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色谱进样流量

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  • 气相色谱进样流量模式

    气相色谱进样流量模式一般是恒流、恒压两种模式,近日又看见一种恒线速度模式,请问此种模式与恒流模式区别?

  • 【原创大赛】气相色谱仪流量控制原理与维护 (六-九) 进样口的三流量

    【原创大赛】气相色谱仪流量控制原理与维护   (六-九) 进样口的三流量

    [align=center][font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]流量控制原理与维护[/font][/align][align=center][font=宋体] [font=宋体](六)[/font] [font=宋体]柱流量[/font][/font][/align][align=center][font=Calibri] [/font][/align][align=center][font=宋体]概述[/font][/align][font=宋体][font=宋体]以分流[/font]/[font=宋体]不分流进样口为例,讲述[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]进样口色谱柱流量的控制原理和注意事项。[/font][/font][font=宋体] [/font][font=宋体]用压力代替流量[/font][font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]常见的电子流量控制器,实际是通过控制进样口压力的方式来实现色谱柱流量的调节。在确定的柱温、载气种类、色谱柱尺寸之下,进样口压力和色谱柱流量之间存在确定的数学关系。[/font][font=宋体][font=宋体]柱[/font]liuliang [font=宋体]([/font][font=Calibri]Fc[/font][font=宋体])与进样口压力的关系如图[/font][font=Calibri]1[/font][font=宋体]所示。需要注意的是,该公式给出的柱流量([/font][font=Calibri]Fc[/font][font=宋体]),为平均流量。[/font][/font][align=center][img=,690,195]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009032045156121_4915_1604036_3.png!w690x195.jpg[/img][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体][font=宋体]图[/font]1 [font=宋体]色谱柱流量与压力的关系[/font][/font][/align][font=宋体]那么色谱仪面板或者色谱数据工作站设定的柱流量值,是根据色谱柱的尺寸规格和载气类型以及色谱柱温度条件计算出来的。那么在操作的时候,就需要注意,色谱工作站进行硬件配置的时候,特别重要的是色谱柱尺寸的正确输入。[/font][font=宋体]否则有可能色谱柱流量难以控制或者已经开发完毕的分析方法无法正常转移到其他[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]上。[/font][font=宋体]例如工作站(或者色谱仪内置固件)中配置了小口径、长度较大的色谱柱,实际安装的色谱柱为大口径、长度较小的色谱柱,那么开机后,可能会造成进样口压力难以达到设定值,甚至出现泄漏的误报警。[/font][font=宋体]此外,如果色谱柱发生靠近检测器部分的断裂(有效色谱柱长度变化不大),或者色谱柱内部发生堵塞等问题,电子流量控制模块是无法识别的。[/font][font=宋体]建议色谱从业者,养成在分析之前确认色谱柱流量的习惯。常见的操作是这样的,安装好色谱柱的进样口部分,然后开启色谱系统的流量控制,然后将色谱柱的出口浸入装有溶剂的小瓶,观察色谱柱出口的气泡是否正常,然后在进行下一步的操作。[/font][font=宋体] [/font][align=center][font=宋体]小结[/font][/align][font=宋体]色谱工作站或者色谱硬件给出的柱流量,需要加以确认。[/font][font=宋体] [b](七) 柱流量和线速度的选择[/b] 概述 两个问题,平均流速和柱后流速。线速度和柱流量的关系。 色谱分析时,需要根据色谱柱和分析条件的不同,选择合适的柱流速,已实现在较快速度下完成较高柱效的色谱分析。 经常可以在文献中看到色谱柱流量和线速度的提法,二者的区别可以参见: [url]https://bbs.instrument.com.cn/topic/4462136[/url] 常见的色谱理论书籍里面都会提到范德蒙特方程曲线,如图2所示:[img=,613,592]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009032108003666_9373_1604036_3.png!w613x592.jpg[/img][font=宋体]由于气体的粘度随温度上升而增加,如果宽范围的程序升温中使用恒压力方式,可能会造成高温段下的塔板数下降。例如氮气做载气的某色谱实验,初始柱温下设定线速度为20cm/s,随着柱温不断升高,色谱柱线速度会逐渐降低,工作点可能会达到[font=Calibri]U[/font]型曲线的左侧,使分析柱效降低。[/font][font=宋体]程序升温建议使用恒线速度方式,可以在整个分析过程中实现较高和较稳定的柱效。[/font][font=宋体]所谓恒线速度或者恒流量在仪器技术上也比较简单,只要根据色谱柱的温度程序,进样口电子流量控制给出对应的压力程序即可。此种情况下,因为进样口压力不断上升,需要注意色谱仪外接气源的压力是否满足要求。[/font][/font][align=center][font=宋体]小结[/font][/align][font=宋体]温度范围较宽的程序升温分析,建议采用恒线速度方式来控制柱流量。[/font][font=宋体][b](八)隔垫吹扫流量[/b] 概述 隔垫吹扫流量的作用,控制方式和注意事项 进样隔垫吹扫气的作用 进样隔垫在存贮过程中可能会吸附环境空气中的有机杂质而造成污染,或者污染来自进样隔垫的制造工艺,或者来自分析过程中样品的不断进样——进样隔垫在每次液体进样中,都会擦拭可能残留有样品和杂质的进样针外壁。 受污染的进样隔垫在较高的分析温度之下,可能会释放出某些挥发性物质,从而干扰色谱图。比较典型的现象是,在程序升温色谱分析条件下,谱图中出现较多强度接近,保留时间间隔相近的鬼峰。 在进样隔垫的下方,供给较低流量的隔垫吹扫气(常见的流量范围1-6ml/min),有助于减弱或者消除此类鬼峰。 进样口压力的限制 电子流量控制器中对隔垫吹扫气的控制原理和色谱柱流量比较近似,实际上都是在控制流路的压力。隔垫吹扫流路位于进样口出口之后,那么隔垫吹扫的压力必然会收到进样口压力的限制,这一点需要色谱工作者特别的予以注意。 例如在使用大内径、长度较短色谱柱的场合下,进样口压力设定值一般可能会低于30kPa(或者5psi),此时隔垫吹扫气的流量就不可以设定的过高。否则可能会出现隔垫吹扫气不能达到设定值,从而造成色谱系统的错误流量报警。 为避免错误报警,可以采用比较简单的设定方法,将进样口压力值(kPa)除以10,设置为隔垫吹扫流量值的上限,例如进样口压力为20kPa,那么隔垫吹扫气的流量不要超过2ml/min。 此外,在使用PTV/OCI进样口时,如果需要增大隔垫吹扫气流量以辅助排除进样口的大量低沸点溶剂时,可以设定隔垫吹扫气的流量程序。 小结 隔垫吹扫气是分流不分流进样口必要的气体,设定流量范围受操作条件限制。[/font][font=宋体][b](九)分流流量[/b] 概述分流流量的作用和进样口电子流量控制器中控制原理分流的作用和设定原则因其良好的分辨率和检测限,毛细管柱(尤其是小内径毛细管柱)目前使用的场合日益增大,但是由于毛细管的较小内径,使得毛细管的样品允许承载量降低。现在日常使用的微量注射器,难以准确和重现的将0.01ul级别体积的样品注入到色谱系统中。分流进样方式解决了这一问题,样品进入进样口受热气化之后被分成两部分,一般情况下小部分进入色谱柱,大部分释放到空气中,以适应色谱柱容量的要求。一般的,色谱柱内径越小,适合的分流比越大,反之则越小。这样来设置分析条件的原因有两个,其一是色谱柱容量的问题,色谱柱内径越小,柱容量就越小,那么就需要更多的释放样品。其二是物质起始谱带的原因,如果小口径柱使用较低分流比,那么样品在进样口衬管内气化之后的运行速度就会比较慢,可能会损失柱效。 电子流量控制器中分流的控制原理 与我们的想象不同,进样口电子流量控制器严格说来是不测量分流出口流量的。分流出口的控制器,只是通过流量的调控,来保证进样口压力的正确和稳定。所以如果存在较微弱的漏气,常规的分析条件下,可能无法察觉。此外,色谱工作者在使用某些外围设备的时候,需要对这个问题特别予以重视。例如顶空进样器,某些型号的顶空进样器自带气流控制(外观上一般是传输线插入进样口方式),相当于在进样口引入了第二个气源。进样口内部的工作状态不再满足 “总流量等于柱流量、分流流量和隔垫吹扫流量之和”,顶空进样器引入的气流,最终要从分流出口释放。这就可以解释某些顶空进样器接入系统后,分流比变得不正确,调节分流比之后,色谱峰的响应并不依照分流比的变化而变化。小结 电子流量控制器实际并不测量分流出口流量,需要引起注意。[/font]

  • 【原创大赛】外接设备造成的气相色谱进样口流量异常

    【原创大赛】外接设备造成的气相色谱进样口流量异常

    [align=center][font=宋体]外接设备造成的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]进样口流量异常[/font][/align][font=Calibri] [/font][align=center][font=宋体]概述[/font][/align][font=宋体]在使用外接设备时,需要考虑外接设备对于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]流量控制的的影响。[/font][font=宋体] [/font][align=center][font=宋体]简介[/font][/align][font=宋体][font=宋体]用户使用[/font]Dani[font=宋体]公司的顶空进样器([/font][font=Calibri]HSS8650plus[/font][font=宋体]),连接至[/font][font=Calibri]Shimadzu[/font][font=宋体]的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url][/font][font=Calibri]GC-2010plus[/font][font=宋体]上,当使用较大口径色谱柱([/font][font=Calibri]030m*0.53mm*1um[/font][font=宋体])时,进样口流量无法升至设定值,仪器报警泄漏。[/font][/font][font=宋体]进样口分析条件如下:[/font][font=宋体][font=宋体]进样口压力:[/font] 35kPa[/font][font=宋体][font=宋体]柱流量:[/font] 5ml/min[/font][font=宋体][font=宋体]分流比:[/font] 12[/font][font=宋体][font=宋体]仪器刚刚开启时,进样口总流量不能升高到设定值([/font]68ml/min[font=宋体]),只能达到较低流量,[/font][font=Calibri]2min[/font][font=宋体]之后[/font][font=Calibri]GC[/font][font=宋体]系统报警进样口泄漏。[/font][/font][font=宋体]修改不同的分析方法或者采用不同内径色谱柱实验时,某些分析条件下系统可以就绪。[/font][font=宋体] [/font][align=center][font=宋体]现场诊断[/font][/align][font=宋体]将顶空进样器拆除后,发现进样口流量控制正常,显然问题不在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]端,可能是顶空部分存在堵塞。[/font][font=宋体][font=宋体]修改分析方法,发现进样口总流量小于[/font]40ml/min[font=宋体]时,[/font][font=Calibri]GC[/font][font=宋体]系统可以准备就绪。[/font][/font][align=center][font=宋体]故障的定位[/font][/align][font=宋体]于是根据顶空进样器的硬件原理图逐步进行排查,如下图所示:[/font][align=center][font=Calibri][img=,297,233]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008120007240393_393_1604036_3.png!w297x233.jpg[/img] [/font][/align][align=center][font=宋体][font=宋体]图[/font]1 dani[font=宋体]顶空进样器结构原理图[/font][/font][/align][font=宋体]采用了较为简单的方法,将顶空的管路逐段断开,插入存有液体的小瓶,根据液体中气泡的逸出状态估计流量。[/font][font=宋体][font=宋体]此时[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]进样口改为直接注入状态,恒压力控制模式,关闭[/font]purge[font=宋体]流量控制。[/font][/font][font=宋体][font=宋体]发现顶空内部的载气供给,定量环,传输线均无堵塞现象。当检查确认传输线进样针的时候,发现此进样针内径较小[/font]——不是常用的[font=Calibri]0.4mm[/font][font=宋体]内径,而是[/font][font=Calibri]0.2mm[/font][font=宋体]内径,小内径的进样针肯定会带来较大的阻尼。[/font][/font][font=宋体]更换掉此进样针,故障解除。[/font][font=宋体] [/font][align=center][font=宋体]小结[/font][/align][font=宋体]小内径的进样针,相当于进样口载气管路上多加了阻尼,在进样口压力较低的情况下,系统无法提供足够的载气流量,导致系统报警。[/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][align=center][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=Calibri] [/font][/align]

  • 【原创大赛】气相色谱仪流量控制原理与维护 (十一)进样口总流量的设定原则

    [align=center][font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]流量控制原理与维护[/font][/align][font=宋体][font=宋体] (十一)进样口总流量的设定原则[/font] [/font][font=宋体] 概述[/font][font=宋体][font=宋体] 以分流[/font]/[font=宋体]不分流进样口为例,讲述[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]进样口的载气总流量的设定原则[/font][/font][align=center][font=宋体]总流量和色谱峰起始谱带宽度[/font][/align][font=宋体][font=宋体] 色谱分析工作者在进行色谱方法开发时,首先需要执行的步骤是分析方法的调研。在大量阅读和接触色谱分析方法或者分析标准时,往往会观察到分流比与色谱柱之间的对应关系,基本结论是这样的[/font]——色谱柱内径越小,合适的柱流量越低,合适的分流比越高;色谱柱内径越大,合适的柱流量越大,合适的分流比越小。[/font][font=宋体] [/font][font=宋体][font=宋体] 这样设定色谱分析条件的原因何在呢?那就特别需要注意一点[/font]——进样口的总流量。[/font][font=宋体] 我们还是以分流进样为例来说明这个问题。[/font][font=宋体][font=宋体] 我们知道分流进样的条件下,样品气化容易产生分流歧视的问题,即不同的组分会发生不同的分流比。例如某个样品含有组分[/font]A[font=宋体]和组分[/font][font=Calibri]B[/font][font=宋体],如果是完全不分流方式进样,两个物质的峰面积为[/font][font=Calibri]1[/font][font=宋体]:[/font][font=Calibri]1[/font][font=宋体];如果采用分流方式进样,两个物质的峰面积比例会偏离[/font][font=Calibri]1:1[/font][font=宋体],而且分流比越大,峰面积偏离的趋势就越严重。[/font][/font][font=宋体] 这就是样品的失真,这种现象一般叫做分流歧视,即样品中不同的组分在分析过程中有不同的分流比。这种现象产生的原因时样品气化的不均匀,样品在进样口内气化的时间越短,或者说样品在衬管中停留的时间越短,这种歧视现象就越严重。[/font][font=宋体][font=宋体] 如果色谱系统安装了较大内径的色谱柱(例如[/font]0.53mm[font=宋体]色谱柱),为了获得较好的柱效,合适的柱流量可能会设定在[/font][font=Calibri]5ml/min[/font][font=宋体]左右,如果此时设定了较高的分流比(例如[/font][font=Calibri]40[/font][font=宋体]),那么样品在衬管中停留的而时间就会过短,可能会导致气化不良,从而产生较为严重的分流歧视问题。[/font][/font][font=宋体] 色谱柱流量较大,分流比过大,即系统给出了较大的进样口总流量。[/font][font=宋体] [/font][font=宋体] 那么反过来说,如果采用较小的总流量,会不会带来较好的分析结果呢?[/font][font=宋体] 不是的。[/font][font=宋体][font=宋体] 例如某个分析方法使用[/font]0.25mm[font=宋体]色谱柱,合适的柱流量为[/font][font=Calibri]1ml/min[/font][font=宋体]左右,如果此时设定分流比为[/font][font=Calibri]5[/font][font=宋体],那么样品在衬管中气化并且进入色谱柱的时间就会相对较长(可能会达到几十秒),即增大了目标物质的起始谱带宽度。[/font][/font][font=宋体] 很显然,物质会缓慢的进入色谱柱,那么就有可能物质会缓慢的从色谱柱出口流出,最终得到峰宽较大的色谱峰。[/font][font=宋体][font=宋体] 这是色谱工作者不希望得到的分析结果[/font]——柱效降低。[/font][font=Calibri] [/font][font=宋体][font=宋体] 那么我们在回想刚才提到的两个案例,如果色谱柱[/font]0.53mm[font=宋体]内径,柱流量为[/font][font=Calibri]5[/font][font=宋体],分流比为[/font][font=Calibri],10[/font][font=宋体],那么总流量为[/font][font=Calibri]50[/font][font=宋体](不考虑隔垫吹扫);色谱柱内径[/font][font=Calibri]0.25mm[/font][font=宋体],柱流量为[/font][font=Calibri]1[/font][font=宋体],分流比为[/font][font=Calibri]40[/font][font=宋体],那么总流量为[/font][font=Calibri]40/min[/font][font=宋体](不考虑隔垫吹扫)。[/font][/font][font=宋体] [/font][font=宋体] 这两个分析条件都得到了适中的总流量,样品在衬管中气化的速度不至于过快而导致分流歧视,也不会过慢而导致柱效降低。分析结果可能会相对比较满意 。[/font][font=宋体] [/font][font=宋体] 小结[/font][font=宋体] 所以在分流方式进行色谱分析时,分析条件设定时,需要特别注意分流比的设定。[/font][font=宋体]色谱柱内径越大,合适的柱流量越大,合适的分流比越小。[/font][font=宋体]色谱柱内径越小,合适的柱流量就越小,合适的分流比越大。[/font][font=Calibri] [/font][font=Calibri] [/font][font=Calibri] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=Calibri] [/font][font=Calibri] [/font][font=Calibri] [/font][font=宋体] [/font][font=Calibri] [/font][font=宋体] [/font][align=center][font=宋体]小结[/font][/align][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=Calibri] [/font]

  • 双向流量开关式气相色谱进样装置

    有关双向流量开关式[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]进样装置的文章[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=4495]相关附件[/url]

  • 【原创大赛】外围设备对气相色谱进样口流量控制造成的影响

    【原创大赛】外围设备对气相色谱进样口流量控制造成的影响

    [align=center][font=宋体]外围设备对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]进样口流量控制造成的影响[/font][/align][align=center][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体]概述[/font][/align][font=宋体]外围设备与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]之间的连接方式,会对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]进样口的流量控制带来不同的影响,在分析工作中需要予以注意。[/font][align=center][font=宋体]简介[/font][/align][font=宋体][font=宋体]分析工作中经常会遇到[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]与外围进样设备联用的情况,常见的有顶空、热解析、吹扫[/font]-[font=宋体]捕集、热裂解等进样器。各种外围设备流量控制方式不同,并且与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]的连接方式也不同,会对[/font][font=Calibri]GC[/font][font=宋体]的运行带来一定的影响。[/font][/font][font=宋体]下面以顶空进样器为例,予以说明。[/font][font=宋体][font=宋体]各种型号的顶空进样器,与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]的连接方式,归纳起来可以分成两类,一类是借用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]的流量控制器,另外一类是顶空进样器本身具有独立的流量控制,结构如图[/font]1[font=宋体]所示。[/font][/font][font=Calibri] [img=,690,248]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/08/202008132218594370_7247_1604036_3.png!w690x248.jpg[/img][/font][align=center][font=宋体][font=宋体]图[/font]1 [font=宋体]顶空进样器与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]进样口的连接方式[/font][/font][/align][align=center][font=宋体]连接方式的注意事项[/font][/align][font=宋体][font=宋体]当顶空进样器连接方法采用方式[/font]A[font=宋体]时,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]进样口的流量控制结构没有较大改变。仪器使用较为方便。[/font][/font][font=宋体][font=宋体]但顶空串入进样口载气流路之后,顶空的切入[/font]/[font=宋体]切出系统变得不太方便,并且改变了原先进样口的阻尼,使得[/font][font=Calibri]GC[/font][font=宋体]进样口流量控制特性发生改变。不良的流量设定,可能会导致进样口压力和流量震荡或者不能达到设定值等问题。[/font][/font][font=宋体][font=宋体]进样瞬间也会对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的载气流量产生一定影响,需要特别注意。尤其六通阀方式的顶空进样器,进样瞬间会有气路阻断,[/font]GC[font=宋体]流量控制会发生瞬间的异常,甚至会产生系统报警。[/font][/font][font=宋体] [/font][font=宋体][font=宋体]顶空进样器连接方法采用方式[/font]B[font=宋体]时,虽然连接方法比较灵活。但是进样口的流量控制结构产生较大的改变,流量调节和控制就会有较大影响。[/font][/font][font=宋体][font=宋体]顶空进样流量输出方式一般有恒流和恒压两种方式,对分析的影响不太相同。一定要注意顶空与[/font]GC[font=宋体]之间流量和压力的匹配。一般情况下,需要保证顶空进样器的进样压力高于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]进样口压力。顶空进样器的输出流量不可过高,可能会使[/font][font=Calibri]GC[/font][font=宋体]进样口无法控制,亦不可过低,可能会降低色谱柱效。[/font][/font][font=宋体][font=宋体]在分析方法开发时,采用方式[/font]B[font=宋体],容易观测到分流比不正确的现象。[/font][/font]

  • 【原创大赛】气相色谱仪流量控制原理与维护 (一-二) 进样口手工流量控制器和电子流量控制器原理

    【原创大赛】气相色谱仪流量控制原理与维护   (一-二) 进样口手工流量控制器和电子流量控制器原理

    [align=center][font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]流量控制原理与维护[/font][/align][align=center][font=宋体] [font=宋体](一)[/font] [font=宋体]进样口手工流量控制器原理[/font][/font][/align][align=center][font=宋体]概述[/font][/align][font=宋体][font=宋体]以分流[/font]/[font=宋体]不分流进样口为例,讲述[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]进样口手工流量控制的基本原理。[/font][/font][font=宋体] [/font][align=center][font=宋体]分流不分流进样口的流量工作原理[/font][/align][font=宋体][font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析中使用的各类进样口中,最为常见的是分流[/font]/[font=宋体]不分流([/font][font=Calibri]Split/Spliless[/font][font=宋体])进样口。进样口流量控制方式有手工流量控制和电子流量控制两种,手工流量控制方式的色谱仪价格较为低廉,抗污染能力强,运行与维护成本较低,目前仍旧在普通化工分析等行业中使用。[/font][/font][font=宋体] [/font][align=center][font=宋体]常见的手工流量控制方式[/font][/align][font=宋体]进样口手工流量控制器大致分流两类,压力控制方式和总流量控制方式。[/font][font=宋体][font=宋体]图[/font]1[font=宋体]所示为压力控制方式,载气由压力控制器调节到适合压力,即为柱前压。[/font][/font][font=宋体]隔垫吹扫流量和分流流量分别由对应的针型阀控制,调节到合适的流量。[/font][font=宋体]柱流量由色谱柱来确定。[/font][font=宋体]压力控制器调节速度较快,适合气体阀进样或者样品气化体积较大的场合。分流流量、隔垫吹扫流量、柱流量各自独立,需要单独测定各流路流量,调节工作量较大。[/font][align=center][img=,690,457]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009010003569364_7168_1604036_3.png!w690x457.jpg[/img][font=Calibri] [/font][/align][align=center][font=宋体][font=宋体]图[/font]1 [font=宋体]压力控制方式原理[/font][/font][/align][align=center][img=,690,453]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009010004036078_273_1604036_3.png!w690x453.jpg[/img][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体][font=宋体]图[/font]2 [font=宋体]总流量控制方式原理[/font][/font][/align][font=宋体]载气由总流量控制器调节,输入进样口固定的流量,进样口压力缓慢上升,当压力达到设定值后,分流控制器开启,使得进样口压力恒定于设定值。[/font][font=宋体]分流控制器一般是背压阀,当输入压力达到设定值时才能开启。进样口的压力最终由分流控制进行调节。[/font][font=宋体]总流量控制方式,进样口流量调节工作量较小,总流量和进样口压力之间有相互影响,系统的调节惯性较大。样品气化气体较大或者气体进样阀进样时一般可能会观测到相对较长时间的压力流量扰动。[/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][font=宋体] [/font][align=center][font=宋体]小结[/font][/align][font=宋体][font=宋体]分流[/font]/ [font=宋体]不分流进样口常见控制方式的原理和性能比较。[/font][/font][font=宋体][font=宋体][/font][/font][font=宋体][font=宋体][/font][/font][font=宋体][font=宋体][/font][/font][font=宋体][font=宋体][/font][/font][font=宋体][font=宋体][/font][/font]------------------[font=宋体][font=宋体][/font][/font][align=center][font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]流量控制原理与维护[/font][/align][align=center][font=宋体] (二) 进样口电子流量控制器原理[/font][/align][align=center][font=宋体]概述[/font][/align][font=宋体]以分流/不分流进样口为例,讲述[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]进样口电子流量控制的基本原理。[/font][font=宋体] [/font][align=center][font=宋体]分流不分流进样口的流量工作原理[/font][/align][font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析中使用的各类进样口中,最为常见的是分流/不分流([font=Calibri]Split/Spliless[/font])进样口。目前较多使用电子流量控制器,不同仪器厂家对于电子流量控制命名不同,如[font=Calibri]AFC[/font]、[font=Calibri]EPC[/font]、[font=Calibri]EFC[/font]等,其大致原理比较接近,都是采用了基于电磁阀通断气流结合流量控制器和压力计来实现进样口的流量(压力)控制。[/font][font=宋体]图1为常见的分流[font=Calibri]/[/font]不分流进样口电子流量控制器的结构框图,当[font=Calibri]GC[/font]系统开启后,总流量控制器向进样口注入设定的流量,压力计测定的进样口压力会逐渐上升,在分流控制器的调解下,进样口压力达到设定值,进样口的流量状态达到就绪。[/font][font=宋体]隔垫吹扫流量值较低,受进样口压力的限制。[/font][font=宋体]色谱柱流量为计算值,电子流量控制器实际上只控制进样口压力。色谱柱是否安装正确,色谱柱是否堵塞,色谱柱是否断开,实际上进样口并不能感知到。[/font][font=宋体] [/font][align=center][font=宋体] [img=,690,419]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009010005202895_1475_1604036_3.png!w690x419.jpg[/img][/font][/align][align=center][font=宋体]图1 分流[font=Calibri]/[/font]不分流进样口结构原理[/font][/align][font=宋体]在分流工作方式下,进样口的总流量等于分流流量、隔垫吹扫流量和柱流量之和。[/font][font=宋体]当由于某种原因,进样口压力发生增大现象,此时GC系统会控制分流控制器增加分流出口流量,以降低进样口压力,使得进样口压力恢复设定值;反之亦然。在进样较大体积的液体或者气体样品时,一般会观察到进样口压力(流量)的瞬间变化。[/font][font=宋体] [/font][font=宋体]在不分流进样状态下,进样瞬间分流控制器将分流流量关闭,此时进样口总流量等于柱流量和隔垫吹扫流量之和。[/font][font=宋体] [/font][align=center][font=宋体]小结[/font][/align][font=宋体] [/font][font=宋体]电子流量控制器,实际上只控制进样口的输入总流量和压力。[/font]

  • 【原创大赛】气相色谱仪分流不分流进样口 手工流量控制器的结构原理

    【原创大赛】气相色谱仪分流不分流进样口 手工流量控制器的结构原理

    [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]分流不分流进样口 手工流量控制器的结构原理 [align=center]概述[/align][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]分流/不分流进样口手工流量控制原理简介,各部件介绍和控制方式的特点。[align=center]简介[/align]分流/不分流进样口是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]的重要部件,其气流控制的稳定性、精确度会显著影响[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析的结果的重复性、样品的真实性。随着电子技术的发展、手工流量控制器再现性较差,调整不方便等原因,进样口配备有电子流量控制器的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]逐渐成为实验室仪器的主流配置。但是手工流量控制因其安装和维护成本低廉、性能可靠等优点,目前仍然在较多的实验室具有一定的存量。尤其是对于色谱行业的初学者,有机会使用手工流量控制类型的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url],将会有助于较快的学习和领会到[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]的基本结构和原理。[align=center]手工流量控制模式[/align]目前实验室常见的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]分流/不分流进样口的手工流量控制模式大致有两种,压力控制模式和流量控制模式。1.1压力控制模式其结构原理如图1所示,色谱仪通过恒压阀的调节,提供进样口的柱前压力(即控制柱流量);通过分流流路和隔垫吹扫流路针型阀的调节,实现分流流量和隔垫吹扫流量的控制。[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109191903058201_1362_1604036_3.jpg[/img][/align][align=center]图1 压力控制模式基本原理图[/align]下面以较为经典的Shimadzu的GC-2014为例予以说明,其调节阀结构如图2所示。[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109191903059080_3480_1604036_3.jpg[/img][/align][align=center]图2 进样口压力控制模式阀结构图[/align]载气首先经由两级稳压阀的一级减压和二级减压,输送进入进样口,提供稳定的柱前压力,根据色谱柱尺寸、载气种类和操作温度,调节合适的压力。流出进样口的载气流量分成三部分,柱流量、分流流量和隔垫吹扫流量,其中分流流量和隔垫吹扫流量的具体调节都通过针型阀来实现。隔垫吹扫流路和分流流路均存在捕集阱,一般填充活性炭、硅胶之类的吸附剂,用以吸附流经气体中的高沸点杂质,用以保护针型阀和分流电磁阀,避免过多的杂质凝结在阀中造成堵塞和开关失效。在分流流路中设计有电磁阀,当进样口需要工作在不分流状态之下时,通过电磁阀的通断操作,实现分流流路的切断和恢复。1.2 压力控制模式的优点和缺点采用控制柱前压力的方法来实现色谱柱流量的控制,执行部件使用了恒压阀,恒压阀的调节速度较快。色谱进样时,由于液体样品的受热迅速膨胀或者进样阀造成的流路瞬间切断,会导致进样口压力变化。采用压力控制方案(即使用恒压阀控制),进样口的压力会快速恢复。恒压阀和针型阀各自独立工作,互相不存在干扰和反馈的问题。其缺陷是结构较为复杂,分析方法开发时,调节不太方便。例如更换不同色谱柱之后,进样口压力、分流流量和隔垫吹扫流量均需要进行调节。此外如果进样口存在一定程度泄漏时,系统并不会有明显的异常。在色谱柱安装之后,一定要仔细检查泄漏。2.1流量控制模式其结构原理如图3所示,色谱仪通过总流量控制器(恒流阀)的调节,向进样口提供正确的进样口载气流量,由分流控制器(背压阀)提供正确的柱前压,同时提供正确的分流比。[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109191903059959_5598_1604036_3.jpg[/img][/align][align=center]图3 流量控制模式原理[/align]其阀结构如图4所示,[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109191903060554_1498_1604036_3.jpg[/img][/align][align=center]图4 进样口流量控制模式阀结构图[/align]载气首先经由稳压阀进行减压,输送给恒流阀,向进样口提供稳定的载气流量。流出进样口的载气流量分成三部分,柱流量、分流流量和隔垫吹扫流量,其中隔垫吹扫流量的调节通过针型阀来实现。分流流量通过背压阀来调节,背压阀的工作特性是可以使阀输入的压力保持稳定不变。利用这个特点背压阀可以同时调节进样口压力。通过三通电磁阀的状态切换,实现进样口分流和不分流状态的调整,如图5所示。[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/09/202109191903062977_9863_1604036_3.jpg[/img][/align][align=center]图5 分流和不分流状态阀结构图[/align]流量控制模式结构简单,背压阀的调节较为重要,调节速度和进样口压力扰动的恢复速度比压力模式要低。另外还有一类采用混合控制模式的手工流量控制器,将进样口入口侧的恒流阀改换成恒压阀,进样口压力控制速度得到改善。但是进行方法开发时,稳压阀和背压阀会互相影响,流量调节就会比较耗费时间。

  • 安捷伦气相(7890A) 进样口/色谱柱流量低

    安捷伦[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url],在方法下载到仪器前隔垫吹扫流量正常,下载后流量跌至0.23ml/min。但总流量为23.6ml/ml。柱温箱进样口均不升温,这种情况应怎么解决?

  • 进样口流量忘开了有什么影响?

    GCMS昨天安装调试完裂解仪,今天走样进样口流量忘记开了,就走样样了,大概有几个小时的时间,请问对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]有什么影响?对离子源和色谱柱影响大吗?

  • 气相色谱氢气流量和出峰

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  • 气相色谱进样口压力过大

    实验室 有 2台色谱 安捷论7820 6890,现在点火的时候, 进样口 压力一直 上升 远大于 设定值, 仪器显示 总流量 几乎没有 ,分流流量为0. 现已 拆洗 了 进样口和 检测器 仍就没有解决 问题,求 老师 指导。 另问 载气 纯度 不纯 会 有影响么 ?

  • 【求助】色谱柱流量问题

    我们用的是A的7890GC-5795MSD我们的柱流量设置的是2.0,但近段时间发现在进样后,色谱柱流量变为3.6,之后到运行升温大约1分钟左右又回到2.0,不晓得是什么原因引起的,也不晓得对测试结果或仪器有没有影响。请高手指点一下

  • 【求助】高效液相色谱流量的问题

    色谱柱规格 4.6*160mm C18 5um流动相:甲醇-水(85:15)样品:硝基苯的甲醇溶液(50ul/ml)进样量:20ul我想做峰高随不同流量的变化,流量梯度为:0.3, 0.5, 0.7, 0.9, 1.1, 1.3, 1.5ml/min。但是,发现当流量为0.3和0.5ml/min时色谱峰比其他几个流量的峰要高,峰宽也宽,这两个流量的色谱峰的峰高相同,峰宽0.3ml/min的要宽。剩下的0.7-1.5ml/min的峰高相同,峰宽依次变窄。我是觉得,进样量相同的情况下,峰面积应该相通啊,也就是0.3-1.5ml/min应该是色谱峰由矮胖变为高窄的吧,但我做出来却不是。请教各位这是怎么回事啊,不胜感激!

  • 【求助】气相色谱电子流量计

    各位路过的大虾米: 本人跪求有关[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]电子流量计的相关知识,请各位不吝赐教。 1. [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]电子流量计的工作原理以及作用 2. [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]电子流量计是否每种检测器都需要单独配置 3. 农残测定时[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]自动进样器的位数如果为21位实验时是否够用比较急,请路过的高手指教,谢谢!

  • 气相色谱进样口压力如何控制

    请问论坛大神,气相色谱柱的柱流量或者柱压力是通过控制载气总流量控制装置控制的吗,还是进样口附近就有流量或者压力控制器啊

  • 【讨论】电子流量控制对气相色谱的做样效果真的影响很大吗?

    看了几家进口的气相色谱,很多都是电子流量控制的,国产的这块还不多见。我想问一下:用电子流量控制的气相做样效果真的比普通的要好很多吗?(我现在用得是老上分的仪器,很多年了,型号就不说了不好意思)有既用过进口的带电子流量控制的仪器,也有用过国产仪器的可以现身说法,这两种仪器真的区别很大吗?另外一个疑问:对于一个单位的一台气相色谱,最重要的是什么?不要罗列太多,多了就没特色了。

  • 【原创大赛】关于气相色谱仪进样口互换的思考

    【原创大赛】关于气相色谱仪进样口互换的思考

    关于气相色谱仪进样口互换的思考 一般的气相色谱仪都配备了两个进样口,毛细管柱进样口和填充柱进样口。一次,我们气相色谱仪的毛细管柱进样口因为在更换进样口下方螺母的时候用力过度,导致柱体出现裂纹,无法使用,开机后显示漏气。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/10/201210282324_399850_2364332_3.jpg 这怎么办呢?如果报修的话,一是费用应该不低,二是需要至少几天的时间。有什么解决方案吗? 可不可以将两个进样口“互换”呢? 将两个进样口的位置或气路系统互换呢? 要解决这个问题,我们首先来了解一下这两个进样口及其流量控制系统的差异性。 一,进样口的气路。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/10/201210282325_399851_2364332_3.jpg 从气路图中我们可以很轻易看到,毛细管柱进样口有载气入口、隔垫吹扫出口、色谱柱入口、分流出口:填充柱进样口有载气入口、隔垫吹扫出口、色谱柱入口,进样口气路差异性为毛细管柱进样口比填充柱进样口多了一个分流出口。 二,进样口的气路流量控制系统。 首先,我们观察一下流量控制板的外部。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/10/201210282327_399852_2364332_3.jpg 从流量控制板的外部,我们也可以清楚地看到毛细管柱进样口流量控制板比填充柱进样口流量控制板多一个气路出口-分流出口。在流量控制板的内部,毛细管柱进样口流量控制板的气路比填充柱进样口流量控制板的要复杂,多了一个分流通道(相应的多了一个分流电磁阀)。 以毛细管柱进样口的流量控制板为例,我们了解一下流量控制板的气路。 拆下毛细管柱进样口的AFC板(此AFC板为以前维修更换过的,拆解供大家学习)。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/10/201210282329_399853_2364332_3.jpg 通过气路板我们可以隐约的看到气路。 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/10/201210282329_399854_2364332_3.jpg 我手动将气路板的气路图绘制下来(注:填充柱进样口流量控制板上没有分流入口到分流出口的气路通道)。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/10/201210282331_399855_2364332_3.jpg 三,将进样口与流量控制板的气路结合起来,得到整体的气路图。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2

  • 气相色谱进样口温度设置

    [color=#444444]求助关于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]进样口温度设置问题。[/color][color=#444444]色谱条件如下:[/color][color=#444444]色谱柱:Agilent 19091J-413 HP-5(30.0m×0.25mm ID×0.25μm df)色谱柱。载气为高纯氮气,载气流量为4mL/min。升温方式:以5℃/min的升温速率从100℃升至300℃,恒温10min,[/color][b]Sample Text[/b][color=#444444]。进样量1μL,分流比:10:1,FID检测器。采用外标法对样品进行定量分析。[/color][color=#444444]目标检测物为2-6环的多环芳烃,常压沸点范围250-550℃,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]进样口300℃下能否将 目标物质完全气化。[/color]

  • 【求助】离子色谱流量设置问题

    我用的是戴安ICS-90色谱仪,带自动进样器.流量是1.2ml/min,进样时间是18min/样 . 流动相和再生液只有2000ml的储存量,如何设置在它进完样后停泵或减小流量,确保储存量够用. 例如:从周六晚上19:30开始进样,样品数量:55个,我怎样做可以确保使它在周一早上8:30不会流干2000ml的储存量流动相.请各位大侠指教,谢谢![em0715] 邮箱:y820gm@163.com QQ:250442689

  • 如何确定气相色谱进样方式?

    分流/不分流进样口是毛细管柱[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]法较常用的进样口,它既可用作分流进样,也可用作不分流进样。从结构上看,分流/不分流进样口有明显的不同:一是前者有分流气出口及其控制装置,除了进样口前有一个控制阀外,在分流气路上还有一个柱前压调节阀;二是使用的衬管结构不同。不分流衬管为直通型,而分流衬管内部多弯曲或内部另有装置。此外,分流进样和不分流进样在操作参数的设置,对样品的要求以及衬管结构方面也有很大区别。分流进样分流进样,先将液体样品注入进样器的加热室中,加热室迅速升温使样品瞬间蒸发;在大流速的载气的吹扫下,样品与载气迅速混合,混合气通过分流口时大部分的混合气体被排出而少量的混合气体进入色谱,进行分析。1、分流进样的目的一是减少载气中样品的含量使其符合毛细管色谱进样量的要求 二是可以使样品以较窄的带宽进入色谱柱。但这种进样方式只有 1%~5%的样品可以进入色谱柱,不适合样品中痕量组分的分析。当使用火焰离子化检测器(FID)时,分析的检测限约为50ppm(w/w)。在进样过程中,进样针将样品注入加热室时,部分挥发性组分会损失掉,所以这种进样方式的分析重现性不高。分流模式进样不适合分析热不稳定性物质。因为在加热室中常常会发生待测物质的分解反应,尤其是使用玻璃纤维填料的衬管时。虽然分流进样方式有许多弊端,但是由于它操作简便、适应性强,仍然是分析工作中最常使用的进样方式之一。2、样品适用性分流进样适合于大部分可挥发样品,包括液体和气体样品,特别是对一些化学试剂的分折。因为其中一些组分会在主峰前流出。而且样品不能稀释、故分流进样住往是理想的选择。如果对样品的组成不很清楚。也应首先采用分流进样口,对于一些相对“脏”的样品,更应采用分流进样,因为分流进样时大部分样品被放空,只有一小部分样品进入色谱柱,这在很大程度上防止了柱污染。只是在分流进样不能满足分析要求时(灵敏度太低),才考虑其他进样方式,如不分流进样和柱上进_样等。总之,分流进样的适用范围宽,灵话性很大。分流比可调范围广,故成为毛细管GC的首选进样方式。3、载气流路和衬管选择进入进样口的载气总流量由一个总流量阀控制,而后载气分成两部分:一是隔垫吹扫气(1~3mL/min),二是进入汽化室的载气。进入汽化室的载气与样品气体混合后又分为两部分:大部分经分流出口放空,小部分进样色谱柱。分流进样口可采用多种衬管,用于分流进样的衬管大都不是直通的,管内有缩径处或者烧结板,或者有玻瑞珠,或者填充有玻璃毛。这主要是为了增大与样品接触的比表面,保证样品完全汽化,减小分流歧视。同时也是为了防止固体颗粒和不挥发的样品组分进入色谱柱。4、操作参数设置(1)温度进样口温度应接近于或等于样品中最重组分沸的点,以保证样品快速汽化,减小初始谱带宽度。(2)载气流速常用毛细管GC所用柱内载气线流速为:氦气30~50cm/s,氮气20~40cm/s,氢气40~60cm/s。对于分流进样,还要测定隔垫吹扫气流量和分流流量,前者一般为2~3mL/min,后者则要依据样品情况(如待侧组分浓度等)、进样量大小和分析要求来改变。常用分流比范围为20:1~200:1,样品浓度大或进样量大时,分流比可相应增大,反之则减小。(3)进样量和进样速度分流进样的进样量一般不超过2μL,最好控制在0.5μL以下。分流比大时,进样量可大一些。至于进样速度应当越快越好,一是防止不均匀汽化,二是保持窄的初始谱带宽度。因此,快速自动进样往往比手动进样的效果好。4、影响因素影响分流进样的因素很多,主要有:(1)样品的性质,如沸点、极性、粘度、分子大小、汽化时蒸气膨胀因子等;(2)仪器因素①汽化室、分流口等是否正确安装,要求进样针全部插入后,针尖能到达汽化温度较高处,石英玻璃毛也应装在此处;色谱柱进口端应位于分流点之上,同时,衬管和色谱柱是同轴的;②载气流路设计,衬管的结构等;(3)操作条件①温度,如汽化室温度和色谱柱的初温;②载气流速;③进样量和进样速度;④分流比,合适的分流比可减小分流歧视。5、分流歧视问题所谓分流歧视是指在一定分流比条件下,不同样品组分的实际分流比与原来设定(或测定)的分流比是不同的,这就会造成进入色谱柱的样品组成不同于原来的样品组成,从而影响定量分析的准确度。因此,采用分流进样时常常存在分流歧视。(1)影响分流歧视的因素影响分流歧视的主要原因有:①样品组分的不均匀汽化,以及汽化后的汽化状态差异。即由于样品中各组分的极性、沸点不同,因而汽化速度不同。由于汽化室里的样品随载气流动,且样品从汽化室进入色谱柱的时间很短(以秒计),汽化速度不同,除了导致不同样品组分进入色谱柱时间不同外,不同组分进入色谱柱的汽化状态可能不完全一样。考察相对汽化快的组分与汽化慢的组分在分流口位置的组分浓度,汽化快的样品组分浓度相对偏小;且一般分流流量远大于进入柱内流量,汽化慢、汽化不太完全的组分,可能多从分流口流掉。②不同样品组分在载气中的扩散速度不同。汽化温度的设置,衬管的选择,样品组分的分子大小不同、极性差异、黏度不同,以及样品汽化时的蒸汽膨胀因子差异,都影响扩散速度。在合适的汽化温度和衬管结构前提下,分子体积小、黏度小、蒸汽膨胀因子大的组分,扩散速度较快。扩散慢的组分比扩散快的组分,在分流口位置的浓度大,可能多从分流口分掉。③分流比的大小,也影响分流歧视。不分流,就没有分流歧视;对于同样的样品,分流越大,越有可能造成分流歧视。(2) 解决方案有分流,就有分流歧视。应控制影响分流歧视的这些因素,以减少分流歧视对分离测定的影响。①为减少样品组分的不均匀汽化和汽化后的汽化状态差异,对分离测定的影响,可选择较高的汽化温度。②为减少不同样品组分在载气中的扩散速度不同对分离测定的影响,除了汽化温度的设置外,要选择结构适合分流的衬管。③为减少分流比大小对分离测定的影响,在样品浓度和柱容量允许的前提下,尽力选择小点的分流比。不分流进样不分流式进样和分流式进样需要的设备相似。样品在导入加热的衬管后迅速蒸发,这时关闭分流管将样品导入色谱柱中。在20~60s后开启分流阀将加热的衬管中的微量蒸汽排出。待测组分在较低的柱温下由于溶剂效应在色谱柱顶端再次富集,使样品以较窄的带宽进行分离。理想的再富集是溶质组分在色谱柱入口形成一层液膜。这种效果可以通过使用弱极性溶液作为溶剂来实现。对于极性较强的溶剂如甲醇,只能小体积进样(<2μL)。如果进样体积较大,样品的峰形就会失真。类似的情况在分流进样模式中也会发生。因为样品需要在加热室中放置更长的时间,所以不分流进样模式的热分解效应比分流进样模式更明显。与分流进样模式相比不分流进样更适于用对痕量组分的分析。1、样品适用性不分流进样具有明显高于分流进样的灵敏度,它通常用于环境分析、食品中的农药残留监测,以及临床和药物分析等。这些药品往往都比较脏,所以样品的预处理是保护色谱柱所必须注意的问题。不分流进样对样品溶剂有较严格的要求。一般地讲,使用高沸点溶剂比低沸点溶剂有利。另一方面,洛剂的极性一定要与样品的极性相匹配,且要保证溶剂在所有被测样品组分之前出峰,否则早流出的峰就会被溶剂的大峰掩盖。对于高沸点痕量组分的分析,不分流进样就容易多了。事实上,不分流进样应是分析高沸点痕最组分的首选方法。2、载气流路和衬管选择在实际工作中、不分流进样的应用远没有分流进样普遍,只是在分流进样不能满足分析要求时(主要是灵敏度要求),才考虑使用不分流进样。这是因为不分流进样的操作条件优化较为复杂。对操作技术的要求高。衬管的尺寸是影响不分流进样性能的另一个重要因素。衬管的容积小一些有利,一般为0.25~1mL,且最好使用直通式衬管。当用自动进样器进样时,因进样速度快,样品挥发快,故建议采用容积稍大一些的直通式衬管。对于干净样品,衬管内可不填充玻璃毛,对于相对脏的样品,则需要填充玻瑞或石英毛,以保证分析的重现性并保护色谱柱不被污染。3、操作参数设置(1)进样口温度进样口温度的设置可以比分流进样时稍低一些,因为不分流进样时样品在汽化室滞留时间长,汽化速度稍慢一些不会影响分离结果。(2)载气流速从减小初始谱带宽度的角度考虑,不分流进样的载气流速应当高一些,其上限应以保证分离度为准。分流出口的流量(开启分流阀后)一般为30~60mL/min。(3)进样量和进样速度进样量一般不超过2μL。进样量大时应选用容积大的衬管,否则会发生样品倒灌。进样速度则应快一些,最好用自动进样器。若采用手动进样,进样速度的重现性会影响分析结果。(4)瞬间不分流时间瞬间不分流时间(也有人叫分流延迟时间、溶剂吹扫时间)的确定依赖于样品和溶剂的性质,衬管的容积、进样速度以及载气流速。所以这一时间的确定应在其余所有条件都确定之后进行。瞬间不分流时间的确定方法 :首先将这一时间设置长一些(90~120s),以保证全部样品组分进入色谱柱。对样品进行分析之后,选择一个待测组分的峰面积(该峰的k值应大于5)作为测定指标,该峰面积值就代表100%的样品进入了色谱柱。然后逐步缩短不分流时间(如70, 50, 30s)分别进样分析,计算同一组分在不同溶剂吹扫时间条件下的峰面积与第一次分析的峰面积之比,直到此比值小于0.95,此时的不分流时间为最短时间。最后,再进一步微调不分流时,使同一组分的峰面积达到第一次分析时峰面积的95%-99%,此时的吹扫时间即为最佳条件。对于高沸点样品,不分流时间长一些有利于提高分析灵敏度。而不影响测定准确度 对于低沸点样品。则要尽可能使不分流时间短一些,最大限度地消除溶剂拖尾,以保证分析准确度

  • 毛细柱进样口的电子流量控制(上)

    1 毛细柱进样口的基本结构在毛细柱进样口中,需要控制的气体流量包括三部分:载气流量、分流流量和隔垫吹扫流量。载气的作用是以一定的流速将气体样品或经气化后的样品带入色谱柱进行分离;分流的作用是将气化后的样品按照一定比例排出进样口;隔垫吹扫的作用主要是消除进样时可能带入的杂质和消除进样口密封垫在高温时释放出的杂质。一般而言,载气、分流和隔垫吹扫的相对位置为:隔垫吹扫在最上方,载气在中间,分流管路在最下方。[align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/49/f5/a49f545f9ca474fccb8ad0ef635dede4.jpeg[/img][/align]前文谈到,使用机械阀进行流量/压力控制的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]器,其使用的控制阀的类型主要是稳流阀、稳压阀、背压阀和针型阀等;对于电子流量控制装置而言,并没有与上述几种机械阀一一对应的结构,可以近似的说是利用同一套部件组成的装置采用不同的控制方式/算法而分别实现各种机械阀的功能。扩展而言,毛细柱进样口的电子流量控制装置,也是在机械阀控制系统上发展而来。2 稳流阀-背压阀控制模式多数厂家在毛细柱进样口上使用的是稳流阀-背压阀控制模式进行流量/压力控制,即:采用稳流阀控制进样口总流量,采用背压阀调节进样口压力(柱前压),同时使用针型阀控制隔垫吹扫流量。其简单示意图如下:[align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/cf/34/acf346823f8dd0b62af5a4968371b6eb.png[/img][/align]我们说[color=#ff4c00]毛细柱进样口的电子流量控制装置,是在机械阀控制系统上发展而来[/color]。因此,在进行电子流量控制装置的设计时候,也遵循该种控制方式的原理,并且可以和相应的稳流阀-背压阀装置进行互换。3 安捷伦的电子流量控制装置(EPC)目前国内安捷伦的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]用户较多,使用非常的广泛。安捷伦的电子流量控制装置称之为EPC,其控制原理与稳流阀-背压阀装置类似,以下以安捷伦的电子流量控制装置(EPC)为例进行说明。在毛细柱进样口分流模式下,其EPC的原理图示意如下:[align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/2c/93/32c93ce1d2a0e0b2e228829584145743.png[/img][/align]对上图Valve为比例阀,FS表示流量传感器,PS表示压力传感器,上图分解如下:[align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/a9/ce/7a9ced7dff5f6d31a89ac0456615344a.png[/img][/align][font=微软雅黑, sans-serif](1)总流量的控制[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]根据仪器参数设置(包括柱流量、分流流量/分流比、隔垫吹扫流量),采用 比例阀-电路控制-流量传感器 控制进入毛细柱进样口的总流量,使之达到设定值要求,即 总流量=柱流量设定值+分流流量设定值+隔垫吹扫流量设定值;以上为电子流量控制装置的流量模式,类似于机械阀中的稳流阀。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif](2)柱头压/柱流量的控制[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]当进样口中有气体进入后,采用 比例阀-电路控制-压力传感器-气阻 控制比例阀开度,使柱头压/柱流量达到设定值;以上为电子流量控制装置的背压模式,类似于机械法中的背压阀。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif](3)隔垫吹扫流量控制[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]当进样口中有气体进入后,采用 比例阀-电路控制-压力传感器 控制比例阀开度,使压力传感器处压力达到一定值,通过气阻之后可以达到设定的流量;以上为电子流量控制装置的压力模式,类似于机械法中的稳压阀+固定气阻。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]在总流量、柱头压/柱流量和隔垫吹扫流量达到稳定状态之后,分流出口的流量不需要进行测量,根据 总流量=柱流量设定值+分流流量设定值+隔垫吹扫流量 公式,出口流量就是分流设定值。[/font][font=微软雅黑, sans-serif] [/font][font=微软雅黑, sans-serif]一般而言,因为以上模式的柱头压/柱流量的调节是通过分流出口出的比例阀调节的,调节位置在出口处而非进口处,有文献称之为下游调节模式。[/font]以上是在毛细柱进样口分流模式下,其EPC的原理图示意。当在毛细柱进样不分流模式下,进样后的一段时间内,分流阀关闭,其工作状态见下图示意:[align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/76/27/d7627b5cb1d1bdf468c5a2a05cdc7838.png[/img][/align]此种状态下,分流阀关闭,流量传感器不使用;柱头压/柱流量通过 比例阀-电路控制-压力传感器 控制;隔垫吹扫流量采用 比例阀-电路控制-压力传感器-气阻 控制;以上为电子流量控制装置的压力模式。当柱头压/柱流量、隔垫吹扫流量稳定后,总流量不需要经过测定,为两者之和。在不分流进样模式后期,分流阀打开,控制原理则与分流进样相同。

  • 【转帖】高效液相色谱的进样器和色谱柱

    进样器  早期使用隔膜和停流进们器,装在色谱柱入口处。现在大都使用六通进样阀或自动进样器。进样装置要求:密封性好,死体积小,重复性好,保证中心进样,进样时对色谱系统的压力、流量影响小。HPLCfj样方式可分为:隔膜进样、停流进样、阀进样、自动进样。  1.隔膜进样。用微量注射器将样品注入专门设计的与色谱柱相连的进样头内,可把样品直接送到柱头填充床的中心,死体积几乎等于零,可以获得最佳的柱效,且价格便宜,操作方便。但不能在高压下使用(如10MPA以上);此外隔膜容易吸附样品产生记忆效应,使进样重复性只能达到1~2%;加之能碉各种溶剂的橡皮不易找到,常规分析使用受到限制。  2.停流进样。可避免在高压下进样。但在HPLC中由于隔膜的污染,停泵或重新启动时往往会出现“鬼峰”;另一缺点是保留时间不准。在以峰的始末信号控制馏分收集的制备色谱中,效果较好。  3.阀进样。一般HPLC分析常用六通进样阀(以美国RHEODYNE公司的7725和7725I型最常见),其关键部件由圆形密封垫子(

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