚自建的高分辨谱库，RI type选择对应的极性，点OK后就将该质谱图添加进了[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]自建的谱库。[/size][/font] [align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755543856_1982_5177092_3.png[/img][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755540627_2868_5177092_3.png[/img][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755546633_9732_5177092_3.png[/img][/align] [font='仿宋'][size=16px]要在NIST MS Search软件中使用自建的谱库，点击软件菜单栏中Option，在弹出的窗口中，Libraries下将自建的谱库点击Add选进Included Libs中，最后点击确定。以后在使用NIST MS Search软件进行谱库检索时就能用上自建的谱库。[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]安捷伦的软件无法直接调用NIST MS Search的谱库，其他厂商比如赛默飞、雪景全二维的[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]软件[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]能直接调用NIST MS Search的谱库。[/size][/font][font='仿宋'][size=16px]因此，NIST MS Search建立的谱库通用性更强。[/size][/font] [align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409121755543784_5835_5177092_3.png[/img][/align]

有机质谱计按其性能可分为低分辨和高分辨质谱计两种，低分辨质谱图上的离子峰质量都是整数，高分辨质谱测定的是精确质量，精确度达原子质量单位(Da)四位以上小数值。　　组成有机化合物的各种元素所有天然同位素的质量除12C外都不是整数，尽管某一原子的质子、中子和电子数目是另一原子中的质子、中子和电子数目的整数倍，但是它们的质量比却不是整数，由相同数目的质子、中子和电子组成的不同分子也具有不同的质量，因为再质子和中子结合成原子核时，有一部分质量转化为结合能而造成“静质量亏损”。按照物理标度的原子质量单位计算，质子：1.007825Da，中子：1.008665Da，电子：0.000548Da。但是，氘的静质量不是上述三种基本粒子质量之和，而是要少一点，这就是结合成氘核时的静质量亏损的结果。由于每一种原子核都有其特定的结合能，所以形成各种核的静质量亏损的的数值与它们结合的质子和中子数不成比例。例如，CO、N2和C2H4的相对分子质量都具有相同的整质量数28，但它们的精确相对分子质量却不相同，CO：27.994914，N2：28.006148，C2H4：28.031300。因此。用高分辨质谱计，即可区别这3种分子。有机质谱可以准确地给出化合物的相对分子质量，由高分辨质谱给出的精确分子质量和碎片离子质量，可用以计算该化合物的分子式和碎片离子的元素组成，为结构式的推断提供很大方便。　　低分辨质谱可以准确测定分子和碎片离子的整数质量，同时显示出相应同位素离子的相对丰度。在分子离子峰丰度相当强的情况下，根据同位素的相对丰度能够估计可能的分子式，同理，也可用以估计某些碎片离子的元素组成，结合对分子断裂规律的分析，可以得到有机化合物骨架结构的启示和官能团存在的信息。　　有机质谱在化合物结构鉴定上起着重要的作用，与红外光谱、紫外－可见光谱和核磁共振同为有机结构鉴定的四大分析工具。质谱方法以其高灵敏度、高分辨率和分析速度快而居于特别重要的地位，通常只需要微克级甚至更少的样品即可得到很好的、可供结构鉴定的质谱图，一次分析仅经历几秒，甚至不到1s的时间就可以完成。

12C质量的1/12为一个质量单位质量单位－以道尔顿（）表示－生物大分子常用 u－同位素质谱常用 amu－常用实际上均一样

先将中性分子离子化，再顺次分离和记录各种离子的质荷比和丰度先将中性分子离子化，再顺次分离和记录各种离子的质荷比和丰度( 强度)，从而实现分析目的的一种分析方法。质谱基础知识常用的质量单位Da=Dalton(道尔顿)质量单位,等于一个碳原子(12C)质量的十二分之一，约为1.66×10-24克；一克约为6×1023道尔顿。amu=atomic mass unit ,原子质量单位1amu=1Da原子结构及其质量原子量 * 国际协议赋予其确切的质量为12原子量(C) = 0.9889(12.0000) + 0.0111(13.0033)= 12.011一种元素的所有同位素的重量平均值叫作原子量。[img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/4b/ec/74bec31057afa8e9ef5b234b256e3b2d.png[/img]质谱图的名词和术语[img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/e7/22/4e72259bd489adc2dcb0522ebb7e98e6.jpg[/img]质荷比离子丰度离子相对丰度基峰碎片离子全扫描质荷比(mass charge ratio)离子的质量( 以相对原子量单位计) 与它所带电荷(以电子电量为单位计以电子电量为单位计) 的比值, 叫作质荷比，简写为m/z。质荷比是质谱图的横坐标。质荷比是质谱定性分析的基础。离子丰度 (Abundance of ions)检测器检测到的离子信号强度。离子相对丰度 (Relative abundance of ions)以质谱图中指定质荷比范围内最强峰为100 ％, 其它离子峰对其归一化所得的强度其它离子峰对其归一化所得的强度。标准质谱图均以离子相对丰度值为纵坐标。谱峰的离子丰度与物质的含量相关。标准质谱图均以离子相对丰度值为纵坐标。谱峰的离子丰度与物质的含量相关,因此是质谱定量的基础。基峰(Base peak)在质谱图中，指定质荷比范围内强度最大的离子峰叫作基峰。基峰的相对丰度为100 ％。碎片离子分子离子裂解所生成的产物离子。全扫描(Full Scan )检测一段质荷比范围离子的采集方式，由每个采样点提取一张质谱图。质谱基础知识[color=#bb2800]离子源 (Ion source)[/color]质谱仪器中使样品电离生成离子的部件。如：EI ，FAB，ESI ，APcI 等。[color=#bb2800]质量分析器 (Mass analyzer)[/color]质谱仪器中使离子按其质荷比大小进行分离的部件。如；四极杆，离子阱，TOF 等。[color=#bb2800]离子检测器 (Ion detector)[/color]质谱仪器中检测并放大离子丰度的部件。如：光电倍增器，电子倍增器，多通道板检测器等。[color=#bb2800]分辨率(Resolution，R):[/color]在给定样品的条件下,仪器对相邻两个质谱峰的区分能力。在相同的分辨率下，测量高质量数离子的质量精度低，测量低质量数离子的质量精度高。换言之，在相同的质量精度要求下，测定较高质量的离子，要求较高的分辨率。[color=#bb2800]灵敏度(Sensitivity)[/color]在规定条件下，对选定化合物产生的某一质谱峰，仪器对单位样品所产生的响应值。灵敏度是质谱仪器对样品量感测能力的评定指标。实验中常以信噪比表示。在某些类型的质谱仪器中, 灵敏度与分辨率 成反比例关系,, 提高分辨率的同时, 会降低灵敏度, 反之亦然。[color=#bb2800]信噪比[/color]信噪比(S/N= Signal to Noise Ratio):谱峰(信号)强度与噪音强度的比值[color=#bb2800]质量范围(Mass range)[/color]质谱仪器能测量的离子质量下限与上限之间的一个范围。离子质量的单位即原子质量单位(amu)。

质谱仪最重要的应用是分离同位素并测定它们的原子质量及相对丰度。测定原子质量的精度超过化学测量方法，大约2/3以上的原子的精确质量是用质谱方法测定的。由于质量和能量的当量关系，由此可得到有关核结构与核结合能的知识。对于可通过矿石中提取的放射性衰变产物元素的分析测量，可确定矿石的地质年代。质谱方法还可用于有机化学分析，特别是微量杂质分析，测量分子的分子量，为确定化合物的分子式和分子结构提供可靠的依据。由于化合物有着像指纹一样的独特质谱，质谱仪在工业生产中也得到广泛应用

气相离子能够被适当的电场或磁场在空间或时间上按照质荷比的大小进行分离。广义地说，能够将气态离子进行分离分辨的器件就是质量分析器。在质谱仪器中，也使用或研究过多种多样的质量分析器，这里我们就集中对质量分析器做一个认识和探讨。本期主题：质谱质量分析器的类型、区别及特点讨论内容：1、你的仪器质量分析器的类型及主要使用领域是什么？2、你认为各种质量分析器的优点是什么？3、根据应用，我们应该如何来选择适合的质量分析器？...................等等相关的讨论筒子们，赶快参与吧，让新手也好对质谱有个全面了解~~~==========质=谱=比=较=帖=子=汇=总==========1、无机质谱与有机质谱的离子体形成区别http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120503/4012287/2、气质与液质的离子源区别http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120505/4016562/3、ICPMS、GCMS、LCMS气体的选择与使用http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120507/4019049/4、质谱的进样方式与进样接口的区别http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120510/4025193/5、质谱质量分析器的类型、区别及特点http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120519/4042099/6、高分辨质谱与低分辨质谱的区别http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120525/4053208/

《JJF 1164-2006 台式[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪校准规范》中质量准确性测试的后面标注的：以最高点及其左右两点的三次扫描所得到的质量数平均值作为实测结果，它的意思就是我进一针硬脂酸甲酯，在出来的色谱图上，选择其顶点及左右两点的质谱图，记录其特征碎片离子质量数，相当于进3针样，记录的9次数据吗？

高分辨质谱　　用低分辨质谱测定时,分子的质量数都是整数表示,如CO、N2、C2H4和CH2N的质量都是28。如果用高分辨质谱测定就能得到如C2H4＝28.031299，CH2N=28.018723，因此，根据高分辨质谱所测得的精密质量就可以对结构加以剖析和区别　　小分子化合物确定结构式有多种方法，NMR，高分辨质谱(由于每个元素的原子量实际都是小数的，通过高分辨质谱可以直接获得化学式！　　其中高分辨质谱我们强烈推荐THERMO LTQ ORBITRAP　　Orbitrap具有高分辨率[最高可达45万半峰全宽（FWHM）]，高质量精度（0.1×10-6~1×10-6），质量范围宽，动态范围广的优点，可提供大范围的定性和定量分析，并且克服了其他高分辨质谱如傅里叶变换离子回旋共振（FTICR）质谱、飞行时间（TOF）质谱的尺寸大，维护与操作复杂的缺点。　　在药物分析的应用　　此段摘取贺美莲 郭常川 石峰 姜玮 所著的《Orbitrap高分辨质谱技术在药物分析领域中的应用进展》　　在药物代谢方面的应用　　Orbitrap高分辨质谱可以在很宽的质量范围内生成全扫描数据，同时提供组分的定性和定量分析[21]。此外，在各种生物基质（如血浆、血清，尿液等）中的药物代谢物分析需要复杂的前处理过程，而Orbitrap质谱对于复杂生物基质中的痕量分析物也可进行准确的分析，从而简化了样品前处理过程。基于这些优势，Orbitrap质谱已成为药物代谢研究中强有力的分析工具　　在中药组分分析方面的应用　　Orbitrap串联超高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱仪[/color][/url]实现单针进样即可高通量获取中药中的成百上千化合物的定性和定量信息，能够显著提高中药复杂体系中化学成分的快速分析鉴定能力。　　中药由于成分复杂，对于其真正起治疗作用的化学成分往往不够清晰。应用二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]串联LTQ-Orbitrap质谱对丹参中的酚酸和双萜类成分进行定性和定量分析。根据裂解机制和高分辨MSn数据，共鉴定或初步表征了102个化合物，同时检测到丹参样品中的14个生物活性化合物，其中10个酚酸类和4个双萜类，这些成分是丹参发挥心血管疾病治疗作用的主要成分。　　从中药中探索新的化学实体是筛选候选药物的重要来源。采用Orbitrap高分辨质谱鉴定蛇麻花中具有潜在抗菌活性的化合物，对钩藤中的92个吲哚生物碱进行系统表征并发现56个新的潜在生物活性分子，进一步明确了钩藤治疗作用的物质基础。　　在药品杂质检查方面的应用　　杂质检查是药品质量安全评价的重要环节。得益于其强大的定性和定量分析性能，Orbitrap技术可为原料药中杂质和药物降解产物研究提供强有力的支持。采用超高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]串联紫外检测器和高分辨质谱检测器（UPLC-UV-LTQ-Orbitrap）对左旋甲状腺素的氧化降解杂质进行鉴定，利用时间分辨的高分辨质谱数据和自动数据处理的结合能够推断出单个化合物基础上杂质形成的动力学及其形成机制；通过比较降解曲线，总共识别了4个主要类型的甲状腺素降解杂质的产生路径。　　采用超高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]串联Orbitrap质谱仪对伊潘立酮降解杂质进行分离和鉴定，通过[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]/MS分析共鉴定了7种降解杂质，并发现在水解和氧化条件下，伊潘立酮是不稳定的。　　在中成药非法添加筛查方面的应用　　[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]串联高分辨质谱技术不仅可以用来筛查已知的非法添加成分，还可以发现并鉴定复杂基质中的未知成分，先后对中成药中非法添加的磷酸二酯酶-5抑制剂、降糖药和糖皮质激素的筛查和鉴定进行了研究。在63批次中成药和34批次保健品样本的检测中，共有7批保健品检测到降糖药，涉及二甲双胍、苯乙双胍和格列本脲等在非法添加糖皮质激素的检测中，分析物响应与质量浓度（1.0~1 000 ngmL-1）呈良好的线性关系，回归系数（r2）大于0.999 0，所有分析物检测下限（LODs）为1.0 ngmL-1，在42批中成药中共有22批样品检测到醋酸泼尼松，其中1批样品同时检测到了泼尼松和醋酸氢化可的松。　　在蛋白质组学的应用　　目前广泛使用的用于蛋白质鉴定的质谱分析主要使用两种类型质谱：一种是MALDI-TOF直接对分子量进行测量；另一种是使用ESI-MS高分辨率质谱分析电喷雾得到的多电荷信号，然后对信号进行去卷积分析，获得精确分子量数值。这两种方法各有其优点及适用的领域　　采用直接MALDI-TOF进行分子量测定的主要问题是，MALDI-TOF质谱仪在不同质量区域内分辨率差别很大，分子量越大，分辨率越低。因此当样品为大分子蛋白质样品（比如抗体类药物）时，MALDI-TOF无法测得精确分子量，更不用说对蛋白质的糖基化等修饰形式进行分析。　　(1) 抗体类蛋白质药物的精确分子量测定　　抗体类蛋白质药物是生物医药界非常重要的一类样品，这些蛋白质分子的分子量非常大，一般情况下150KDa左右。因此在没有高分辨率质谱仪的情况下，要对这类蛋白质进行精确分子量测定是困难的。　　在高分辨率质谱仪，特别是orbitrap原理的质谱仪出现以后，抗体类蛋白质的去卷积分子量测定变得容易实现。　　(2) 还原后抗体类样品的不同亚基精确分子量测定　　抗体类蛋白质样品通过还原，可以将轻链和重链分开，然后通过HPLC分离，在线进行MS分析得到亚基的精确分子量。　　(3) 小分子量（25KDa）蛋白质样品的精确分子量测定　　常用蛋白质样品包括抗体类蛋白质（150 KDa），同时也包括一些相对较小的蛋白质分子。对着这些相对较小的蛋白质，进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]分析，并去卷积分析得到精确分子量，不需要太高的分辨率即可实现（早期的离子阱，如LTQ就可以实现对小分子量蛋白质的分子量测定）。　　高分辨率质谱可以对蛋白质样品（约10-150KDa）进行精确分子量测定，精度达到1Da左右，可以满足分析蛋白质的修饰状态（比如糖基化、磷酸化、氧化、C末端K缺失情况等），并可以对这些修饰情况进行定量分析

大家好，我们公司需要购进一台质谱，主要是用于定性，推测药物未知杂质的结构，以及推测是不是我们想要的杂质或结构。定量要求不高。分子量基本在1000以下。请问：（1）选择哪种质量分析器的质谱比较好，适用于我们的要求。（2）离子肼质谱和飞行时间质谱的主要区别在哪，用于推测未知杂质结构，哪种更合适一点（3）飞行时间质谱是不是只能得到一个母离子峰，而没有碎片离子峰，虽然能得到精确的分子式，但对于推测结构是不是信息量少了点。（4）如果定性，单四极杆能不能满足我们的要求。希望得到各位专家和同仁的指点，谢谢，不胜感激。

请问高手质谱 质量轴 是什么？ 谢谢

质谱图怎么看分子质量

质谱仪是分离和检测不同同位素的仪器。质量分析器是质谱仪器的核心，由质量分析器的不同构成了不同种类的质谱仪器。是将离子源产生的离子按m/z顺序分开并排列成谱的仪器。[align=center][url=https://www.antpedia.com/batch.download.php?aid=269216][img]https://i3.antpedia.com/attachments/2020/03/105659_202003201526121.jpg[/img][/url][/align]　　常见的质量分析仪器包括四极杆质量分析器 、离子阱质量分析器、傅立叶变换离子回旋共振（FT-ICR） 以及飞行时间质量分析器（TOF）。　　四极杆质谱分析器是目前最成熟、应用最广泛的小型质谱计之一。在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱( GC/MS)和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]-质谱(LC/MS) 联用仪中,四极杆是最常用的质量分析器之一。　　离子阱质量分析器具有灵敏度高、质量范围大、结构简单、可实现多级串联质谱MSn等优点。　　飞行时间质谱计检测离子的质荷比是没有上限的，这就特别适合于生物大分子的测定。　　傅立叶变换离子回旋共振（FT-ICR）的分辨率极高，远远超过其它质谱分析器，可完成多级（时间上）串联质谱的操作，可采用各种电离方式，便于与色谱仪联机；具有灵敏度高、质量范围宽、速度快、性能可靠等优点

我是质谱分析的初学者，想请教个问题。在质谱分析中，用四极杆作质量分析器，用液相进样系统，若想测量质量数超过2000的标准样品，但质量数超过不是太多，选用什么物质作为标准样品比较合适？若计算分辨率的话，相邻同位素峰选取那个峰比较合适？

质谱基础问题问答4：什么是质量色谱图？（质谱基础问题问答1：质谱为什么需要高真空？http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20100824/2740573/质谱基础问题问答2：质谱离子源的作用是什么？http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20100901/2755224/）质谱基础问题问答3：什么是质量分析（过滤）器？http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20100905/2764349/

随着现在质谱灵敏度的越来也高，很多牌子的仪器在做SIM模式的时候都会要求质量数精确到小数点后1位甚至2位。之前我们每次更换色谱柱后都会根据规矩重新全扫描一次标液，然后根据全扫描的结果，重新设定SIM中的质量数，每次更换色谱柱后，虽然变化很小，单质量数都会随之更改。理论上来说色谱柱只起到分离的作用，对于质量数是没有任何影响的，但是为什么每次换色谱柱后质量数都会改变呢？

响应斑竹的号召,现献上一篇"高分辨质谱数据系统源程序的设计".参加五届原创大赛.谢谢朋友们的青睐,邀请我参加团队.因此这篇文章是以"平凡的独特"团队名义出马的.希望大家喜欢. 高分辨质谱数据系统源程序的设计Daichaozheng 2004年在全国有机质谱会议上与两位同事共同发表了题为“高分辨质谱数据系统的研制”一文。由于篇幅的限制，文章仅对系统的功能作了大致的描述，没有具体解释编写程序的内容。今天在此，借质谱版块宝地将高分辨质谱数据系统的源程序公布出来，希望能与有兴趣的朋友们切磋。高分辨采集采用较慢的磁场扫描速度。首先按常规进行质量校正，为了避免仪器不稳定带来的系统误差，样品与标样同时进入，数据采集前要确认“高分采集” 钮。采集完成后进入“高分数据”处理。从文件目录中选择要处理的高分数据文件。从总离子流图上选择任一次扫描。屏幕上方出现高分连续谱图，中间是中分辨棒图。用鼠标右键在中分辨谱图点击可在连续谱图上标明相应的峰。采用这种方法把高分连续谱图上标样的两个峰识别出来。用鼠标左键划取高分连续谱图局部以放大。在屏幕上方填入标样峰的精确质量，用鼠标右键在高分连续谱图点击两个标样峰。两个标样峰之间各峰的精确质量即可得到。对此工作希望进一步了解的朋友可想法与武汉大学或河北大学联系交流。因为近10年了他们的VG质谱仪一直采用的这套数据系统。VB源程序如下：

在这个网页上 http://www.proteomics.ac.cn/cpic.html常见图表—离子化方式I: 快原子攻击（FAB）离子化方式II: 基质辅助激光解析（MALDI）离子化方式III: 电喷雾（ESI）美妙的 nano-ESI 喷雾照片 质量分析器I: 双聚焦质谱 质量分析器II : 三级四级杆质谱 质量分析器III : 离子阱质谱 质量分析器IV: 飞行管质谱质量分析器V: 傅立叶回旋变换质谱 不同质量分析器的比较 MALDI原理图Q-Tof原理图 盐和胶粒对MALDI 等等希望对大家有帮助。

大家好：对于质谱质量分析器的选择方面我主要有以下疑问，可能有一些搞笑，希望有能之士帮忙解答一下。 飞行时间质谱：（1）分子量的范围？我们一般测量的范围为1000以下，不知道是不适用 （2）只能检测到母离子峰吗？是不是只能做一级质谱？没有碎片离子峰？ （3）飞行时间质谱一般会和液相连接吗？有液质连用吗？ （4）如果没有碎片信息，在结构推导上是不是比离子肼质谱要差一些 （5）我主要用来定性，安捷伦的工程师一直推荐飞行时间质谱定性，而不推荐离子肼，所以疑问重重。 离子肼质谱：（1）是不是因为假阳性结果太多，而面临淘汰危险。我不要花了大价钱结果没用两年就面临丢弃的危险。 （2）为什么现在厂家基本不怎么推荐。 （3）定性能力是不是不及飞行时间质谱（我是说对一个未知结构的样品）。 三重四极杆质谱：定量能力大家都认可，如果用来定性，是不是与单四极杆质谱差不多，没有优良的优势？ 单四极杆：（1）可以得到母离子峰，可以作为化学合成定向推测，但分辨率是不不够好。 （2）用于定性，推测未知结构杂质是不是不行 （3）有碎片离子峰吗？我们买这台仪器的主要目的是：用于定性，用于合成中控定性，鉴定是否是目标合成物，初步推测药物降解的未知杂质结构，请问大家，哪种比较适合本公司呢？

在BCEIA上得到的，据说可以在单位质量分辨质谱上得到高质量准确度[flash]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2007102481552_01_0_3.swf[/flash]