当前位置: 仪器信息网 > 行业主题 > >

质谱萃取方法

仪器信息网质谱萃取方法专题为您提供2024年最新质谱萃取方法价格报价、厂家品牌的相关信息， 包括质谱萃取方法参数、型号等，不管是国产，还是进口品牌的质谱萃取方法您都可以在这里找到。 除此之外，仪器信息网还免费为您整合质谱萃取方法相关的耗材配件、试剂标物，还有质谱萃取方法相关的最新资讯、资料，以及质谱萃取方法相关的解决方案。

质谱萃取方法相关的论坛

  • 固相微萃取-气相色谱-质谱联用技术检测蔬菜、水果中15种有机氯农药残留量

    固相微萃取-气相色谱-质谱联用技术检测蔬菜、水果中15种有机氯农药残留量

    摘要：目的通过对固相微萃取（SPME）条件进行优化，建立蔬菜、水果中有机氯农药残留量的快速检测方法。方法使用顶空-固相微萃取技术作为前处理手段，采用气相色谱-质谱联用方法检测蔬菜中15种农药组分。结果在0.05~1.0μg/mL范围内线性回归好，相关系数r大于0.99，样品加标回收率为71%~89%，相对标准偏差为1.1%~9.8%。结论与传统提取方法相比，该方法具有快速、无溶剂萃取、简便、准确、重现新较好的特点，可作为蔬菜、水果中农药残留检测的分析方法。关键词：固相微萃取；有机氯农药；残留量；气质联用；蔬菜；水果本文通过优化固相微萃取的试验条件，对蔬菜、水果中添加的有机氯类农药进行萃取，采用气相色谱-质谱联用仪在选择离子（SIM）条件下检测农药残留量，建立了13种有机氯农药及2种拟除虫菊酯类农药的多残留检测方法。1 实验部分1.1 仪器、试剂与材料气相色谱—质谱联用仪（Perkin Elmer珀金埃尔默，Clarus500）；分析天平（Mettle-Toledo 梅特勒-托利多）；匀浆机（IKA仪科）；固相微萃取装置、聚二甲基硅氧烷萃取头PDMS100μm（美国SUPELCO公司）15种有机氯及拟除虫菊酯农药标准品：六六六、五氯硝基苯、百菌清、乙烯菌核利、七氯、三唑酮、艾氏剂、三氯杀螨醇、稻丰散、腐霉利、异菌脲、硫丹、滴滴涕、狄氏剂、甲氰菊酯、联苯菊酯（1000 最/mL，农业部环境质量监督检验测试中心）试验材料：蔬菜购自本地市场。1.2 标准溶液配制准确移取15种有机氯农药标准品用正己烷定容，全部配成20 mg/L的标准储备液，吸取以上标准储备液适量，混合后稀释至质量浓度为0.05、0.1、0.2、0.5、1.0 mg/L系列标准溶液。1.3 实验方法1.3.1蔬菜样品前处理将蔬菜和水果(西红柿、黄瓜、苹果、哈密瓜)各2kg先切成块后等份取出代表部分，在食物破碎机搅碎至浆状。根据试验要求准确称取每种样品，加入已知量的混合农药标准，均匀混合后备用。1.3.2 SPME萃取和GC进样准确称取5g样品置于加盖容器瓶（10mL）中，将容器瓶放在温控装置上，将SPME装置插入容器瓶中，按要求将萃取头推出且置于匀浆液面上方，准确控温在一定时间后按要求取出萃取头。迅速插入气相色谱仪的进样口并推出萃取头，热解析一定时间后启动色谱仪进样程序。取出萃取头按上述方法进行再次萃取分析。1.4 仪器条件

  • 【原创大赛】固相微萃取-气相色谱-质谱联用技术检测 蔬菜、水果中15种有机氯农药残留量

    【原创大赛】固相微萃取-气相色谱-质谱联用技术检测 蔬菜、水果中15种有机氯农药残留量

    通过对固相微萃取（SPME）条件进行优化，建立蔬菜、水果中有机氯农药残留量的快速检测方法。 使用顶空-固相微萃取技术作为前处理手段，采用气相色谱-质谱联用方法检测蔬菜中15种农药组分。 在0.05~1.0μg/mL范围内线性回归好，相关系数r大于0.99，样品加标回收率为71%~89%，相对标准偏差为1.1%~9.8%。 与传统提取方法相比，该方法具有快速、无溶剂萃取、简便、准确、重现新较好的特点，可作为蔬菜、水果中农药残留检测的分析方法。蔬菜样品前处理 将蔬菜和水果(西红柿、黄瓜、苹果、哈密瓜)各2kg先切成块后等份取出代表部分，在食物破碎机搅碎至浆状。根据试验要求准确称取每种样品，加入已知量的混合农药标准，均匀混合后备用。SPME萃取和GC进样准确称取5g样品置于加盖容器瓶（10mL）中，将容器瓶放在温控装置上，将SPME装置插入容器瓶中，按要求将萃取头推出且置于匀浆液面上方，准确控温在一定时间后按要求取出萃取头。迅速插入气相色谱仪的进样口并推出萃取头，热解析一定时间后启动色谱仪进样程序。取出萃取头按上述方法进行再次萃取分析。萃取头的选择固相微萃取头因其涂层类型和膜厚度不同，具有不同适用极性和挥发性等，适用范围也不同，固相微萃取的萃取效率决定于被分析物在萃取头的吸附涂层相与样品相之间的分配系数(K)。吸附涂层材料的选择及设计可根据被分析物的极性和挥发性并按照“相似相溶”原理进行。有机氯类、拟除虫菊醋类挥发性强、极性弱，故本次试验选择100μm PDMS。萃取方式的选择目前固相微萃取可分为直接法(DI-SPME)和顶空法(HS-SPME)，直接固相微萃取是将萃取头直接插入液体样品或暴露于气体样品中，被分析物从样品中直接转移到萃取头涂层上，适用于洁净样品及气态样品分析。顶空固相微萃取则是将萃取头放在样品上方的蒸发相中，可避免萃取头涂层受到样品基质中不挥发物质或高分子量物质的干扰，适用于易挥发和半挥发物质的分析。考虑本次试验蔬菜、水果样品基质复杂，故选择顶空固相微萃取进行测试。萃取温度本次试验选用50℃、60℃、70℃、80℃四个水平来研究萃取温度对萃取效果的影响，15种农药的响应都随着萃取温度的增加而呈正比增加。在70~80℃之间变化趋缓，考虑70℃±1较易控制，监测的农药在该温度下不会分解，故最佳萃取温度选择70℃，温度对萃取效果影响见图1。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/09/201309131039_464159_1634341_3.jpg萃取时间固相微萃取头达到平衡的时间取决于目标物的浓度和萃取头对其的灵敏度，大部分农药都需要很长时间达到平衡，需要综合目标物的响应和时间效率，来选择最佳的萃取时间。本次试验选用10min、20min、30min、45min和60min五个时间水平来研究萃取时间对萃取效果的影响，15种农药都随着萃取时间的增加，响应呈正比增加，出于对实验效率的考虑，萃取时间既可以达到较好的萃取效果又可以实现连续的检测，所以萃取时间选择30min。时间对萃取效果影响见图2。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/09/201309131039_464160_1634341_3.jpg质谱条件的选择采用每种农药的保留时间和特定的定性离子之间丰度比来定性，对于特征离子都大于 m/z 200的农药，至少要选择2个特征离子；对于特征离子只大于m/z 100的农药，至少要选择 3个特征离子。选择定量离子时要考虑选择特征性高或质量数高的离子选择与柱流失碎片离子不同的离子（如不宜选择73、147、156、191、207、253、281等HP-5MS柱流失），选择对称性高且重现性好的离子，定性依据：目标化合物的保留时间与标准样品相比，变化在0.05 min以内，所选择特征离子的相对丰度比例与标样相比在10%之内。采用外标法定量，利用最大丰度的特征选择离子进行定量分析,15种有机氯农药标准品的保留时间、定性、定量离子见表1，农药标准品图谱见图3。表1 SPME-GC-MS检测15种农药的名称、保留时间及特征离子 序号农药组分保留时间/min定量离子（m/z）定性离子（m/z）1α-六六六6.58,219183,221,254[/t

  • 液相质谱/关于液相萃取时加盐的问题

    [color=#444444]请教下大家哦！在液相微萃取中，加入盐可以提高离子强度，一般是加入氯化钠等无机盐，可不可以加入有机盐呢，比如甲酸铵可以提高离子强度吗？因为做的是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]，怕无机盐会对液相离子阱质谱有影响！谢谢大家哦[/color]

  • 【资料】－微波辅助液液微萃取-气相色谱-质谱分析蔬菜、水果中的多种拟除虫菊酯残留

    [b]波辅助液液微萃取-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱分析蔬菜、水果中的多种拟除虫菊酯残留[/b][i]郑孝华[/i]摘　要：将微波辅助萃取同液液微萃取技术相结合,利用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]2质谱分析技术,结合时间编程-选择离子检测模式,开发了一种简捷、实用、回收率高的蔬菜、水果中多种拟除虫菊酯残留的检测技术。该技术同当前执行的国标方法相比,有机溶剂用量少,操作简便,提取液无须严格净化便可进行GC/MS 分析,大大提高了分析速度。经基体标准加入回收实验,除联苯菊酯外,其他9 种菊酯的10 ng/g 的加样回收率均在75 %以上,且在国标要求的最大残留限量附近有良好的线性关系,能满足当前蔬菜、水果中拟除虫菊酯残留的检测要求。关键词：微波萃取,液液微萃取,农药残留,除虫菊酯[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=36238]微波辅助液液微萃取-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱分析蔬菜、水果中的多种拟除虫菊酯残留[/url]

  • 萃取方法建立

    本人的研究方向是鱼体的多环芳烃检测，方法：可食用鱼肉匀浆后冰冻，用时自然解冻后称取一定量的鱼肉和硅藻土研磨均匀后晌ASE萃取，萃取液过SPE柱后上色谱检测。请问下这前处理的方法包括ASE萃取和固相萃取，应该怎么建立方法？是先建立ASE方法还是固相萃取方法？同时用ASE萃取液中的脂肪含量是不是真实的鱼体脂肪含量？为什么我做出来的脂肪含量不是很平行。

  • 【求助】水溶液中苯乙烯低聚物用什么萃取较好？做质谱分析

    水溶液中苯乙烯低聚物用什么萃取较好？做质谱分析同事送来一些样品，深色的水溶液，据说是苯乙烯聚合装置的废液，可能含有分子量300-3000的聚合物。想让我用色质联用给分析一下。对水溶液的前处理不是很熟悉，求助：1、应该用什么溶剂萃取呢？正己烷？二硫化碳？苯？2、应该用什么色谱柱为佳？HP1？现在装的是pona柱。

  • 加压流体萃取-气相质谱法测定土壤中的7种指示性多氯联苯

    前言：多氯联苯是一种人工合成有机物，作为热载体、绝缘油和润滑油在各行各业都有广泛的应用，但因其毒性，且能经皮肤、呼吸道、消化道而被人体吸收，所以六七十年代已经停止生产。但是因其产量大应用广难降解已造成了全球范围内的生态污染。目前多氯联苯残留监测已成为环境管控的一个重要项目。加压流体萃取技术是近年来发展起来的一种在高温、高压条件下快速处理固体或半固体样品的方法，与常用的索氏提取、超声提取、微波萃取技术等方法相比，具有节省溶剂、快速、回收率高、健康环保、自动化程度高等明显优势。本实验参考了方法HJ 743-2016和HJ 783-2016，简要介绍了使用高效快速溶剂萃取系统（HPSE）萃取土壤中的7种指示性多氯联苯，并用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]进行检测的一系列方法。实验方法简便，回收率较高且平行性良好。适用于土壤中7种指示性多氯联苯的检测。1[size=12px]、[/size]实验部分：1.1仪器与试剂HPSE-E高效快速溶剂萃取系统ET便携式氮吹浓缩系统7890B[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-5977B质谱联用仪7种多氯联苯标准储备液（10[font=times new roman]μ[/font]g / mL，溶剂为正己烷）二氯甲烷（色谱纯）；正己烷（色谱纯）；弗罗里硅土（置于马弗炉中300℃烘4h，冷却后贮于玻璃瓶中干燥器内保存）；硅藻土（置于马弗炉中300℃烘4h，冷却后贮于玻璃瓶中干燥器内保存）1.2标准溶液处理移取20[font=times new roman]0μ[/font]L的多氯联苯标准储备液至100mL的容量瓶，用正己烷定容至刻度，配成浓度20ng/mL的溶液，作为待测标准溶液。1.3土壤样品处理取研细过筛后的环境土样15g，与5g硅藻土混合均匀，装填至预加了5g弗罗里硅土的34mL的萃取罐中（添加弗罗里硅土后，提取液由浑浊变为澄清溶液）。同样方法装填好两个萃取罐，然后置于HPSE中（双通道运行，可同时萃取两个样品），萃取溶剂为正己烷－二氯甲烷 (1：1，体积比) 混合溶液，系统压力10Mpa，萃取温度100℃，加热平衡时间2min，静态萃取时间5min，冲洗体积60%，N[sub]2[/sub]吹扫60s。循环运行两次。收集液用ET便携式氮吹浓缩系统浓缩至尽干，用正己烷定容至1mL，作为样品待测溶液。1.4样品加标处理按1.3方法装填样品过程中，加入1mL的1.2方法所配标准溶液至34mL的萃取罐中，然后按照1.3方法中设置的参数进行萃取，循环两次，萃取液收集后，用ET便携式氮吹浓缩系统浓缩至尽干，用正己烷定容至1mL，作为样品加标待测溶液。标记为待测液1和2，同法再次重复实验三次，待测。1.5[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]条件 色谱柱：HP-5MS，0.25mm*0.25[font=times new roman]μm*30m[/font]；进样口温度：270℃，不分流进样； 柱温：40℃,以20℃/min升至280℃，保持5min；柱流速：1.0mL/min；进样量：1.0[font=times new roman]μ[/font]L。1.6质谱分析条件四级杆温度：150℃；离子源温度：230℃；传输线温度：280℃；扫描模式：SIM；溶剂延迟时间：5min。2[size=12px]、[/size]实验结果：2.1多氯联苯标准液选择离子流图[align=center][img=""]" alt="[/img]图1多氯联苯标准液选择离子流图[/align][img=""]" alt="[/img][size=13px]2.2 样品加标的选择离子流图[/size][align=center]图2[size=13px]样品加标的选择离子流图[/size][/align]2.3 加标样品的回收率[align=center]表1加标样品回收率[/align][table][tr][td=1,2][align=center]名称[/align][/td][td=8,1][align=center]回收率（%）[/align][/td][td][align=center]平均值（%）[/align][/td][td][align=center]RSD[/align][align=center](%)[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]6[/align][/td][td][align=center]7[/align][/td][td][align=center]8[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]PCB28[/color][/align][/td][td][table][tr][td][align=center][color=black]94.4[/color][/align][/td][/tr][/table][/td][td][align=center][color=black]91.2[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]94.4[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]86.3[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]92.0[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]94.2[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]88.6[/color][/align][/td][td][align=center][color=black]92.3[/color][/align][/td][td][align=center]91.7[/align][/td][td][align=center]3.0[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]PCB52[/color][/align][/td][td][align=center]91.6[/align][/td][td][align=center]89.3[/align][/td][td][align=center]90.6[/align][/td][td][align=center]92.3[/align][/td][td][align=center]87.9[/align][/td][td][align=center]89.3[/align][/td][td][align=center]94.3[/align][/td][td][align=center]94.6[/align][/td][td][align=center]91.2[/align][/td][td][align=center]2.5[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]PCB101[/color][/align][/td][td][align=center]94.5[/align][/td][td][align=center]95.2[/align][/td][td][align=center]98.7[/align][/td][td][align=center]93.3[/align][/td][td][align=center]90.6[/align][/td][td][align=center]92.5[/align][/td][td][align=center]96.0[/align][/td][td][align=center]98.1[/align][/td][td][align=center]94.9[/align][/td][td][align=center]2.7[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]PCB118[/color][/align][/td][td][align=center]99.9[/align][/td][td][align=center]94.3[/align][/td][td][align=center]100.4[/align][/td][td][align=center]97.7[/align][/td][td][align=center]93.6[/align][/td][td][align=center]101.0[/align][/td][td][align=center]103.9[/align][/td][td][align=center]93.0[/align][/td][td][align=center]98.0[/align][/td][td][align=center]3.8[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]PCB153[/color][/align][/td][td][align=center]97.2[/align][/td][td][align=center]95.0[/align][/td][td][align=center]98.1[/align][/td][td][align=center]91.1[/align][/td][td][align=center]97.4[/align][/td][td][align=center]100.5[/align][/td][td][align=center]91.8[/align][/td][td][align=center]102.1[/align][/td][td][align=center]96.7[/align][/td][td][align=center]3.7[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]PCB138[/color][/align][/td][td][align=center]97.3[/align][/td][td][align=center]96.2[/align][/td][td][align=center]91.9[/align][/td][td][align=center]93.7[/align][/td][td][align=center]90.7[/align][/td][td][align=center]95.8[/align][/td][td][align=center]93.9[/align][/td][td][align=center]90.4[/align][/td][td][align=center]93.7[/align][/td][td][align=center]2.6[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]PCB180[/color][/align][/td][td][align=center]93.3[/align][/td][td][align=center]91.2[/align][/td][td][align=center]100.6[/align][/td][td][align=center]101.9[/align][/td][td][align=center]100.5[/align][/td][td][align=center]102.5[/align][/td][td][align=center]103.3[/align][/td][td][align=center]104.5[/align][/td][td][align=center]99.7[/align][/td][td][align=center]4.5[/align][/td][/tr][/table]2.4扩展实验取研细过筛后的环境土样5g，与1g硅藻土混合均匀，装填至预加了2g弗罗里硅土的10mL的萃取罐中。然后按照1.3方法中设置的参数进行萃取，循环两次，萃取液收集后，用ET便携式氮吹浓缩系统浓缩至尽干，用正己烷定容至1mL，作为样品加标待测溶液。标记为待测液9和10，同法再次重复实验一次，待测。实验数据如下表2。[align=center]表2扩展实验加标样品回收率[/align][table][tr][td=1,2][align=center]名称[/align][/td][td=4,1][align=center]回收率（%）[/align][/td][td][align=center]平均值[/align][align=center]（%）[/align][/td][td][align=center]RSD[/align][align=center](%)[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]9[/align][/td][td][align=center]10[/align][/td][td][align=center]11[/align][/td][td][align=center]12[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]PCB28[/color][/align][/td][td][align=center]91.6[/align][/td][td][align=center]95.3[/align][/td][td][align=center]90.5[/align][/td][td][align=center]98.8[/align][/td][td][align=center]94.1[/align][/td][td][align=center]3.5[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]PCB52[/color][/align][/td][td][align=center]91.2[/align][/td][td][align=center]87.6[/align][/td][td][align=center]93.1[/align][/td][td][align=center]90.7[/align][/td][td][align=center]90.7[/align][/td][td][align=center]2.2[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]PCB101[/color][/align][/td][td][align=center]92.6[/align][/td][td][align=center]97.9[/align][/td][td][align=center]91.3[/align][/td][td][align=center]92.4[/align][/td][td][align=center]93.6[/align][/td][td][align=center]2.7[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]PCB118[/color][/align][/td][td][align=center]98.6[/align][/td][td][align=center]91.4[/align][/td][td][align=center]97.8[/align][/td][td][align=center]95.6[/align][/td][td][align=center]95.9[/align][/td][td][align=center]2.9[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]PCB153[/color][/align][/td][td][align=center]95.7[/align][/td][td][align=center]92.9[/align][/td][td][align=center]97.8[/align][/td][td][align=center]96.0[/align][/td][td][align=center]95.6[/align][/td][td][align=center]1.8[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]PCB138[/color][/align][/td][td][align=center]99.7[/align][/td][td][align=center]90.2[/align][/td][td][align=center]95.9[/align][/td][td][align=center]87.2[/align][/td][td][align=center]93.3[/align][/td][td][align=center]5.2[/align][/td][/tr][tr][td][align=center][color=black]PCB180[/color][/align][/td][td][align=center]95.8[/align][/td][td][align=center]97.1[/align][/td][td][align=center]91.7[/align][/td][td][align=center]91.5[/align][/td][td][align=center]94.0[/align][/td][td][align=center]2.6[/align][/td][/tr][/table]3[size=12px]、[/size]结论：由表1和表2可知，利用高效快速溶剂萃取系统萃取土壤中的7种指示性多氯联苯，加标回收率在86.3%~104.5%之间，四组实验的重复性RSD为1.8%~5.2%之间，两个并联的通道也有很好的平行性。本方法测定的加标土壤浓度为1.3[font=times new roman]μg/kg和4.0μg/kg。[/font]本实验参考了方法HJ 743-2016和HJ 783-2016，但在实验过程中做了一定的改变。因为丙酮使用限制原因在保证回收率的前提下用二氯甲烷替代了丙酮。其次是在萃取罐中直接加入了弗罗里硅土，用来吸附一些极性干扰物，达到了在萃取和净化同时进行的目的，节省了实验时间。参考标准：1、HJ 743-2016 土壤和沉积物 多氯联苯的测定 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱法2、HJ 783-2016 土壤和沉积物 有机物的提取 加压流体萃取法

  • 18.10 固相萃取-气相色谱-质谱法测定食品中23种邻苯二甲酸酯

    18.10 固相萃取-气相色谱-质谱法测定食品中23种邻苯二甲酸酯

    【作者】 郑向华； 林立毅； 方恩华； 黄永辉； 周爽； 周昱； 郑小严； 徐敦明；【Author】 ZHENG Xianghua1,LIN Liyi1,FANG Enhua1,HUANG Yonghui2,ZHOU Shuang1,ZHOU Yu1,ZHENG Xiaoyan2,XU Dunming1 1.Inspection and Quarantine Technology Center,Xiamen Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau,Xiamen 361026,China; 2.Fujian Inspection and Research Institute for Product Quality,Fuzhou 350002,China )【机构】 厦门出入境检验检疫局检验检疫技术中心； 福建省产品质量检验研究院；【摘要】 建立了同时检测食品中23种邻苯二甲酸酯类化合物的固相萃取-气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法。样品经正己烷或乙腈提取、玻璃ProElut PSA固相萃取柱净化,GC-MS选择离子监测模式(SIM)测定。考察了不同种类食品的提取、净化方法。23种邻苯二甲酸酯的线性范围除邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)为0.5～5 mg/L外,其余均为0.05～5 mg/L,相关系数(r)除DIDP外均大于0.99。方法的检出限(信噪比为3)为0.005～0.05 mg/kg,定量限(信噪比为10)为0.02～0.2 mg/kg。在10种食品基质中3个加标水平的平均回收率为77%～112%,相对标准偏差(RSD,n=6)为4.1%～12.5%。该方法稳定、可靠,操作简单,适用于食品中邻苯二甲酸酯类化合物的检测与确证。 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/07/201207241438_379403_2379123_3.jpg

  • 实验室分析仪器--有机质谱分析仪样品萃取技术

    萃取是利用溶质在互不混溶的两相之间分配系数的不同而使溶质得到纯化或浓缩的技术。[b]1.液-液萃取[/b]用溶剂从溶液中抽提物质叫液-液萃取，也称溶剂萃取。经典的液液萃取指的是有机溶剂萃取。其广泛应用于分析化学中许多性质相似物质的分离、大量基体中微量成分的分离浓集；也广泛应用于抗生素、有机酸、维生素、激素等发酵产物工业规模的提取。其具有比化学沉淀法分离程度高；比离子交换法选择性好传质快；比蒸馏法能耗低；生产能力大、周期短、便于连续操作、易实现自动化控制等优点。[b]2.液-固萃取[/b]用某种溶剂把有用物质从固体原料中提取到溶液中的过程称为液固萃取，也称浸取或浸出。如用水浸取甜菜中的糖类；用酒精浸取黄豆中的豆油以提高油产量；用水从中药中浸取有效成分以制取流浸膏。这类技术在质谱分析的样品制备中也得到广泛运用。[b]3.固相萃取[/b]固相萃取（solid phase extraction，SPE）是从20世纪80年代中期开始发展起来的一项样品前处理技术。由液固萃取和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]技术相结合发展而来，主要用于样品的分离、净化和富集。主要目的在于降低样品基质干扰，提高检测灵敏度。SPE技术基于液-固相色谱理论，采用选择性吸附、选择性洗脱的方式对样品进行富集、分离和净化，是一种包括[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]和固相的物理萃取过程，也可以将其近似地看作一种简单的色谱过程。SPE利用选择性吸附与选择性洗脱的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]法分离原理。较常用的方法是使液体样品溶液通过吸附剂，保留其中被测物质，再选用适当强度溶剂冲去杂质，然后用少量溶剂迅速洗脱被测物质，从而达到快速分离净化与浓缩的目的；也可选择性吸附干扰杂质，而让被测物质流出；或同时吸附杂质和被测物质，再使用合适的溶剂选择性洗脱被测物质。[b]4.固相微萃取[/b]固相微萃取（solid-phase microextraction，SME）技术是20世纪90年代兴起的一项新型的样品前处理与富集技术，它由加拿大 Waterloo Pawliszyn教授的研究小组于1989年首次进行开发研究，属于非溶剂型选择性萃取法。SPME是在固相萃取技术基础上发展起来的一种微萃取分离技术，是一种集采样、萃取浓缩和进样于一体的无溶剂样品微萃取新技术。固相微萃取装置类似于微量进样器，不过其手柄接有一个受不锈钢保护的、可伸缩或进出的有吸附剂涂层的石英纤维头（萃取头）。固相微萃取采样时，将固相微萃取针管穿过样品瓶密封垫，插入样品瓶中，然后推出萃取头，将萃取头浸入样品（浸入方式）或置于样品上部空间（顶空方式）进行萃取。与固相萃取技术相比，固相微萃取操作更简单，设备携带更方便，操作费用也更加低廉。另外，固相微萃取克服了固相萃取回收率低、吸附剂孔道易堵塞的缺点，因此成为目前所采用的样品前处理术中应用较为广泛的方法之一。[b]5.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]微萃取[/b][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]微萃取（liquid-phase microextraction，LPE）技术是20世纪90年代由 Jeannot kn和 Cantwell等最早报道的一种样品前处理技术，和固相微萃取类似，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]微萃取只是将固相微萃取有吸附剂涂层的石英纤维换成了有机溶剂，进行类似的顶空萃取。其基本原理是目标分析物在样品与微升级的萃取溶剂之间达到分配平衡，从而实现溶质的微萃取。LPME克服了传统液液萃取技术烦琐、浪费、污染等缺点，具有消耗溶剂少（仅需微升级）、富集倍数大萃取效率高、操作更简便和便于实现分析的自动化等优点。[b]6.毛细管固相微萃取[/b]毛细管固相微萃取技术使用一段中空的熔融石英毛细管柱作为萃取介质的载体，在管内壁涂上固定相或者在管内部填充介质。该技术与传统固相微萃取技术比较具有以下优点:①吸附表面积大，萃取效率高；②脱附时固定相流失少，无样品组分残留；③有大量的不同固定相商品毛细管柱可选择；④方便与分析仪器在线联用。毛细管固相微萃取技术从1997年问世至今取得了飞速发展，被广泛应用于生物、医药、环境、食品等领域。各种萃取模式、萃取介质和涂层不断涌现，新型涂层及其制备技术是当前的一个研究热点，尤其是溶胶-凝胶技术和分子印迹技术制备的固定相具有更高的灵敏度和更好的选择性，在固相微萃取涂层制备中有着广泛的应用前景。另一个研究热点是毛细管萃取柱与现代分析设备在线联用，如与HPLC、GC、CE、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]等联用，实现了自动进样、萃取、脱附、分析一体化操作，适合批量样品高通量与高重复度分析。样品预处理装置微型化、自动化高通量、无溶剂化在线联用将是这一技术今后发展的主要趋势。[b]7.气体萃取（静态顶空技术、动态顶空技术）[/b]顶空技术亦即气体萃取技术，常常用于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析。静态顶空技术是在一个密闭的容器中，当样品与样品上方的气体达到平衡后，直接抽取样品上方气体进行测定的技术。动态顶空是相对于静态顶空而言的。与静态顶空不同，动态顶空不是分析平衡状态的顶空样品，而是用流动的气体将样品中的挥发性成分“吹扫”出来，再用一个捕集器将吹出来的物质吸附下来，然后经热解吸将样品送入GC、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]进行分析。因此，通常称为吹扫捕集（purge＆trap）进样技术。在绝大部分吹扫捕集应用中都采用氦气作为吹扫气，将其通入样品溶液鼓泡。在持续的气流吹扫下，样品中的挥发性组分随氦气逸出，并通过一个装有吸附剂的捕集装置进行浓缩。在一定的吹扫时间之后，待测组分全部或定量地进入捕集器。此时，关闭吹扫气，由切换阀将捕集器接入GC、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]的开气气路，同时快速加热，捕集的样品组分解吸后随载气进入GC、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]分离分析。所以，吹扫-捕集的原理是:动态顶空萃取→吸附捕集热解吸→GC分析。吹扫-捕集进样技术已广泛应用于环境分析，如饮用水或废水中的有机污染物分析。也用于食品中挥发物（如气味成分）的分析。显然，许多用吹扫-捕集技术分析的样品也可以用静态顶空技术分析，只是前者灵敏度较高，且可分析沸点相对高（蒸气压低）的组分。此外，吹扫捕集技术比静态顶空技术的平衡时间短。[b]8.超临界流体萃取[/b]超临界流体萃取（ supercritical fluid extraction，SFE）技术就是利用超临界流体为溶剂，从固体或液体中萃取出某些有效组分，并进行分离的一种技术。超临界流体萃取法的特点在于充分利用超临界流体兼有气、液两重性的特点，在临界点附近，超临界流体对组分的溶解能力随体系的压力和温度发生连续变化，从而可方便地调节组分的溶解度和溶剂的选择性。超临界流体萃取法兼具萃取和分离的双重作用且物料无相变过程因而节能明显，工艺流程简单，萃取效率高，无有机溶剂残留，产品质量好，无环境污染。可作超临界流体的气体很多，如二氧化碳、乙烯、氨、氧化亚氮、二氯二氟甲烷等，通常使用二氧化碳作为超临界萃取剂。应用二氧化碳超临界流体作溶剂，具有临界温度与临界压力低、化学惰性等特点，适合于提取分离挥发性物质及含热敏性组分的物质。但是，超临界流体萃取法也有其局限性，二氧化碳-超临界流体萃取法较适合于亲脂性、分子量较小的物质萃取，超临界流体萃取法设备属高压设备，投资较大。[b]9.微波萃取[/b]微波是指频率在300kHz～300MHz的电磁波。微波萃取是利用电磁场的作用使固体或半固体物质中的某些有机物成分与基体有效地分离，并能保持分析对象的原始化合物状态的一种分离方法。由于微波的频率与分子转动的频率相关联，因此微波能是一种由离子迁移和偶极子转动而引起分子运动的非离子化辐射能，当它作用于分子时，可促进分子的转动运动，若分子具有一定的极性，即可在微波场的作用下产生瞬时极化，并以24.5亿次/s的速度作极性变换运动，从而产生键的振动、撕裂和粒子间的摩擦和碰撞，并迅速生成大量的热能，促使样品分解或细胞破裂，使细胞液溢出并扩散至溶剂中。在微波萃取中，吸收微波能力的差异可使基体物质的某些区域或萃取体系中的某些组分被选择性加热，从而使被萃取物质从基体或体系中分离，进入具有较小介电常数、微波吸收能力相对较差的萃取溶剂中。[b]微波具有波动性、高频性、热效应和非热效应四大特点，这决定了微波萃取具有以下特点：[/b]①试剂用量少、节能、污染小。②加均均匀，且热效率较高。传统热萃取是以热传导、热辐射等方式自外向内传递热量，而微波萃取是一种“体加热”过程，即内外同时加热，因而加热均匀，热效率较高。微波萃取时没有高温热源，因而可消除温度梯度，且加热速度快，物料的受热时间短，因而有利于热敏性物质的萃取。③微波萃取不存在热惯性，因而过程易于控制。④微波萃取无需干燥等预处理，简化了工艺，减少了投资。⑤微波萃取的处理批量较大，萃取效率高，省时。与传统的溶剂提取法相比，可节省50％～90％的时间。⑥微波萃取的选择性较好。由于微波可对萃取物质中的不同组分进行选择性加热，因而可使目标组分与基体直接分离开来，从而可提高萃取效率和产品纯度。⑦微波萃取的结果不受物质含水量的影响，回收率较高。基于以上特点，微波萃取常被誉为“绿色提取工艺”。[b]10.搅拌棒吸附萃取[/b]搅拌棒吸附萃取（stirbarsorptiveextraction，SBSE）是一种新型的固相微萃取样品前处理技术，是将聚二甲基硅氧烷（polydimethylsiloxane，PDMS）套在内封磁芯的玻璃管上作为萃取涂层，由Baltussen等于1999年提出， MGerstelGmbH公司2000年将其商品化。SBSE萃取原理与SPME的萃取原理一致，具有固定相体积大、萃取容量高、无需外加搅拌子、可避免竞争性吸附、能在自身搅拌的同时实现萃取富集等优点，已广泛应用于食品、环境和生物样品分析的前处理

  • 固相萃取-超高效液相色谱法-串联质谱法测定蜂蜜中甲硝唑

    固相萃取-超高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]法-串联质谱法测定蜂蜜中甲硝唑[color=black] [/color][font=宋体][color=black]甲硝唑（MNZ）属于硝基咪唑类广谱抗生素，广泛用于预防和治疗组织滴虫病、球虫病等疾病，甲硝唑因疗效明显，价格低廉，被蜂农广泛使用，造成了甲硝唑药物在蜂蜜中残留[/color][/font][font=宋体][sup][size=13px][1,2][/size][/sup][/font][font=宋体][color=black]，研究发现甲硝唑对人体具有潜在的致癌和致畸作用[/color][/font][font=宋体][sup][size=13px][3,4][/size][/sup][/font][font=宋体][color=black]。1998年欧盟禁止甲硝唑使用于食品动物，2002年美国食品与药物监督管理局禁止在进口动物源性食品中使用甲硝唑[/color][/font][font=宋体][sup][size=13px][5,6][/size][/sup][/font][font=宋体][color=black]。我国农业部和国家药品监督管理局2002年规定甲硝唑及其盐、酯及制剂不准以促进动物生长为目的在所有食品动物饲养过程中使用，且不得在动物源食品中检出[/color][/font][font=宋体][sup][size=13px][7,8][/size][/sup][/font][font=宋体][color=black]。目前甲硝唑的测定方法主要有[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]法、高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]法、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱法和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]-串联质谱法[/color][/font][font=宋体][sup][size=13px][9][/size][/sup][/font][font=宋体][color=black]。其中，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]法-串联质谱法因选择性强、灵敏度高、检出限低而成为测定甲硝唑的优势方法[/color][/font][font=宋体][sup][size=13px][10][/size][/sup][/font][font=宋体][color=black]。本文将蜂蜜用乙酸乙酯萃取，提取液浓缩后经 [/color][/font][color=black]MCS [/color][font=宋体][color=black]固相萃取柱快速富集净化样品的前处理方法，减少前处理的操作步骤，同时降低基质干扰，利用超高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]法—串联质谱法测定蜂蜜中甲硝唑的方法，内标法定量，提高了检测效率，适合大批量样品检测。 [/color][/font][color=black]1.材料与方法[/color][size=16px][color=black] [/color][/size][color=black]1.1 仪器与试剂[/color][color=black]Waters Xevo TQ-S三重四极杆质谱仪(美国Waters)，配有电喷雾离子源（ESI） Heidolph Multi Reax全能型振荡器（德国海道夫） 氮吹仪(美国Organomation)；高速低温离心机（湘仪） 乙腈、甲醇（色谱纯，德国Merck）；甲酸（色谱纯，上海麦克林）；乙酸乙酯（色谱纯，美国Fisher）；氨水（分析纯，天津科密欧）；盐酸（优级纯，北京化工厂）；MCS固相萃取小柱（天津，艾杰尔）：500ml/6ml；甲硝唑标准品、D4-甲硝唑（纯度均大于99.0％）。实验用水为超纯水（电阻率为18.2mΩ.厘米）。[/color][color=black]1.2 样品前处理[/color][color=black]1.2.1 样品提取 称取蜂蜜5g（精确到 0.01 g）于50ml离心管中，加入100μlD4-甲硝唑内标应用液（20.0ng/ml），加水10ml，混合溶解，再加入10mL乙酸乙酯，涡旋1min，震荡提取 10min，1000rpm 离心 2min，吸取上层乙酸乙酯相 5mL 于10mL 试管，50℃氮气吹干后，加入 0.1mL 甲醇溶解，再加入 1.9mL 40mmol/L盐酸溶液，超声溶解 1min，转入 2mL 离心管，12000rpm 离心 2min，上清液待净化。[/color][color=black]1.2.2 样品净化 依次用 5mL 甲醇、5mL 水、5mL 40mmol/L 的盐酸溶液活化平衡MCS 固相萃取柱，然后转移上述上清液至 MCS 柱内，待样品过柱后，用 5mL水淋洗除杂，真空抽干柱内液体后加入 5mL 乙酸乙酯洗脱，再用 5mL 甲醇淋洗除杂，真空抽干后用 5mL 5%氨化甲醇洗脱，收集于 10mL 具塞试管内，得甲硝唑洗脱液；洗脱液在 50℃下用氮气吹干，分别先加入 0.1mL 甲醇超声溶解残留物，再加入0.9mL 10%甲醇/水溶液混匀，过 0.22μm 滤膜后待 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]/MS 分析。[/color][color=black]1.3 仪器条件[/color][color=black]1.3.1 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]条件 色谱柱：Waters ACQUITY UPLC BEH C18（100 mm×2.1 mm，1.7 μm），流动相A为0.05% 氨水溶液，B为乙腈，流速为 0.3 mL/min，柱温：40 ℃，进样量 5.0 μl。[/color][color=black]1.3.2 质谱条件 电喷雾离子源：ESI；质谱多重反应监测方式：MRM；正离子模式（ESI+）；毛细管电压：0.5 kV；离子源温度150 ℃；脱溶剂气温度400 ℃；脱溶剂气流量800 L/h。其它质谱参数见表1。[/color][align=center][color=black]表1 [/color]甲硝唑的质谱参数与保留时间[/align][table][tr][td][align=center]化合物名称[/align][/td][td][align=center]母离子[/align][/td][td][align=center]子离子[/align][/td][td][align=center]碰撞能量(eV)[/align][/td][td][align=center]锥孔电压(V)[/align][/td][td][align=center]保留时间(min)[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]甲硝唑[/align][/td][td][align=center]172.2[/align][/td][td][align=center]128.1*[/align][align=center]82.1[/align][/td][td][align=center]18[/align][align=center]20[/align][/td][td][align=center]54[/align][/td][td][align=center]1.40[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]D4-甲硝唑[/align][/td][td][align=center]176.2[/align][/td][td][align=center]128.1*[/align][align=center]49.0[/align][/td][td][align=center]22[/align][align=center]22[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]1.39[/align][/td][/tr][/table]注：*为定量离子[color=black]结果与讨论[/color][color=black] 前处理方法优化 针对蜂蜜样品和目标物的性质，比较了3种不同的前处理方式，包括：（1）采用水直接溶解蜂蜜，再将蜂蜜水溶液进行固相萃取净化；（2）加水溶解蜂蜜后，加入乙酸乙酯萃取目标物，取乙酸乙酯层并将溶剂吹干后加入超纯水溶解残渣，再进行固相萃取净化；（3）采用pH＝8.8的磷酸缓冲液溶解蜂蜜，再将样品溶液进行固相萃取净化.通过加标回收实验比较回收率表明，本实验采用方法（2）的回收率明显高于其他2种方式，故对蜂蜜试样采用方法（2）前处理方式。[/color][color=black] 基质效应的影响 基质和干扰组分的存在影响待测物的离子化效率，从而影响定量结果的准确性，常表现为基质增强或基质抑制效应[/color][sup][size=13px][11][/size][/sup][color=black]。分别采用空白蜂蜜，按照实验方法提取与净化后的定容液和初始流动相作为标准溶液的稀释溶剂，通过测定标准溶液的峰面积的比值考察基质效应的强弱。结果表明：两者的峰面积比值为0.757，即蜂蜜基质对甲硝唑的测定具有一定的抑制效应，本实验选择同位素内标法定量，从而有效地降低样品的基质效应的对测定结果的影响。[/color][color=black]2.3 质谱条件的优化 将甲硝唑标准工作液注入质谱，启用质谱智能方法开发程序，优化碰撞能量，碰撞池电压等参数，进一步优化其他质谱参数使灵敏度和离子化效率达到最优时保存为质谱方法。离子对、碰撞能量、锥孔电压、电离方式见表1。[/color][color=black]2.4 方法的线性关系和检出限 以甲硝唑与相应同位素内标的色谱峰面积比（y）为纵坐标，以甲硝唑的质量浓度（x）为横坐标，绘制工作曲线，线性回归方程为Y=1.004X+0.1243，相关系数r：0.9996，线性关系良好。以信噪比S/N=3时对应的浓度为方法检出限为0.05[/color]μg/kg[color=black]，S/N=10时对应的浓度为方法定量限为0.15[/color]μg/kg。标准工作曲线见图1。[align=center][color=black]图1 甲硝唑工作曲线[/color][/align][color=black]2.5 方法的精密度和回收率 [/color]以5g空白蜂蜜样品作为本底，分别加入高、中、低3种不同浓度标准应用液，得到浓度为1[color=black]μg/kg[/color]、5μg/kg、20μg/kg的加标样品，充分混匀后按样品处理方法进行处理，平行测定6次，计算其加标回收率和相对标准偏差（RSD），加标回收率分别为87%～96.3%，RSD在2.23～6.17%之间，结果表明，此方法具有良好的准确性和精密度。[color=black]2.6 样品检测[/color][font=calibri][size=13px] [/size][/font][color=black]采用本方法对市售30份不同蜂蜜样品进行检测，其中1份检出甲硝唑残留，含量是0.27 [/color]μg/kg，检出率为3.3%。3 结论本研究建立了超高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]法—串联质谱法测定蜂蜜中甲硝唑的含量的方法，样品前处理采用乙酸乙酯提取，固相萃取柱富集和净化，净化效果好，提取效率高。不同蜂蜜样品基质效应使甲硝唑在质谱中存在不同程度的基质抑制效应，实际测定中蜂蜜的种类繁多，若使用外标法定量应尽量使用与待测样品基质相同的样品作基质匹配工作曲线，基质不同需要配置不同的曲线系列，大大增加了工作量。本研究采用同位素内标法定量，降低了样品的基质效应的影响，只需配置一套工作曲线，提高了工作效率。本方法快速、准确、灵敏，能够满足日常蜂蜜样品中甲硝唑残留的大批量检测。参考文献[1]梁明.超高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]-串联质谱法对蜂蜜中氯霉素和甲硝唑残留的测定分析[J].中国高新科技,2019(17):72-73.[2]张晓艺,张秀尧,蔡欣欣,李瑞芬.超高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]联用三重四极杆质谱法同时测定蜂蜜中氯霉素、甲硝唑和林可霉素[J].预防医学,2019,31(02):212-216.[3]周贻兵,吴坤,李磊,林野,刘利亚.超高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]-串联质谱法测定蜂蜜中甲硝唑[J].理化检验(化学分册),2017,53(08):946-949.[4]丁燕玲,陈彤,黄婷,钟名琴,吴雯娟,罗燕.超高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]-串联质谱法测定鸡肉中甲硝唑、二甲硝唑及其代谢物的方法研究[J].广东化工,2018,45(13):245-248+252.[5]王春民,张秋萍,吴春霞.超高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]-串联质谱法检测蜂蜜中的甲硝唑含量[J].食品安全质量检测学报,2016,7(05):1813-1817.[6]章剑,李昌安,李建伟,董骏,张克才.固相萃取-超高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]-串联质谱法同时测定蜂蜜样品中氯霉素和甲硝唑[J].安徽预防医学杂志,2018,24(01):16-20.[7]刘伟,张楠,李兵,范赛,屠瑞莹,吴国华,薛颖,赵榕.固相萃取-超高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]-同位素稀释串联质谱法测定蜂蜜中的甲硝唑和氯霉素[J].分析科学学报,2017,33(01):145-148.[8]肖国军,蔡超海,王生,覃玲.固相萃取高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]串联质谱法同时测定蜂蜜中甲硝唑、氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素残留[J].中国卫生检验杂志,2018,28(01):22-25.[9]高何刚,杜赛,王瑞,陈理.超高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]-串联质谱法测定蜂蜜中氯霉素和甲硝唑残留[J].预防医学,2017,29(09):969-972.[10]高何刚.超高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]一串联质谱法测定蜂蜜中氯霉素和甲硝唑残留[J].广东化工,2017,44(15):255-256.[11]图雅,崔建平,赵宏.同位素内标-超高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]-串联质谱法测定蜂蜜中氯霉素及甲硝唑[J].中国食品卫生杂志,2017,29(04):450-453.

  • 【原创大赛】固相微萃取-气相色谱/质谱法分析小茴香挥发性成分

    固相微萃取是20世纪80年代末才出现的样品分析前处理技术,其具有选择性好，样品用量少, 无溶剂、操作简单、快速、费用低，并与气相色谱或液相色谱直接联用等优点。目前，固相微萃取-气相色谱/质谱在环境分析、药物分析、食品分析等领域的应用得到了广泛应用，尤其在水果品种快速筛选、鲜花头香成分的活体分析、天然调味料或中草药的快速真假鉴别上表现出更好的发展势头。小茴香为伞形科植物茴香的干燥成熟果实, 是常用的辛香调味料,也是药典收录的一味中药, 具有散寒止痛, 理气和胃的功能,可用于寒疝腹痛, 脘腹胀痛,食少吐泻等。小茴香的混淆品主要有时萝子、葛缕子等。已有的关于小茴香挥发性成分报道，多数是对小茴香水蒸气蒸馏挥发油进行分析得出的结果。水蒸气蒸馏方法，设备简单，但操作时间长，提取过程中，有些敏感性成分会发生化学变化，或引入外来干扰成分。本文采用SPME/GC-MS对小茴香挥发性成分进行研究，为建立小茴香快速分析鉴定方法，全面了解小茴香的挥发性成分，进一步开发利用我国的小茴香资源提供基础。

  • 【原创大赛】固相微萃取-气质联用法分析新疆和田玫瑰花的挥发性成分（新拓固相微萃取头）

    固相微萃取-气质联用法分析新疆和田玫瑰花的挥发性成分摘 要：利用顶空固相微萃取技术（HS-SPME）吸附新疆和田玫瑰花中的挥发性成分，色谱-质谱联用技术（GC-MS）分析鉴定其化学成分，建立玫瑰花挥发性成分的分析方法。并用峰面积进行归一化定量。试验从玫瑰花中共分离出18个峰，鉴定出其中的16种化学成分，占总峰面积的95.88%。本次试验得出的主要挥发性成分为等。该方法分离度好，准确、可靠，为新疆和田玫瑰花挥发性成分的研究提供了分析方法。总结：采用上海新拓分析仪器科技有限公司自主研发材质的固相微萃取头可很好的萃取吸附植物中有机挥发性成分。

  • 【原创大赛】加速溶剂萃取-气相色谱-质谱法检测食品包装用纸、纸板、木材和木制品中氯酚类物质的残留

    【原创大赛】加速溶剂萃取-气相色谱-质谱法检测食品包装用纸、纸板、木材和木制品中氯酚类物质的残留

    含氯酚类物质（CPs）常被用来作为木材、油漆、植物纤维和皮革的防腐剂，由于其毒性和残留持久性，已经受到公众的普遍关注。美国环保署（EPA）和欧洲理事会（EC）都将几种CPs列入优先控制污染物名单。五氯苯酚（PCP）是CPs中毒性最强，应用最多的一种，具有致癌、致畸和致突变性，因此，许多国家严格限制其使用。如欧盟Resolution ResAP(2002) 1 指令规定食品包装纸的水抽提液中PCP的含量不得超过0.15mg/kg。纸、纸板、木材和木制品为常见的食品接触材料，由于直接与食品接触，其中的CPs很容易迁移到食品中。因此，对这类材料中的CPs进行监测，对保护消费者的健康安全具有十分重要的意义。CPs的检测常使用用气相色谱（GC）法。质谱检测器（MSD）能分辨率高，选择性好，因而常被用作分析CPs的检测器。尽管不衍生也可以直接检测，但由于极性强，CPs容易在分析系统吸附，导致色谱峰拖尾，响应降低。因而，一般先将它们转化成弱极性的衍生物后，再进行色谱分析。CPs常用的衍生化试剂有重氮甲烷、碘甲烷、五氟苄基溴和乙酸酐等。其中，乙酸酐衍生法简单、快速、安全，因而最常用。样品前处理是残留分析的一个关键步骤。在分析大批量的样品时，快速、有效地萃取分析物变得尤其重要。加速溶剂萃取（ASE）是一个相对较新的自动化萃取技术。它使用低沸点的有机溶剂或溶剂混合物在较高的温度（可高达200℃）和压力（可高达3000 psi）下萃取目标化合物。与索氏提取、超声萃取（USE）等传统的液-固萃取方法相比，ASE具有许多优点，如：较高的萃取效率，较少的溶剂消耗，较短的萃取时间和自动化同时萃取多个样品等。然而，据作者所知，国内外目前尚无ASE用于纸、纸板、木材和木制品中CPs萃取的报道。本文以ASE技术作为样品前处理手段，建立了一种气相色谱-质谱（GC-MS）方法用于食品包装材料-纸、纸板、木材和木制品中6种CPs残留的检测。优化了萃取溶剂，萃取温度，静态萃取时间，冲洗体积和萃取循环次数等实验参数。1 材料与方法1.1 材料与试剂2,3,5-三氯苯酚（2,3,5-TCP）、2,4,6-三氯苯酚（2,4,6-TCP）、2,3,5,6-四氯苯酚（2,3,5,6-TeCP）、2,3,4,5-四氯苯酚（2,3,4,5-TeCP）、2,3,4,6-四氯苯酚（2,3,4,6-TeCP）、五氯苯酚（PCP），均购自[font=Times New Roma

  • 液液萃取-气相色谱串联质谱法测定生活饮用水中土臭素和2-甲基异莰醇

    [align=center][font=黑体]液液萃取-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]串联质谱法测定生活饮用水中土臭素和2-甲基异莰醇[/font][/align] [b][font=黑体]摘要：[/font][/b] [align=center][font=宋体][color=black]建立了液液萃取-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]串联质谱法测定生活饮用水中土臭素（GSM）和2-甲基异莰醇（2-MIB）的方法，样品加入氯化钠、内标物质2-异丁基-3-甲氧基吡嗪，经乙酸乙酯液液萃取、浓缩，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]串联质谱法进样检测，内标法定量。实验结果表明：曲线的线性相关系数均在R[sup]2[/sup]0.999，方法检出限分别为[/color][/font][font=宋体][color=black]2.7ng/L[/color][/font][font=宋体][color=black]、3.0ng/L[/color][/font][font=宋体][color=black]，相对标准偏差（RSD）为96%～118%，加标回收率为0.7%～4.7%，均满足GB5749-2022的检测要求。该方法解决了GSM、2-MIB液液萃取重现性低、准确度不高、萃取效率低的问题，样品前处理简单，仪器设备简单，方便推广。具有分析快速、灵敏度高、重现性好的优点。[/color][/font][/align] [b][font=黑体][color=black]关键词:[/color][/font][/b][font=方正仿宋_GB2312][color=black]土臭素[/color][/font][font=宋体][color=black]；2-甲基异莰醇；液液萃取；[/color][/font][font=楷体_GB2312][color=black][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]串联质谱法[/color][/font] [align=center][b][font='Times New Roman','serif']Determination of geosmin and 2-Methylisoborneol indrinking water by liquid-liquid extraction-gas chromatography-tandem massspectrometry[/font][/b][/align] [b][font='Times New Roman','serif']Abstract:Objective[/font][/b][font='Times New Roman','serif']A liquid-liquid extraction-gaschromatography-tandem mass spectrometry method was developed for thedetermination of GSM and 2-Methylisoborneol in drinking water, sodium chlorideand internal standard substance 2-isobutyl-3-methoxypyrazine were added intothe sample, and the sample was extracted, concentrated and ethyl acetate byliquid-liquid extraction, analyzed by gas chromatography-tandem massspectrometry, and quantified by internal standard method. The results showedthat the linear correlation coefficients of the curves were all in the range ofR[sup]2[/sup] 0.999. The detection limits were 2.7 ng/L and3.0 ng/Lrespectively. The relative standard deviation (RSD) was 96% ~ 118% , and therecoveries were 0.7% ~ 4.7% , all meet the requirements of GB 5749-2022. Themethod solves the problems of low reproducibility, low accuracy and lowextraction efficiency of GSM and 2-MIB liquid-liquid extraction. The inventionhas the advantages of fast analysis, high sensitivity and good reproducibility.[/font] [b][font='Times New Roman','serif']Keywords:[/font][/b][font='Times New Roman','serif']Geosmin 2-methylisoborneol Liquid-liquid extraction Gas chromatography tandem mass spectrometry[/font] [font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]土臭素（GSM）和2-甲基异莰醇（2-MIB）由放线菌、蓝藻等微生物代谢产生，往往会伴随夏季藻类暴发与代谢，导致地表水的水体中浓度大幅上升[sup][1][/sup]，是造成生活饮用水具有土霉味和腥臭味的主要原因。[/color][/font] [font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]生活饮用水中的土臭素（GSM）和2-甲基异莰醇（2-MIB）是目前造成生活饮用水具有土霉味和腥臭味的主要原因，主要是由放线菌、蓝藻等微生物代谢产生，往往会伴随夏季藻类暴发与代谢，导致地表水的水体中浓度大幅上升[sup][1][/sup]。人的嗅觉对其极为敏感，GSM和2-MIB分别在1ng/L～10ng/L和5 ng /L ～10 ng /L时就能被闻到[sup][2][/sup]。尽管它们不一定会对人体的健康造成威胁,但是因口感和味道不佳,常常使人们怀疑水质遭到污染而无法放心食用。近年来，随着工业的发展，突发嗅味事件时有发生[sup][1][/sup]。新版《生活饮用水卫生标准》（GB 5749-2022）更是加大感官指标的关注，新增列入土臭素（GSM）和2-甲基异莰醇（2-MIB）两种典型土霉味物质。因此建立快速、灵敏度高、成本低、适宜大范围推广的检测方法十分必要。[/color][/font] [font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]分析检测嗅味物质的方法主要有感官分析法[sup][3]- [4][/sup]和仪器分析法[/color][/font][sup][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black][5]- [4][/color][/font][/sup][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]两类[/color][/font][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]，感官分析法因依靠个人嗅觉加以判断，存在无法准确定量、主观因素影响较大、环境要求较高等问题，因此应用受到一定限制。仪器分析法以[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]法[/color][/font][sup][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black][5][/color][/font][/sup][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]串联质谱法为主。嗅味物质目前主要前处理方法有固相微萃取法[/color][/font][sup][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black][6]- [7][/color][/font][/sup][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]、吹扫捕集[/color][/font][sup][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black][8][/color][/font][/sup][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]、固相萃取[/color][/font][sup][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black][9]- [10][/color][/font][/sup][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]、液液萃取[/color][/font][sup][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black][11][/color][/font][/sup][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]等；[/color][/font][font='方正书宋_GBK','serif'][color=#231F20]固相微萃取技术虽然操作简便[/color][/font][font=宋体][color=#231F20]、[/color][/font][font='方正书宋_GBK','serif'][color=#231F20]无需有机溶剂[/color][/font][font=宋体][color=#231F20]、[/color][/font][font='方正书宋_GBK','serif'][color=#231F20]萃取效率相对较高、结果准确，精[/color][/font][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]密度高，但全自动固相微萃取价格昂贵，一般实验室难以承担；手动固相微萃取则需手动萃取及进样，检测效率不高，不适合大规模检测，且两种方式均存在萃取范围较窄，萃取纤维头价格昂贵、易碎、使用寿命短等问题。吹扫捕集是非平衡态连续萃取，是几乎能将所有的被测物萃取出来的定量萃取方法，故灵敏度较高，但设备昂贵，且吹扫过程耗费大量的惰性气体，使用成本较高。固相萃取不需要大量的有机溶剂，简化了预处理过程，避免了不必要的污染，但固相萃取所需样品体积大、上样及氮吹耗时较长，且准确性和回收率低于液-液微萃取法。虽然液液萃取存在方法的回收率和重现性差的问题，但其具有处理量大、分离效果好可连续操作、成本较低且易于操作等特点，是一种快速有效、经典适用的水样富集分析方法[/color][/font][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=red]。[/color][/font][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]目前，液液萃取嗅味物质的相关报道主要用到的溶剂是己烷和二氯甲烷，用乙酸乙酯作萃取剂的报道较少；同时液液萃取嗅味物质大多以外标法定量为主，以[/color][/font][font=宋体][color=black]2-[/color][/font][font=宋体][color=black]异丁基-3-甲氧基吡嗪作为内标法定量，在液液萃取中尚无相关报道。[/color][/font][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]本文以[/color][/font][font=宋体][color=black]乙酸乙酯作为液液萃取溶剂，萃取效率高，解决液液萃取回收率低的问题，而以[/color][/font][font=宋体][color=black]2-[/color][/font][font=宋体][color=black]异丁基-3-甲氧基吡嗪为内标，[/color][/font][font=宋体][color=black]内标法定量[/color][/font][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]，解决了液液萃取重现差的问题。本方法操作简单、检出限低、准确度高、重现性好，成本较低，且能满足GB5749-2022对土臭素和2-甲基异莰醇的要求。[/color][/font] [b][font=宋体]实验部分[/font] [font='Times New Roman','serif']1.1[/font][font=宋体]主要仪器与试剂[/font][/b] [font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]-2010Ultra[/color][/font][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]型[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱联用仪（日本岛津）；R-1001VN型旋转蒸发仪（郑州长城科工贸有限公司）；KL512型氮吹仪（北京康林科技有限公司）；涡旋混合器（VORTEX-5）；数字可调[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液器[/color][/url]（BRAND）；SH-Rxi-5SIl MS色谱柱([/color][/font][font='B7+华光书宋_CNKI','serif']30m[/font][font='B7+华光书宋_CNKI','serif']×0.25mm×0.25μm[color=black]，日本岛津)；正己烷、二氯甲烷、乙酸乙酯([/color][color=black]德国默克[/color][color=black],[/color][color=black]色谱纯)；无水硫酸钠、氯化钠（400℃烘2h）；甲醇中土臭素和2-甲基异莰醇混标（100μg/mL,北京北方伟业计量技术研究院）；2-异丁基-3-甲氧基吡嗪（100μg/mL,Tmstandard）。[/color][/font] [b][font='Times New Roman','serif']1.2 [/font][font=宋体]标准溶液的配制[/font][/b] [font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]土臭素和2-甲基异莰醇混合标准储备液（1μg/mL）：准确移取浓度为100μg/mL的土臭素和2-甲基异莰醇混标0.1mL于10mL容量瓶中，用乙酸乙酯定容至刻度，摇匀备用。[/color][/font] [font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]2-[/color][/font][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]异丁基-3-甲氧基吡嗪内标储备液（10μg/mL）：准确移取浓度为100μg/mL的2-异丁基-3-甲氧基吡嗪标液1.00mL于10mL容量瓶中，用乙酸乙酯定容至刻度，摇匀备用。[/color][/font] [font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]标准系列工作溶液：准确移取浓度为1μg/mL的土臭素和2-甲基异莰醇混合标准储备液10、50、100、200、500μL；加入10μL浓度为10μg/mL2-异丁基-3-甲氧基吡嗪内标储备液，乙酸乙酯定容至10mL，配置成标准溶液浓度为1,5,10,20,50ng/mL；内标为10ng/mL的系列标准溶液。[/color][/font] [b][font='Times New Roman','serif']1.3[/font][font=宋体]仪器条件[/font][/b] [font='Times New Roman','serif']1.3.1[/font][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]条件 [font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]色谱柱: SH-Rxi-5SIlMS色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm)；程序升温：60[/color][/font][color=black]℃[/color][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]保持2.5min[/color][/font][color=black]?[/color][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]以8[/color][/font][color=black]℃[/color][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]/min[/color][/font][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]升温至250[/color][/font][color=black]℃?[/color][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]保持5min；进样口：250[/color][/font][color=black]℃[/color][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]；柱流量：1.02mL/min[/color][/font][color=black]?[/color][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]线速率控制模式；线速率：36.9mL/min；进样模式：不分流。[/color][/font] [align=left][font='Times New Roman','serif']1.3.2[/font]质谱条件[font='Times New Roman','serif'] [/font][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]离子源：EI源，离子源温度230℃；接口温度280℃；检测器电压0.90 kV；溶剂延迟时间2 min；扫描模式：选择离子检测（SIM）。土臭素、2-甲基异莰醇和2-异丁基-3-甲氧基吡嗪的选择性离子参数和保留时间如表1所示。[/color][/font][/align][align=left][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black] [/color][/font][/align][align=center][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]表1　土臭素、2-甲基异莰醇和2-异丁基-3-甲氧基吡嗪的选择性离子参数和保留[/color][/font][/align] [table][tr][td] [align=center][font=宋体]项目名称[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]保留时间[/font][font='Times New Roman','serif']/min[/font][/align] [/td][td=2,1] [align=center][font=宋体]定量离子[/font][font='Times New Roman','serif'](m/Z)[/font][/align] [/td][td] [align=center][font=宋体]定性离子[/font][font='Times New Roman','serif'](m/Z)[/font][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]土臭素[/color][/font][/align] [/td][td=2,1] [font='Times New Roman','serif']14.603[/font] [/td][td] [font='Times New Roman','serif']112[/font] [/td][td] [align=center][font='Times New Roman','serif']125[/font][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]2-[/color][/font][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]甲基异莰醇[/color][/font][/align] [/td][td=2,1] [font='Times New Roman','serif']10.628[/font] [/td][td] [font='Times New Roman','serif']95[/font] [/td][td] [align=center][font='Times New Roman','serif']107,135[/font][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]2-[/color][/font][font='B7+华光书宋_CNKI','serif'][color=black]异丁基-3-甲氧基吡嗪[/color][/font][/align] [/td][td=2,1] [font='Times New Roman','serif']10.294[/font] [/td][td] [fo

  • 【原创大赛】固相萃取-气相色谱-质谱联用法检测植物油中2-十二烷基环丁酮和2-十四烷基环丁酮

    【原创大赛】固相萃取-气相色谱-质谱联用法检测植物油中2-十二烷基环丁酮和2-十四烷基环丁酮

    摘 要：建立固相萃取-气相色谱- 质谱联用(solid phase extraction with gas chromatography-mass spectrometry，SPE-GC-MS)法测定植物油中2-十二烷基环丁酮和2-十四烷基环丁酮。对影响分析物萃取效率的诸因素如洗脱溶剂等进行详细考察和优化。最佳萃取条件为0.5 g样品与5 mL乙腈混匀，经ProElut Silica （500 mg/3mL）固相萃取柱净化后，以GC-MS 进行测定，该方法对2-十二烷基环丁酮和2-十四烷基环丁酮的检出限为10μg/kg，线性范围为0.01～0.5μg/mL，线性相关系数分别为0.99938和0.99977，相对标准偏差(relative standard deviation，RSD)(n=3)小于6%。该方法成功应用于植物油中2-十二烷基环丁酮和2-十四烷基环丁酮的分析，加标回收的回收率为78%～91%。关键词：固相萃取；气相色谱-质谱；2-十二烷基环丁酮；2-十四烷基环丁酮；植物油 食品辐照作为对物质或食品进行加工处理的新型保藏技术，在国际上已逐渐被认可，但是在商业化应用、国际贸易以及辐照食品的市场监管方面，迫切需要有辐照食品鉴定检测方法。 经辐照后，在含脂食品中会产生特异性辐解产物2-烷基环丁酮(2-Alkylcyclobutanones ，2-ACBs)，它是含脂辐照食品的特异性辐解产物，在未辐照的含脂食品中，至今还从未检测到此类化合物。在1990年， 2-ACBs 类化合物可作为检测含脂辐照食品的标志性化合物, 首次被报道，随后依据该结论制定了欧盟标准EN1785和GB\T 21926-2008 。2-ACBs由食品中的游离脂肪酸或甘油三酸酯的羰基氧失去一个电子,再经由重排过程生成，其过程如图1所示。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/07/201507091523_554630_2452211_3.png图1 经辐照后游离的脂肪酸转化为2-ACBs的示意图 在大多数食品中，棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸是主要的脂肪酸，而棕榈酸和硬脂酸是其中含量最高的饱和脂肪酸，其辐解物2-十二烷基环丁酮（2-dodecylcyclobutanone，2-DCB）和2-十四烷基环丁酮（2-tetradecylcyclobutanone，2-TCB）相对于其它2-ACBs较为稳定，因此一般作为检测含脂辐照食品的主要标志性化合物。目前对含脂辐照食品大多采用佛罗里硅土柱进行净化，但是该法的应用范围有限。本实验拟通过优化固相萃取（solidphase extraction，SPE）条件，采用气相色谱-质谱联用(gas chromatography-massspectrometry，GC-MS)技术测定植物油中2-十二烷基环丁酮和2-十四烷基环丁酮，为进一步缩短2-ACBs 萃取和分离时间、减少溶剂使用量、提高检测灵敏度以及扩大方法应用范围提供基础数据和理论依据。1 材料与方法1.1 材料、试剂与仪器GCMS-QP2010 气相色谱-质谱联用仪 日本岛津公司；DM-5MS 毛细管柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）迪马公司；XH-C 涡旋混合器 江苏金坛市盛威实验仪器；80-1 高速离心机 河南省予华仪器；OSB-2100 旋转蒸发仪 上海爱朗仪器有限公司；12孔固相萃取装置 迪马公司； ProElut Silica（500 mg/3mL）固相萃取柱 迪马公司。HSC-12B 氮吹仪天津市威仪科技发展有限公司；丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯乙腈、甲基叔丁基醚、正己烷（均为色谱纯）迪马公司。实验所用的植物油均购自当地市场。1.2 方法1.2.1 标准贮备液的制备称取一定量标准品，溶于正己烷溶剂中，配制成浓度为0.5 mg/mL的标准贮备液。再配制成质量浓度系列为0.01μg/mL、0.02μg/mL、0.05μg/mL、0.1μg/mL、0.2μg/mL、0.5μg/mL的标准工作溶液，备用。1.2.2 仪器分析条件气相色谱条件：色谱柱为DM-5MS (30.0m×250μm，0.25μm)；载气He(99.995%)；恒流，柱流速1.0mL/min；不分流，进样量1μL，进样口温度为260℃；起始温度80℃(保持1min)，以15℃/min的速度升至150℃，再以8℃/min升温至200℃，再以20℃/min升温至260℃(保持5min)。质谱条件：EI源，离子源200℃，溶剂延迟为3min，选择离子监测模式（SIM），选择监测离子（m/z）：69、84、98、112、125。1.2.3 样品的提取称取0.5 g样品于10 mL带塞试管中，加入5 mL乙腈，涡旋混合2 min，超声提取2 min，4000 rpm下离心2min，取上清液；下层油脂再用5 mL乙腈重复上述步骤，合并两次上清液。将得到的上清液在50℃下，氮吹近干，再慢慢挥干，再向氮吹瓶中加入2.5 mL正己烷复溶，待净化。1.2.4 样品的净化依次用5 mL甲基叔丁基醚，5mL正己烷缓慢通过ProElut Silica固相萃取柱，以达到润湿小柱，活化填料，除去干扰杂质的目的；再将1.2.3节方法制得的待净化液转移到ProElut Silica固相萃取柱中，流出液弃去；然后用5 mL正己烷淋洗，弃去流出液；再用10 mL甲基叔丁基醚：正己烷(1：99V:V)洗脱，用旋转蒸发瓶接收，直至洗脱液完全自然滴出。在50 ℃下，将收集到的洗脱液氮吹浓缩，然后用正己烷定容至1 mL后供GC-MS分析。2 结果与分析在固相萃取操作中，影响分析物峰面积的主要固相萃取因素有洗脱剂、洗脱体积、洗脱速率和上样速率。为了获得最佳分析结果，需要对其进行优化。2.1固相萃取条件的确定2.1.1 提取溶剂的选择2-十二烷基环丁酮（2-DCB）和2-十四烷基环丁酮（2-TCB）与脂肪酸的结构及其类似，故能溶于极性和中等极性的试剂中。分别用丙酮、二氯甲烷、甲基叔丁基醚、乙酸乙酯作为2-DCB 和2-TCB的提取溶剂。实验结果表明乙腈提取效果较好，再加以涡旋振荡后结合超声提高回收率。2.1.2 固相萃取柱的选择对于油脂类样品，采用固相萃取柱进行样品净化是必不可少的步骤。结合相应参考文献，本实验采用了硅胶、PSA、Florisil、Alumina等填料的固相萃取柱，结果表明对于植物油，硅胶柱相对于其他填料的固相萃取柱来说，2-DCB 和2-TCB回收率较高，添加回收率达到了80%-120%，满足分析检测的要求，且达到很好的净化效果。如图2所示http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/07/201507091524_554631_2452211_3.pngA：标准品；B：空白样品；C：添加标品的样品图2 植物油空白样品及其添加样品的总离子流图2.1.3 淋洗曲线的建立固相萃取技术最重要的目的在于通过固相萃取柱将目标化合物与主要干扰物分开，从而实现净化的目的。在此过程中应非常注意选择合适的洗脱溶剂。样品处理过程是先用正己烷将其中的中性化合物除去，参照Horvarovich 等报道，用硅胶柱分离样品中的2-DCB和2-TCB，选用弱极性的甲基叔丁基醚（methyl-t-butyl ether，TBME）/正己烷（V/V）混合溶剂将稍强极性的2-DCB 和2-TCB洗脱下来。由于样品基质与文献不一样，淋洗液与洗脱液的选择也会不一样。因次需要考察正己烷以及其与甲基叔丁基醚不同比列的混合液作为洗脱液时2-DCB和2-TCB的回收率。选用5根ProElut Silica固相萃取柱，取0%、0.5%、1%、2%、5%不同浓度的甲基叔丁基醚：正己烷（V/

  • 萃取前处理方法

    用萃取的前处理方法到底适不适用于原子荧光呀？前段时间我在做萃取的快速前处理方法测试大米中的镉元素。主要方法就是用一定浓度的盐酸或硝酸提取大米中的镉元素，然后振荡，离心过滤后检测澄清溶液中镉的含量，各位有做过这种方法的吗？

  • 【原创大赛】动物源性食品中氯霉素检测的固相萃取方法

    【原创大赛】动物源性食品中氯霉素检测的固相萃取方法

    动物源性食品中氯霉素检测的固相萃取方法一、实验目的本研究利用固相萃取法作为样品的前处理方法，LC-MS法作为检测手段。该方法可简化样品的前处理过程，节省有机溶剂的使用，操作简便。 二、实验目标物氯霉素(CAS:56-75-7) 三、应用范围本方法适用于动物源性食品中氯霉素的LC-MS/MS检测及确证。 四、参考标准推荐性国家标准《GB/T 22338-2008动物源性食品中氯霉素类药物残留量测定》 五、实验材料 Biocomma®Silibase™ C18固相萃取柱6mL/1000mg。六、实验方法 1、样品提取 将称取5g试样，精确到0.01g。置于50ml于涡旋具盖离心管中，加入5ml水，于涡旋混合器上快速混合1min，使试样完全溶解。准确加入15ml乙酸乙酯，在振荡器上振荡10min，以3000r/min离心10min，准确吸取上层乙酸乙酯12ml转入15ml的离心管中，置于浓缩吹氮仪在45℃吹扫蒸干，加入5ml水溶解，待净化。 2、SPE柱净化(1)活化：依次采用5mL甲醇、5mL水活化C18固相萃取小柱。(2)净化：将提取液过C18固相萃取柱，待溶液完全流出后，用2×3ml水过柱，然后再用5ml乙腈+水淋洗柱，弃去全部淋出液。用真空泵减压抽干10min。 3、洗脱 用6ml乙酸乙酯洗脱，收集洗脱液于10ml离心管中，于45℃用氮气吹干液吹干，用乙腈+水（2：8，体积比）定容至1ml，供LC-MS/MS上机测定。 4、LC-MS条件色谱柱：Venusil ASBC18（2.1×150mm，5µm，100Å）；质谱仪：API 4000流动相：A:0.1mM乙酸铵溶液（0.1%甲酸） B:甲醇溶液；流速：0.2mL/min柱温：40℃进样体积:5ul离子源：电喷雾（ESI），负离子模式检测方式：多反应监测（MRM）。 表1 质谱仪离子源参数 Source/Gas Collision Gas(CAD) 6 Curtain Gas(CUR) 30 Ion Source Gas 1(GS 1) 50 Ion Source Gas 2(GS 2) 50 Ion Spray Voltage(IS) -4500 Temperature(TEM) 550 Interface Heater(ihe) On 表2 氯霉素及内标的母离子和子离子参数表 物质名称 保留时间（min） 监测离子对 DP EP CE CXP 氯霉素 4.90 320.9/151.9 -60 -10 -25 -12 320.9/256.9 -60 -10 -25 -12 氯霉素-D5 4.90 326.1/157.0 -60 -10 -25 -12 七、实验结果1、10ppb猪肉基质氯霉素添加回收结果平均加标回收率在90%以上，RSD值小于5符合标准要求。 表3 猪肉基质氯霉素添加回收结果 名称 1（%） 2（%） 3（%） 平均回收率（%） RSD（%） 氯霉素 98.31 96.28 90.61 95.07 4.20 2、 空白样品添加氯霉素残留物色谱图http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/08/201508141639_560777_3310_3.jpg

  • 【转帖】固相萃取的样品预处理的关键核心技术

    固相萃取柱用于HPLC，GC，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]/MS，GC-MS或其他技术分析样品的制备。广泛应用在环境监测分析领域。固相萃取柱应用的科学原理很简单：一是让待检测的化合物通过固相萃取柱，而让杂质保留在固相萃取柱上，应用广泛的实例包括C18，PSA，NH2固相萃取柱于农残分析；另一种策略就是让杂质穿过固相萃取柱，固相萃取柱有选择性地浓缩和保留待检测的化合物。固相萃取就是一种“开、关”原理，待检测化合物要么完全保留再洗脱，要么完全不保留。部分保留或者部分洗脱意谓着一个失败的固相萃取应用。 　　一个成功的固相萃取产品或方法应该： 1、 让待检测化合物的回收率达到近100%，美国FDA农残分析条例规定回收率为70-110%，是基于许多实际应用中不能达到100%理想状况的一种妥协。然而实际上如果正确的的固相萃取产品和应用方法，100%的回收率很容易达到。 2、 有很高的选择性。固相萃取作为样品的预处理的核心技术，必须要让处理后的分析样品有尽可能干净的背景。常规HPLC方法的开发几乎总是从C18作为出发点，反相色谱占了80%以上的应用。但固相萃取的实用战略和HPLC有很大不同。HPLC用于比较干净的样品的分析，而固相萃取用于真实世界复杂样品的前处理。使用反相固相萃取柱吸附杂质而达到部分清洁无可厚非，而在目前文献和官方方法中成千上万的使用C18、HLB等硅胶或聚合物反相固相萃取柱吸附待测化合物并回收, 这明显偏离了固相萃取的精髓，达不到最佳效果。这不仅是因为C18、HLB等反相固相萃取柱没有通用的方法，而且反相技术选择性差，得到的样品背景较脏，有许多情况下甚至不及液-液萃取，等于将固相萃取“降级”。 　　有很高选择性的固相萃取产品实际上是硅胶机制的离子交换或C8+SCX混合床等产品。 3、 有广泛的应用范围。现实生活中的许多应用，都是在“全盲”条件下进行。譬如食品安全分析中对某一具体食品、农产品的农残分析，运动会对兴奋剂的检测，刑侦分析中对毒物的检测等。高品质的固相萃取柱不仅要提供最佳的背景清除效果，而且要让所有待检测的成分无一遗漏。 4、 适合于定量分析的需要。实际样品中待测化合物含量通常很低，越来越多的依赖GC-MS（[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱）特别是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]/MS（液相色谱-双质谱）做定量分析。目前的所有固相萃取产品不能消除GC-MS中的介质增强效应和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]/MS中的信号增强或抑制效应，因此用基质匹配的已经验证的分析方法只适用于一种产地一种具体的基质。方法验证的过程通常也是漫长的。我们技术上的突破已经彻底消除了70%以上化合物检测中的基质效应，结果标准校正曲线能用溶液配制的标准进行，一个验证的方法适合于任何基质，这是一个革命性的突破。 　　显而易见，用于样品的预处理的固相萃取产品，应该有生产品质的重现性， 易操作性，能够按照顾客的要求制成96孔或392孔作自动化操作。固相萃取产品本身不应有杂质洗脱，在一点上聚合物机制的固相萃取产品就达不到要求。 业界许多人的惯性思维总是把固相萃取当作HPLC、GC-MS或[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]/MS分析前的一个“低端”样品预处理技术：这是大错特错的！任何从事生物分析、农残分析、食品安全分析、进出口检测、毒品分析、环境分析等领域的第一线实验室经理、科学家一级监管部门的主管都知道，样品分析80%的人力、时间都花费在样品预处理上。更为重要的是, 最终样品分析数据是否准确主要取决于样品预处理技术的合适选择和应用。液-液萃取不仅使用大量有毒的有机溶剂，而且不可能消除基质效应。因此，固相萃取作为样品预处理的关键是实实在在的高新核心技术。

  • 分散液液微萃取

    分散液液微萃取

    在文献上看到用分散液液微萃取/气相色谱-质谱测定蜂蜜中六六六和滴滴涕类农药残留，这种前处理方法简单新颖，有人用过吗？http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512301814_579974_1645480_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512301814_579975_1645480_3.jpg

Instrument.com.cn Copyright©1999- 2023 ，All Rights Reserved版权所有，未经书面授权，页面内容不得以任何形式进行复制