其他讲座资料看[url=http://www.instrument.com.cn/bbs/detail.asp/threadid/1679222/forumid/25/year/2009/query/search] 学习[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]跟yuen72老师入门[/url]案例1：某实验室分析高纯度乙烯中的痕量CO2，选用5ppm标准气，底气氮气，外标法单点标定。色谱仪GC-14B，CR-6A数据处理机，9m Porapak-Q色谱柱，检测器：FID前置甲烷化器。问题：6次标定色谱仪，精度良好，相对误差小于3%。但分析样品时，同一样品测试数据在14-21ppm之间波动。仔细观察样品谱图，发现样品谱图中CO2色谱峰低于5ppm标准气色谱峰，多次分析的峰高比较接近。分析：峰高小于5ppm标准气峰高，但结果却大于5ppm，说明问题出在数据处理过程。经检查，该色谱仪Slope设置在30左右，是在非分析状态下，仪器自动检查基线波动范围并乘2.5倍设置的。事实上，此设置值明显偏小。在标准气分析中，由于底气为N2，因此基线近似于非非分析状态。当乙烯为底气的样品进行分析时，色谱基线波动加大，峰起点终点发生误检，导致面积出错。故障排除：调整Slope值到100，重新标定并分析样品，测定值在2.8ppm左右，重复性良好，相对差异小于3%。案例2：另一个分析CO2的色谱仪，用于分析混合气体中CO2。色谱为GC-14B，处理机CR-6A，10m Porapak-Q色谱柱带反吹，甲烷化器+FID。由于样品中含有约30%的甲烷，峰拖尾展宽非常严重，CO2色谱峰出在甲烷拖尾上。标准气为10ppm N2底气。问题：实际样品中低含量CO2，经常被检测为几十ppm，看实际峰高只有约0.2ppm，在拖尾上明显只有一个很小的峰。分析：检查Slope设置，为300，已经能够消除基线波动干扰了。检查Drift设置，为0，自动设置。考虑到该色谱峰在拖尾上，出峰过程中基线下降严重，该峰可能被误识别为不完全分离峰，导致甲烷拖尾面积被识别为CO2。处理：更改Drift参数为800，强制处理机认为色谱峰为完全分离峰进行起点终点连接积分。重新分析后分析结果为0.18ppm，可以接受。案例3：某色谱仪，更换FID氢气钢瓶后，发现谱图上基线宽度增加，基线上方打印的色谱峰保留时间密密麻麻，几乎成为另一个曲线，分析结果中色谱峰多的数不清，寻找关心组分困难。分析：典型的基线波动被误识别为色谱峰的情形。由于新钢瓶H2中甲烷等杂质含量大，导致色谱基线波动增加，原有的Slope设定值过小造成。仔细观察关心组分色谱峰，峰高远大于基线波动，因此认为此瓶H2尚可以使用。调整：提高Slope至原来的4倍。重新处理谱图，只有少量基线波动还被识别为色谱峰。通过设置最小峰面积进行约束后，得到良好分析结果。案例4：某实验室分析碳四产品含量，发现关心组分13丁二烯含量与其他实验室数据差异过大，明显偏小。分析：检查该实验室进样方式，与其他实验室相同，并没有进样错误。仔细检查该实验室谱图，发现该实验室Al2O3色谱柱似乎有些失活，13丁二烯色谱峰拖尾严重。检查该色谱仪Slope设置值，发现设置值较大。在较大设置下，由于出峰过程中基线变化较大，不会影响峰起点识别，但在拖尾情况下，峰终点识别发生问题，终点识别过早，导致峰面积斜向计算，损失大量峰面积。解决：查看该谱图，发现谱图基线比较良好。调整Slope至原来设定值的1/3，重新分析，数据差异明显减小。
煤气色谱分析应用成功案例1.煤气色谱图http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/05/201105231708_295726_2242538_3.jpg2.方法引用标准本方法引用标准 GB10410.1－89煤气其主要成分为氢气（55%~60%）和甲烷（23%~27%），另外还含有少量的一氧化碳（5%~8%）、C2以上不饱和烃（2%~4%）、二氧化碳（1.5%~3%)、氧气(0.3%~0.8%))、氮气(3%~7%)。其中氢气、甲烷、一氧化碳、C2以上不饱和烃为可燃组分，二氧化碳、氮气、氧气为不可燃组分。3.本方法适用范围 1.天然气（脱甲烷的液体天然气） 2.炼油厂气3.裂解气 4.煤气 （高炉煤气焦炉煤气、人工煤气、等）5. 液化气 6.二甲醚 7.C1-C8烃类分析8.永久性混合气体分析（含有CO2和要求O2、N2分开的气体）4. 方法原理：由于我们分析的煤气组分是无机气体和低沸点碳氢化合物，因此选用固体吸附剂作为柱子的填料。通过验证选择GDX-104柱分析CO2, C2H4, C2H6等；5 A分子筛柱分析02, N2, CH4, CO 。样品经六通阀进样后，双柱并联、配2个TCD检测器其中H2和O2、 N2等通过TCD检测；烃类气体（甲烷等通过FID检测，在通道I上C1-C6经过专用色谱柱分离，流入到FID进行检测；与此同时在通道II上，将样品分离成C2-C6和CH4＋CO＋H2＋O2＋N2＋CO2两大组分，而CH4＋CO＋H2＋O2＋N2＋CO2进入后面色谱柱分离， CO2在进入分子筛柱随后CH4＋CO＋H2被分离并进入TCD进行检测，从而得到样品的各组分分离图，色谱图的数据处理由N2000色谱工作站完成，并得出各组分含量和热值；阀切换由色谱仪主机完成。色谱仪全兼容惠普HP5890II气相色谱仪,可直接接驳HP5890微型单丝热导检测器、氢火焰离子化检测器及相关检测器控制板．可同时安装两种进样系统:填充柱、毛细管分流/不分流进样系统（具有隔膜清扫功能）；可同时安装两种相同或不同的检测器：氢火焰离子化检测器（ＦＩＤ）、热导检测器（ＴＣＤ）．可选配自动／手动气体六通进样阀进样器、顶空进样器、热解析进样器、裂解炉进样器、甲烷转化炉．6.煤气分析气相色谱仪配置产品名称型号规格及说明数量气相色谱仪GC5890AFID、TCD、转化炉、双填充柱进样系统、三阶程序升温、智能后开门1台色谱工作站N2000（电脑、打印机自配）1台专用填充柱[/td
液相色谱分析中常见基线问题及案例解析1 前言 色谱分析中基线噪音大、规律性波动和漂移是比较常见的基线问题，这些异常的基线对方法的检测灵敏度和杂质组分的检出能力具有很大影响，特别是在样品纯度测试以及痕量残留物质检测中，异常的基线将会影响杂质组分和痕量残留物质的定性和定量。液相色谱中影响基线的因素很多，既会受到仪器硬件，如泵、混合器、灯能量和检测器等影响，也会受到外界因素，如温度、流动相组成和使用添加剂等因素的影响。论坛中关于基线问题的帖子很多，许多老师对基线问题产生的原因及解决方法进行了非常详细的总结。本贴以Waters e2695和VARIAN LC240为例，例举了一些在实验过程中遇到的基线问题以及相应的解决方法，整理出来与各位老师一起分享。2 案例解析2.1 单向阀对压力波动和基线的影响 之前采用Waters e2695和2414示差检测器测定蜂蜜中糖含量（http://bbs.instrument.com.cn/topic/6270474）的过程中偶尔会出现基线波动异常的情况，并且伴随着泵节奏发生改变，检查发现仪器压力波动异常。依据以往经验首先怀疑是流动相中有气泡，于是停泵、对流动相进行超声脱气，然而重新开泵时发现仪器压力一直很小并且不断波动，运行一段时间后，泵自动停止运转并发出警报“lost prime”。Purge管路中的气泡，dry prime模式下用针筒抽取管路中的流动相，此时发现没有流动相流出，于是意识到问题所在。由于采用的是流动相在线混合的方式，其中一个通道走的是纯乙腈，该仪器在用到纯乙腈或高比例乙腈时单向阀经常会出现问题，据说该故障是由于乙腈发生交联黏住单向阀中的宝石球引起的。于是根据经验，对单向阀进行拆卸并超声清洗。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/09/201609161536_609997_1669358_3.jpg 拆卸单向阀时，由于重力作用流动相会不断流出（平时使用时流动相放于仪器的上端），要阻止流动相的流动有两种方法，（1）直接将管路从流动相瓶中拿出来，但是也会有少量残余的液体流出；（2）关闭GPV（梯度比例阀）。第一种方法简单粗暴，不用多介绍，着重讲一下GPV的关闭方法，见下图。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/09/201609161539_609999_1669358_3.jpg 关闭GPV之后就可以拆卸单向阀了，Waters e2695有两个单向阀，任何一个单向阀有问题都会引起压力波动，因此最好两个同时进行清洗。单向阀清洗流程：先将单向阀用5％左右硝酸溶液超声15~30min，然后换用纯水超声15~30min，最后换用甲醇超声15~30min，如果时间充裕，多超声一会也无妨。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/09/201609161541_610000_1669358_3.jpg 清洗、安装好单向阀（安装时两个单向阀的箭头均朝上）后再次在dry prime模式下用针筒抽取管路中的流动相，排除气泡。排气结束后重新启动泵，仪器压力逐渐变大，系统压力波动恢复到允许的范围内，走基线和测定时基线波动有所改善。2.2 参数设置对基线的影响 有些仪器能够通过修改灵敏度或者增益等参数影响色谱图的基线和信号响应。Waters 2414示差检测器就有这样的功能，其灵敏度有1~1024共11种选项，同样以蜂蜜中糖含量测定为例，选择低、中、高3种模式进行测定，考察灵敏度对基线噪音的影响。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/09/201609161551_610004_1669358_3.jpg 对比不同灵敏度模式下测定的色谱图、基线噪音和压力波动可以发现，灵敏度对色谱峰的响应值和基线噪音有很大的影响，灵敏度越大，色谱峰响应值越高，同时基线噪音也越大。当灵敏度由4变为128时，果糖的响应值也由60MV增加到2000MV，同时基线噪音由2MV左右增加到50MV左右。从压力波动的图中可以发现，灵敏度的改变对压力波动几乎没有影响，不同灵敏度模式下压力波动范围均维持在20psi左右，可见压力并不是此次噪音增大的主要因素。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/09/201609161549_610003_1669358_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/09/201609161553_610006_1669358_3.jpg2.3 流动相混合方式对基线的影响 通常液相色谱仪配置高压二元泵或者低压四元泵，而泵的冲程体积以及混合器（二元高压泵）的体积大小均会对色谱基线噪音产生影响，泵的冲程体积越小以及混合器的体积越大，由输液造成的脉冲相对越小，基线越平稳。示差检测器是连续检测样品池和参比池间液体折光指数差值的检测器，该检测器对流动相的变化和温度都很敏感，流动相通过比例阀进行在线混合可能导致流动相混合不均匀引起液体折光率产生微弱差异，同时乙腈与水的在线混合也可能引起温度的变化。采用单泵预混的方式可以避免上述问题，因此使用示差检测器时，如果流动相需要用混合溶剂，建议先将流动相进行预混，并采用单一流路的方式运行。实践证明，采用流动相预混和单一流路的方式基本消除了测糖过程中的基线波动现象。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/09/201609161555_610007_1669358_3.jpg2.4 氘灯对基线的影响 氘灯是紫外检测器中非常重要的光学部件，在生产初期就被厂家赋予了一定的生命值，其设计使用时间有500、1000，2000小时等等。当氘灯使用时间超过设计使用时间后就可能出现氘灯能量下降、基线漂移和噪音增大等现象。因此如果实验中出现基线漂移和噪音增大的情况，有必要去检查一下氘灯的使用时间和氘灯能量，例如下面的这个案例。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/09/201609161559_610008_1669358_3.jpg 上图中1是更换氘灯前4种物质的混合标准溶液色谱图，该色谱图中4种物质的峰型、响应值、分离度等都还好，但是通过放大图可以发现，基线噪音还是很明显的，其基线噪音大约为4×10-4AU(检定规程要求≤5×10-4AU)，虽然能满足检定规程的要求，但是考虑灯的使用时间已经很长，决定还是检查一下灯能量。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/09/201609161600_610009_1669358_3.jpg 通过检查发现，该仪器的氘灯已经使用了5038小时（设计使用时间为2000小时，8000为自行修改的数值），氘灯能量约为28000，不仅使用时间大大超过设计使用时间，而且氘灯能量也明显下降，于是决定对氘灯进行更换。《2998检测器操作指南》上有详细的换灯步骤，不多介绍。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/09/201609161601_610010_1669358_3.jpg 上图是拆卸下来的旧氘灯与新氘灯的对比图，从图中可以看到旧氘灯的灯丝附近已经产生非常明显的“黑眼圈”，显然是“用眼过度”了。更换完氘灯，在软件中设置氘灯序列号、安装日期等信息，检查、记录新氘灯的氘灯能量值，已备日后查验。具体步骤见下图：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/09/201609161603_610011_1669358_3.jpg 新的氘灯能量约为60000，原先旧氘灯的能量已经下降了一半。安装好新氘灯后重新对标准溶液进行测试，测试结果如下图：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/09/201609161605_610012_1669358_3.jpg 通过基线放大图可以发现，更换氘灯后基线噪音有所改善，其基线噪音大约为5×10-5AU。2.5 流通池污染对基线的影响 同样是上面4种物质的混合标准溶液，进样之前，在平衡色谱柱的时候发现基线漂的很厉害，进样后基线波动很大，而且在第4种物质出峰处基线往上漂移，严重该物质的影响定性和定量。htt
其他讲座资料看[url=http://www.instrument.com.cn/bbs/detail.asp/threadid/1679222/forumid/25/year/2009/query/search] 学习[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]跟yuen72老师入门[/url]好了，色谱基础理论已经全部复习完成，让我们来试着应用它们。所有案例均选自近2个月来，本版所发求助贴。案例1：小弟用的是GC-8A的机子，主要做甲醇气体分析，师傅要求在进样之前先进入一毫升的空气，要求氮气峰面积落在一个范围里才合格，不然要调整气流，使峰面积在范围里。请问各位这样做的原理是什么，可不可以改变进样量来使峰面积在范围内。检测器是TCD。分析：根据塔板理论，色谱峰面积与进样量成正比，这是外标法定量计算的基础。因此绝不能改变进样量来控制峰面积。那为什么峰面积会发生改变呢？为什么要用空气来标定呢？因为8A这台老机器，可能载气流速控制不稳定，在不同的钢瓶压力下，可能载气流速会出现波动。当N2面积一定的时候，说明载气流速与标定色谱仪的时候相同，因此这个时候TCD下用外标法才能保证结果正确。案例2：在做涂料的三苯检测，平常都做的好好的，这次装上柱子又做却发现所有峰都往前挤，原来6分钟出的峰跑到3分钟去了，弄得峰形都不好，分离也不好。条件都没变，不知道是哪里的原因？是DB-WAX柱，条件都没变，流速2ml/min，以前也出现过一次这种情况，后来我调来调去的就好了，流速被我改小了，灵敏度变高了，很奇怪。用了几次又不行，流速太小了又调回2ml/min，就正常了，灵敏度也变回原来的。就这样用了很久今天又出现这种情况，保护时间挤得很前面，分离效果很差，流速度调到1ml/min溶济峰从1分多跑到4分多，而分离效果一点都没变好。 分析：根据速度方程，柱箱温度和载气流速不变的条件下，色谱峰提前，这是典型的相比增加造成的结果。为什么会增加，显然只有固定液损失。考虑到他使用的wax柱本身就比较易损，因此可以判定是柱固定液流失造成失活。案例3：HP-5的色谱柱初始温度40，保持10min进样0.2ul，样品含有甲醇，乙腈，二氯甲烷，乙酸乙酯，丙酮五个峰在6min都出峰了，但都不能分开在不更换色谱柱的情况下，改变什么色谱条件可以改变分离效果？分析：5个沸点接近的强极性物质，在一个非极性的色谱柱上分析。根据相似相容原理，极性物质在非极性固定液上溶解度很小，即分配系数K非常小，因此绝对差异很小。根据速度方程，这种情况下很难得到分离。因此应该更换强极性氢键型PEG类色谱柱，即使各组分间相对分配系数K变化不大，也可以获得大的绝对K差，根据塔板理论分离度R公式，很容易获得分离。案例4：我自己装的柱子，固定相是聚乙二醇5%，但是柱子装好，老化好以后，进样发现无论我进什么物质怎么出峰时间都差不多呢，是哪里出了问题，而且更奇怪的是，我今天无意中忘记升进样器温度、柱温和检测器温度了一直是20度，但是居然出峰时间也是差不多的，而且自己感觉20度情况下我分析的物质不可能气化的，不知道是色谱哪里出问题了。色谱是刚从别的地方搬来的旧色谱，之前别人一直用FID的，我现在换做TCD了，望指点指点，很着急呢我目的是分析酸，但我进样时发现都是同一个位置出峰我就顺手拿个正己烷，也是一样的，按理说里面有很多杂质的，出峰不止一个，更不可能同样位置出峰（一个是酸/酯，另一个是正己烷），峰形还行，尖尖的，高高的，稍微一点拖尾。老化后基线比较直的（我衰减为0）。仪器是福利9790，面积归一法，工作站是2010 分析：根据速度方程，温度变化必然带来分配系数K的变化，从而导致出峰时间变化。既然不变化，说明没有固定相。同样，在PEG的柱子上，酸竟然和非极性的正己烷同时出峰，显然也是没有固定相才可能出现的状况。果然，经过询问，他在固定相图渍的时候有氧烘烤，已经把固定相损失干净了。
都知道LC带二级管阵列检测器的话，采集全波段光谱可以通过标样光谱图与样品中目标物光谱图比较进行初步排杂。近来发现，荧光检测器也可以这样初步通过光谱图比较排杂。整理出了一个案例，跟大家分享，有什么遗漏不当之处望批评指正！ 一、食用植物油中苯并芘检测方法简述 前处理：用玻璃杯称取0.4g试样，精确到0.001g，用5mL正己烷溶解稀释，稀释液用活化后的专用小柱（ProElutAL-N 22g/60mL）净化，收集净化液浓缩近干，用乙腈/四氢呋喃（9/1）溶解并定容至1mL后HPLC分析色谱条件：安捷伦LC1200配荧光检测器 流动相：乙腈：水=97:3 进样量：5μL 流速：1.0mL/min 柱温：30℃ 检测器：激发波长384nm,发射波长406nm 标样：坛墨质检 2mL 1.12μg/ml二、标样与样品中苯并芘光谱对比分析 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/09/201409290952_516236_1635352_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/09/201409291002_516238_1635352_3.jpg说明：单从图1、图2两个色谱图来看，目标峰与标样保留时间一致，判断样品1、2中含有苯并芘。但结合图3、图4和图5来看，样品1中成阳性苯并芘峰的光谱图（图4）与标样中苯并芘峰的光谱图（图3）完全不一致；而样品2中成阳性苯并芘峰的光谱图（图5）与标样中苯并芘峰的光谱图（图3）一致。故初步判定样品1中成阳性苯并芘峰为干扰峰，样品1中不含苯并芘；而样品2中含苯并芘。结论：1、问了好几个在权威机构做液相分析的同行，都说只做过DAD的光谱定性，没做过荧光的光谱定性，恐慌。2、可惜我们还没有液质联用，要不然可以再进一步分析
使用六通阀分析氧气、氮气、一氧化碳、甲烷、二氧化碳的案例 之二概述：六通阀进样和六通阀切换实现分析O2、N2、CH4、CO、CO2，TDX和5A分子筛色谱柱类似http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20131204/5092167/ 的案例。参照前几日写的，用六通阀分析氧、氮、一氧化碳、甲烷、二氧化碳案例，硬件的基本配置相同，但是原理有些许差异。参见http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20131204/5092167/系统使用了Shimadzu的GC-2010Plus气相色谱仪主机，带有FID和TCD检测器。两个自动气动六通阀，TDX-01色谱柱和5A分子筛色谱柱。仪器原理结构如图1所示，左侧的为手工进样阀，右侧为切换阀。氢气做载气，TCD检测器（可以换成氩气，可以分析样品中的氢气，灵敏度会降低不少）。样品为氧气、氮气、一氧化碳、甲烷、二氧化碳。 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312182252_482943_1604036_3.jpg图 1 取样状态工作流程：1 取样： 如图1，进样阀位于取样状态，此时推入样品，使得样品装载于定量环中。2 进样 如图2，进样阀旋转60度，样品通过进样阀进入TDX色谱柱。 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312182254_482946_1604036_3.jpg样品在TDX预分离成合峰与二氧化碳两部分，此时系统中TDX色谱柱在前，5A柱在后，合峰进入分子筛柱，分离出氧、氮、一氧化碳、甲烷。二氧化碳此时还留在TDX色谱柱中（在TDX柱上，二氧化碳有较大的分离度）。3 阀切换。 如图3，切换阀旋转，CO2最后流出。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312182254_482947_1604036_3.jpg 当甲烷流出分子筛柱，切换阀旋转，TDX色谱柱后连接变成一段空管，分子筛柱被封闭起来。二氧化碳峰最后流出。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312182255_482948_1604036_3.jpg 出峰顺序 氧气、氮气、一氧化碳、甲烷、二氧化碳（与http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20131204/5092167/ 相比较，该例没有使用改变色谱柱顺序的办法，而是使用了封闭分子筛的办法，这个方法切换的时候柱流量变化比较大，最好不使用空管
重金悬赏气相色谱问题案例，1.色谱柱密封垫 密封不好而产生的色谱图，和解决后的色谱图 悬赏金额 202.气相色谱柱流失图 悬赏金额 203.色谱柱老化不彻底出现的问题色谱图，和解决后的色谱图 悬赏金额 304.载气不纯而产生的问题色谱图，和解决后的色谱图 悬赏金额305.进样口温度选择不合适而产生的问题色谱图，和解决后的色谱图 悬赏金额 306.色谱柱的清洗的案例，需配有解决前后的色谱图 悬赏金额 50
GCMS-QP2010 Ultra 程序升温空白出现鬼峰案例分析故障现象： GCMS使用较长时间后，运行程序升温空白（不进样启动程序升温），在固定的保留时间出现鬼峰。空白测试得到的色谱图如下：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/08/201208212217_385190_1604036_3.jpg7.6min出现较强的鬼峰，观察此处的质谱棒图，发现此处m/z=128的碎片较强，检索判定为萘。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/08/201208212218_385192_1604036_3.jpg恒温分析时，并不出现此鬼峰。
使用六通阀气体分析的案例 之四 概述：六通阀进样和六通阀切换实现分析O2、N2、CH4、CO、CO2、C2H6、C2H4、C3H8、C3H6，GDX-104柱和5A分子筛色谱柱 系统使用了Shimadzu的GC-2014C气相色谱仪主机，带有TCD检测器。一个手工六通进样阀、一个自动气动六通阀，GDX-104色谱柱和5A分子筛色谱柱。 5A色谱柱可以分离氧、氮、一氧化碳、甲烷，但是会吸附CO2和高分子的烃类，所以需要使用GDX色谱柱，本例中选用了GDX-104色谱柱，可以分离乙烷、乙烯和丙烷、丙烯。（但是CO2的分离不佳，恰好该例不要求分析CO2）仪器原理结构如图1所示，左侧的为手工进样阀，右侧为切换阀。氢气做载气，TCD检测器，氢气做载气。样品为氧气、氮气、一氧化碳、甲烷、二氧化碳、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯。 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312190015_482975_1604036_3.jpg 图 1 取样状态工作流程：1 取样： 如图1，进样阀位于取样状态，此时推入样品，使得样品装载于定量环中。2 进样 如图2，进样阀旋转60度，样品通过进样阀进入GDX-104色谱柱。 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312190014_482970_1604036_3.jpg 样品在GDX-104预分离成合峰与二氧化碳和C2、C3四个色谱部分，此时系统中GDX色谱柱在前，5A柱在后，合峰进入分子筛柱。二氧化碳和乙烷此时还留在GDX-104色谱柱中（与TDX柱相比，二氧化碳分离度较低
[align=center][font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]内标法重复性不良的维修案例分析[/font][/align][font=宋体] [/font][align=center][font=宋体]概述[/font][/align][font=宋体]分析方法的灵敏度与重复性一般无关，但是按照国家药典进行内标法重复性实验时发现某些样品在某些分析条件下，分析方法的灵敏度与《药典》要求的重复性指标相关。[/font][font=宋体] [/font][align=center][font=宋体]背景介绍[/font][/align][font=宋体][font=宋体]某制药企业报修，反映使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]按照《中国药典》附录的内标法测定某药物品种时，分析结果重复性不良，超出《中国药典》重复性允许值[/font][font=宋体]——[/font][font=Calibri]2%[/font][font=宋体]。询问用户同时开展的其他药物品种，用户反应同样采取内标法定量的重复性结果正常。[/font][/font][font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析条件：[/font][font=宋体][font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]：[/font] [font=Calibri]Shimadzu [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-2010Pro AF[/font][/font][font=宋体][font=宋体]色谱柱：[/font] [font=Calibri]Rtx-WAX[/font][font=宋体]，[/font][font=Calibri]30m*0.25mm*0.25um[/font][/font][font=宋体][font=宋体]柱温：[/font] [font=Calibri]170[/font][font=宋体]℃，恒温[/font][/font][font=宋体][font=宋体]分流比：[/font] [font=Calibri]40[/font][font=宋体]：[/font][font=Calibri]1[/font][/font][font=宋体][font=宋体]进样体积：[/font] [font=Calibri]1ul[/font][font=宋体]，采用[/font][font=Calibri]AOC-20i[/font][font=宋体]自动进样器[/font][/font][font=宋体][font=宋体]检测器：[/font] [font=Calibri]FID[/font][font=宋体]， [/font][font=Calibri]280[/font][font=宋体]℃[/font][/font][font=宋体][font=宋体]进样口：[/font] [font=Calibri]280[/font][font=宋体]℃[/font][/font][font=Calibri] [/font][align=center][font=宋体]故障分析和预判[/font][/align][font=宋体]重复性不良常见的原因为进样器不良、系统（包括进样口和检测器）存在泄漏、色谱柱安装位置不良、气源状态不稳定、环境不稳定或者样品问题。[/font][font=宋体][font=宋体]此外，既然分析重复性的结果与样品的不同有关，那么很可能与样品本身性质或者[/font][font=Calibri][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url][/font][font=宋体]分析系统的特性有关。[/font][/font][align=center][font=宋体]现场检查[/font][/align][font=宋体]抵达用户现场后，检查和整理[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]进样口和色谱柱，排除泄漏和安装位置不良的问题。考察气源和用户实验室电气和温湿度条件，未见异常。[/font][font=宋体][font=宋体]使用[/font][font=Calibri]AOC-20i[/font][font=宋体]自动进样器连续进样六次[/font][font=Calibri]FID[/font][font=宋体]的标准样品（正己烷中的十二烷和十六烷，[/font][font=Calibri]100ppm[/font][font=宋体]），考察正十六烷的色谱峰面积重复性，[/font][font=Calibri]RSD[/font][font=宋体]为[/font][font=Calibri]0.7%[/font][font=宋体]，再考察正十六烷和正十二烷的峰面积比值的重复性，[/font][font=Calibri]RSD[/font][font=宋体]为[/font][font=Calibri]0.4%[/font][font=宋体]。此时证明系统状态良好。[/font][/font][font=宋体][font=宋体]然后开始进样用户的[/font][font=Calibri]3[/font][font=宋体]个内标标准样品，进样之后经过用户的公式计算，测试数值的[/font][font=Calibri]RSD[/font][font=宋体]大于[/font][font=Calibri]2%[/font][font=宋体]。[/font][/font][font=宋体]用户反映该计算公式，基于药典附录色谱法部分，内容如下：[/font][font=宋体][font=宋体]“重复性： 用户评价色谱系统连续进样时响应值的重复性能。采用外标法时，通常取各品种项下的对照品溶液，连续进样[/font][font=Calibri]5[/font][font=宋体]次，除另有规定外，其峰面积测量值的相对标准偏差应不大于[/font][font=Calibri]2.0%[/font][font=宋体]；采用内标法时，通常配制相当于[/font][font=Calibri]80%[/font][font=宋体]、[/font][font=Calibri]100%[/font][font=宋体]、[/font][font=Calibri]120%[/font][font=宋体]的对照品溶液，加入规定量的内标溶液，配成[/font][font=Calibri]3[/font][font=宋体]种不同浓度的溶液，分别至少进样[/font][font=Calibri]2[/font][font=宋体]次，计算平均校正因子，其相对标准偏差应不大于[/font][font=Calibri]2.0%[/font][font=宋体]”[/font][/font][font=宋体][font=宋体]实验将用户的[/font][font=Calibri]3[/font][font=宋体]个标准品数据生成标准曲线，如图[/font][font=Calibri]1[/font][font=宋体]所示，发现该标准曲线存在较大的截距。《中国药典》中提到的平均校正因子，即图[/font][font=Calibri]1[/font][font=宋体]种虚线的斜率。如果某物质在某方法下的标准曲线存在较大截距，那么就会发生平均校正因子数值的相对标准偏差较大。[/font][/font][align=center][font=Calibri][img=,690,658]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107312344583168_7695_1604036_3.png!w690x658.jpg[/img] [/font][/align][align=center][font=宋体][font=宋体]图[/font][font=Calibri]1 [/font][font=宋体]标准曲线示意[/font][/font][/align][align=center][font=宋体]问题解决[/font][/align][font=宋体]如果需要解决这个问题，那么就应该尽力减小系统标准曲线的截距。可以有两种方法，或者设法平移校准曲线以缩小截距，或者设法改变校准曲线的斜率。[/font][font=宋体][font=宋体]实际试验中，修改了检测器的氢气和空气流量[/font][font=宋体]——对于[/font][font=Calibri]FID[/font][font=宋体]检测器，不同的氢空比会对应不同的分析灵敏度，即标准曲线的斜率。氢气流量由[/font][font=Calibri]40ml/min[/font][font=宋体]降低至[/font][font=Calibri]32ml/min[/font][font=宋体]，空气流量降低至[/font][font=Calibri]200ml/min[/font][font=宋体]。连续多次进样，数据良好。[/font][/font][font=Calibri] [/font][align=center][font=宋体]小结[/font][/align][font=宋体] [/font][font=宋体][font=宋体]理论上检出限即标准曲线（外标标准曲线）的浓度轴截距，不同的物质在某个确定分析条件下，必然会有不同的检出限，那么必然会有强度不同的截距。尤其是某些在[/font][font=Calibri]FID[/font][font=宋体]检测器上响应较低的物质。[/font][/font][font=宋体]如果不是用户对标准方法研读和理解错误的话，《中国药典》对内标法重复性评价的要求，不只是对峰面积之比重复性的要求，同时还有对工作曲线截距的要求，可能《中国药典》的内标法重复性评价方法并不完全经得起推敲。[/font][font=Calibri] [/font]
[align=center][font=宋体]实验室温度对顶空分析平衡时间的影响案例[/font][/align][align=center][font='Times New Roman'][font=宋体]概述[/font][/font][/align][font=宋体]实验室环境的检查和确认，对色谱系统故障诊断较为重要。实验室环境温度过低，导致顶空分析需要更长的平衡时间。[/font][align=center][font=宋体]案例简介[/font][/align][font=宋体][font=宋体]工程师在安装[/font][font=Times New Roman]Shimadzu[/font][font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url][/font][font=Times New Roman]-[/font][font=宋体]质谱联用仪过程中，验收系统顶空进样器重复性性时，发现顶空重复性不良。观察顶空分析结果，目标色谱峰有逐渐增大的趋势，顶空具体分析条件如下所示。[/font][/font][font=宋体][font=宋体]色谱质谱联用仪：[/font] [font=Times New Roman][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]-TQ8040NX[/font][/font][font=宋体][font=宋体]色谱柱：[/font] [font=Times New Roman]Rtx-5ms 30m*0.25mm*0.25um[/font][/font][font=宋体][font=宋体]柱温：[/font] [font=Times New Roman]50[/font][font=宋体]℃[/font][/font][font=宋体][font=宋体]进样口温度：[/font] [font=Times New Roman]200[/font][font=宋体]℃[/font][/font][font=宋体][font=宋体]分流比：[/font] [font=Times New Roman]40:1[/font][/font][font=宋体][font=宋体]样品：[/font] [font=宋体]正丁醇[/font][font=Times New Roman]-[/font][font=宋体]水，[/font][font=Times New Roman]50mg/L[/font][/font][font=宋体][font=宋体]检测器：[/font] [font=Times New Roman]EI[/font][font=宋体]源，[/font][font=Times New Roman]200[/font][font=宋体]℃[/font][/font][font=宋体][font=宋体]顶空平衡温度：[/font] [font=Times New Roman]80[/font][font=宋体]℃[/font][/font][font=宋体][font=宋体]顶空平衡时间：[/font] [font=Times New Roman]22min[/font][/font][font=宋体][font=宋体]顶空进样阀温度：[/font] [font=Times New Roman]100[/font][font=宋体]℃[/font][/font][font=宋体][font=宋体]顶空传输线温度：[/font] [font=Times New Roman]120[/font][font=宋体]℃[/font][/font][font=宋体][font=宋体]进样量：[/font] [font=Times New Roman]1mL[/font][/font][align=center][img=,309,171]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310170742243476_6765_1604036_3.jpg!w690x381.jpg[/img][font='Times New Roman'] [/font][/align][align=center][font=宋体][font=宋体]图[/font][font=Calibri]1 [/font][font=宋体]顶空峰面积逐渐增加[/font][/font][/align][align=center][font=宋体]故障诊断和维修[/font][/align][font=宋体][font=宋体]此台仪器已经验收过液体进样的指标，重复性良好，并且顶空分析和液体分析使用了同一根色谱柱，那么色谱柱和检测器部分发生故障的可能性比较小。顶空分析采用的方法为[/font][font=Times New Roman]Shimadzu[/font][font=宋体]的标准测试方法，已经经过充分认证，方法参数应该问题不大。[/font][/font][font=宋体]验收的数据结果与一般情况下的重复性不良想象存在显著的不同，如果由于系统泄漏造成顶空测试重复性不良，峰面积的变化应该没有明显的规律，不会像该案例中的峰面积逐渐增加，反而有可能与顶空样品瓶中体系的平衡不充分有关。[/font][font=宋体][font=宋体]用户实验室环境不佳，测试用户实验室温度仅有[/font][font=Times New Roman]4[/font][font=宋体]℃左右，进一步怀疑过低的室温造成分析故障。由于用户空调和供热系统均损坏，就采用了增加顶空样品平衡时间的方法，将其增加为[/font][font=Times New Roman]30min[/font][font=宋体]。[/font][/font][font=宋体]修改方法再次进样，故障解除，顶空重复性良好。[/font][align=center][font=宋体]结果分析[/font][/align][font=宋体]顶空进样器一般采用金属块加热的方式对顶空瓶进行保温，那么顶空系统的温度上升紧靠加热体的传导作用，顶空瓶、水和顶空瓶垫均为导热不良物体，那么实际样品的升温速度比想象得要慢。[/font]
天然气四阀六柱系统分析切割不良的案例分析案例：用户使用GC-2014四阀六柱系统分离天然气和炼厂气。样品组成： 氧气、氮气、甲烷、一氧化碳、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、C4烃类。检测器： TCD载气： 氢气和氮气使用一段时间之后，发现分析天然气的时候，定量结果偏差较大。甲烷的计算含量明显偏低。故障诊断的时候，首先考察和比对色谱图：正常色谱图如下：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/11/201211192136_405396_1604036_3.jpg异常色谱图如下：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/11/201211192137_405397_1604036_3.jpg可以看出C6 色谱峰和氧气氮气色谱峰存在异常。（用户的样品为天然气，应该没有高含量的C6，主要组分是甲烷。并且氮气峰部分有明显异常，氧气峰丢失。初步怀疑C1部分的切换出现了问题。）要检查问题，首先需要了解该色谱系统原理（限于篇幅，只做一点简略的讲述）。该系统的分离原理图如下：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/11/201211192137_405398_1604036_3.jpg样品首先灌满定量环，然后阀1切换，样品进入Col 1，该柱的主要目的是将C6色谱峰预分离出来并且反吹进入TCD1。当C6组分和其他组分基本分离，阀1再次动作，C1-C5组分进入Col 2。C6组分被反吹。Col 2 组分将氧、氮、C1-C2组分和C3、C4组分再次预分离，将C1-C3组分推入Col3和Col4。并且将C4各个组分分离开，进入TCD1。然后C2组分在Col 3上分离，C1、氧、氮在Col 4 上分离。所以在色谱图上，依次得到的组分是C6、C3和C4、C2、C1（包含氧氮）。用户色谱图上的C6位置色谱峰异常增大，由于天然气中主要的组分是CH4，那么显然是C1组分的切换时间出了问题，切换时间偏小，致使甲烷被切换到Col 1 中。于是修改色谱程序中与阀3动作相关的语句，延后了该阀的动作时间。故障解除。
前言 当样品基质复杂或者样品中存在干扰组分时，采用色谱方法进行检测容易出现假阳性现象，因此，需要对假阳性峰进行筛除。色谱中确认和排除假阳性峰的方法有：（1）样品中加标确认；（2）改变色谱条件，如改变色谱柱、液相色谱的流动相极性、气相色谱的升温程序等；（3）方法比对，即采用不同方法进行检测；（4）质谱方法确认；（5）其他。 根据实验中出现的假阳性案例，结合上述方法对假阳性峰进行筛除。案例 近日，采用柱后光化学衍生结合高效液相色谱法测定大米中拟除虫菊酯类农药残留（样品前处理及检测方法见 http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20140725/5394641/），在处理数据时发现一个大米样品有检出（下文中称为问题大米），出峰时间在33.122min，谱图上显示为反式氯菊酯。仔细研究该色谱峰，发现其峰型很好，出峰时间和标准溶液中反式氯菊酯出峰时间（32.604min）也极为相近，略有漂移。液相色谱中由于基质和仪器（温度波动、色谱柱未平衡、气泡等）原因造成出峰时间略有漂移的现象也不少见，但是日常检测工作中，采用国标方法对大米中拟除虫菊酯类农药残留检测时，氯菊酯有检出的样品并不多见，而且计算得到的数值显示该大米中氯菊酯的含量较高，因此对该检测结果产生了怀疑。 标准溶液和问题大米样品的色谱图分别见图1和图2：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/08/201408021157_508852_1669358_3.bmp 为了保证数据的准确性和正确性，需要对上述检测结果进行实验验证。案例分析 可能产生上述实验结果的原因有：1、样品中确实含有氯菊酯；2、分析样品受到污染；3、样品中存在干扰物。 如果将后两种原因排除则增加了第1种原因的可能性。 如果是分析样品受到污染，可能污染到样品的途径有：1、仪器受到污染，进样针，光化学衍生器等未清洗干净造成的残留累积；2、样品前处理过程带入。 如果是样品中存在干扰物质，则需改进前处理方法，或者优化色谱条件筛除方案 针对上述可能造成这一结果的原因进行逐一排除。 首先对正己烷空白进行检测，没有出现任何杂峰，因此将仪器受到污染和残留累积的可能性排除；然后按照原有方法重新对问题大米进行取样和样品前处理，并另取一空白样品进行同步处理，检测结果显示，空白样品色谱图中未见反式氯菊酯的色谱峰，而问题大米中反式氯菊酯的色谱峰依然存在，因此将样品前处理过程中带入的可能性也排除； 如果样品在反式氯菊酯的色谱峰处存在干扰物质，可以通过质谱方法进行确认，然而在没有配置质谱的情况下需要另寻其他途径。观察样品与标准溶液中反式氯菊酯的出峰时间，两者并不完全一致，因此考虑对该样品进行加标。从对样品的加标色谱图中可以看出，加标样品中的反式氯菊酯色谱峰出现分裂峰，见图3，从而进一步加深对该“反式氯菊酯”色谱峰的怀疑。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/08/201408021225_508855_1669358_3.bmp 重新查看了样品色谱图的处理方法，见表1。从该处理方法可以看到，为了防止色谱峰的漂移，默认的系统方法将反式氯菊酯的保留时间扩展到32.604±1.591min，同时峰匹配一栏选择为“最接近的”，从而增加了假阳性结果的可能性。然而这两个选项是一把双刃剑，设置不对，有可能出现假阳性结果，同时也可能将检测物质给抹杀了。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/08/201408021222_508854_1669358_3.bmp在做方法优化的时候发现，拟除虫菊酯类农药之间由于物理性质和化学性质的差异，对流动相中乙腈含量的敏感程度是不一样的，改变流动相中乙腈含量对拟除虫菊酯类农药的出峰时间有很大的影响，见图4，因此尝试降低流动相中乙腈含量，将反式氯菊酯和干扰物质的峰进行分离。将流动相中乙腈浓度降为74%时，加标样品中反式氯菊酯和干扰物质的峰完全分离，从而排除了该大米样品中反式氯菊酯的存在,，见图4~7。注：图4，自上而下流动相中乙腈浓度分别为80%、76%、74%http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/08/201408021156_508851_1669358_3.bmp由于采用气相色谱测定拟除虫菊酯类农药残留的方法和条件更为成熟，同时本实验中样品的前处理过程完全按照气相色谱方法条件进行处理，符合气相色谱测定的要求，因此将样品在气相色谱上进样，并进一步确认。对比样品和标准溶液的色谱图，进一步排除了样品中反式氯菊酯的存在，同时排除了该干扰物质是另外几种农药残留的可能性。见图8、图9和表2http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/08/201408021226_508856_1669358_3.bmphttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/08/201408021228_508857_1669358_3.bmphttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/08/201408021229_508858_1669358_3.bmp结论1、液相色谱方法定性需谨慎，对保留时间接近的物质需要调高警惕，保留时间一致也可能不是同一物质2、当出现可疑数据时，需要进行多方面验证，排除假阳性的可能[/f
回想一年的色谱工作，也许我们解决过无数次的问题，仪器问题也好、实际应用也好，你都有哪些成功的案例呢？奖励方式：只要积极参与，回复分享你的成功案例，就有机会获得2-10个积分。==============盘======点======汇=====总====================气相色谱年终盘点了（言之有物的有奖）http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20111205/3692241/【2011年色谱盘点】之色谱工作遇到最难的问题http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20111207/3696250/【2011年色谱盘点】之你认为是今年最漂亮、最自豪的色谱图http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20111207/3697213/【2011年色谱盘点】之色谱工作最悲催的经历http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20111208/3699392/【2011年色谱盘点】之色谱工作的成功案例http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20111209/3702728/
在实验过程中，我们经常遇到方法偏离。方法偏离主要是发生在人机料法环测这几个方面。实验中经常遇到的样品量不同，前处理仪器不同这些都是很常见的偏离问题。那么在面对这样的问题的时候，我们该怎样对于整个样品前处理过程的产生一个合理分析并对实验步骤进行有效的优化调整呢？ 今天我们给大家分享一个案例，通过这个案例，希望对您的实验有所启发。 这个案例来自我们的客户A。客户A是做雪碧里合成着色剂检测。参考标准是GB 5009.35-2016《食品安全国家标准 食品中合成着色剂的测定》。这个标准适用于饮料、配制酒、硬糖、蜜饯、淀粉软糖、巧克力豆及着色糖衣制品中合成着色剂的测定，标准中用聚酰胺粉末吸附法或液液萃取分配法提取食品中人工合成着色剂，将其制成水溶液，再用高效液相色谱仪分析。这个国标的检测方法比较繁琐，并且赤藓红不能与其他色素一起测定，应用到实际检测时，很多老师都觉得实验过程过于复杂，难于操作。 针对这个国标，安谱实验对其方法进行了优化，并且成功开发了食品中合成着色剂检测专用小柱。采用高效液相色谱法来同时检测食品中8种合成着色剂（苋菜红、新红、赤藓红、胭脂红、日落黄、柠檬黄、亮蓝，靛蓝），方法简单易行，且回收率高，深受广大用户的欢迎。 案例中的客户A就是使用安谱实验的合成着色剂专用小柱（SBEQ-CA73-GBT5009.35）来实验的。客户在20g的雪碧样品里面加20ul,1000ug/ml的色素混标，采用全自动固相萃取仪按照安谱实验合成着色剂专用柱的实验方法中SPE的洗脱程序运行，结果发现亮蓝在的回收率不佳。客户希望我们能帮忙优化下实验方法。 面对客户对实验步骤优化的诉求，我们仔细分析了客户目前的实验方法。[img=,690,506]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/04/201904011320518991_8521_960_3.png!w690x506.jpg[/img] 根据表格中两种方法的对比，可以看出客户和安谱实验合成着色剂专用柱方法主要不同点是样品量不同而带来的。一是客户是按照国标的取样要求，需要20g的样品。而我们实验单页的样品取样量则为1g，具体到上样量，客户的上样量是约23ml，而我们的上样量约12ml。客户的上样量约为我们的2倍，二是客户的淋洗液和洗脱液也根据上样量而都扩大了2倍。最后就是客户是用自动固相萃取装置进行SPE操作的，和手动的固相萃取方法在流速控制上还是有差异的。由此可见，客户的方法偏离主要体现在样品取样量，溶剂体积以及所用的仪器上。 客户反馈实验结果亮蓝的回收率不佳，希望能够改善亮蓝的回收率。针对客户的诉求，我们应该有如下思路来解决这个回收率的问题。[b] 1.确定目标化合物主要损失步骤[/b] 亮蓝的回收率不佳，说明亮蓝在洗脱前的实验过程中有损失。针对这种情况，我们需要先确定亮蓝的主要损失步骤。 这里我们可以引入SPE操作过程中一个非常实用的实验技巧——分步收集。 分步收集就是通过收集上样液，淋洗液，洗脱液,并上机分析，从而判断目标化合物具体损失的环节，明确实验步骤中具体需要优化的环节。 根据我们的建议，客户先实施了分步收集，发现亮蓝在上样液中未被检出，淋洗环节有检出。说明亮蓝在小柱上能够很好的被吸附，所以上样液中无亮蓝。但是在淋洗的时候被洗脱下来，所以淋洗部分是亮蓝回收率损失的主要部分。 [b] 2.分析目标化合物主要损失的原因[/b] 通过前面分步收集，我们发现客户的样品中亮蓝的主要是在淋洗过程中损失的。那么接下来就需要根据实验原理分析亮蓝损失的原因。 合成着色剂专用小柱的填料可与酚类、酸类、蒽醌类等成分形成氢键，因而产生吸附作用。合成着色剂的分子结构中带有磺酸基团，羟基等。故能在酸性溶液中能与人工合成色素形成氢键牢固地结合，从而与天然色素、蛋白质、脂肪、淀粉等物质分离。然后在碱性条件下能够解吸色素。但填料对天然色素的吸附并不不紧密，天然着色剂在酸性条件下能够被去除。所以在我们的实验过程中，会用甲醇-甲酸-水溶液去淋洗小柱，去除天然色素的干扰。 根据实验原理我们不难发现，淋洗的目的主要是去除天然色素的干扰。而我们的目标化合物亮蓝是一种易溶于水的合成着色剂。不难发现，在这种情况下，淋洗溶液和亮蓝之间也会存在一定的分子间作用力，当淋洗液体积达到一定程度的时候，极易溶于水的亮蓝就容易被淋洗液淋洗下来。 [b]3.提出合理的改进意见[/b]根据前面的步骤我们发现淋洗液和目标化合物亮蓝之间的分子间作用力可能是造成亮蓝损失的主要原因。那么在这种情况下我们需要怎样改进实验过程呢？针对这个案例我们考虑到客户基质是碳酸饮料雪碧，本身基质中成分比较简单。而淋洗的目的主要是去除天然色素，所以在对于雪碧这种基质而言淋洗这一步并不是关键步骤，可以减少用量。建议将10ml的淋洗液体积降至5ml，并且适当降低流速。 [b]4.实验验证[/b] 客户根据我们的建议改进实验条件后，发现亮蓝在淋洗时不再被洗脱下来，回收率能达到实验要求。 根据上面的案例分析，我们不难发现，在面对实际检测工作中的方法偏离问题时，我们需要做的是冷静的比较方法的主要偏离点，并明确目标化合物的主要损失步骤，经过仔细思考，大胆推测，认真实验验证找到解决问题的方向。[align=center]路漫漫其修远兮，[/align][align=center]吾将上下而求索。[/align][align=center]实验过程本身就是不断探索创新的过程，[/align][align=center]遇到困难和问题不用慌张，[/align][align=center]安谱实验一直在您身边，[/align][align=center]助力您的检测事业！[/align]
[align=center][font=宋体]电气接触不良造成的色谱峰分叉故障案例[/font][/align][align=center][font='Times New Roman'][font=宋体]概述[/font][/font][/align][font=宋体]色谱维修工作者进行故障的特征辨析时，对色谱图的整体考察较为重要。当判定不良色谱干扰信号时，需要考虑干扰信号的频率特性，确定其来源。[/font][align=center][font=宋体]案例简介[/font][/align][font=宋体][font=宋体]某用户使用[/font][font=Times New Roman]Shimadzu [/font][font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱仪[/color][/url]分析银杏叶提取物中槲皮素组分，具体色谱分析条件如下所示：[/font][/font][font=宋体][font=宋体]色谱柱：[/font] [font=Times New Roman]150mm*4.6mm Shimadzu Wondasil C18[/font][/font][font=宋体][font=宋体]流动相：[/font] [font=宋体]甲醇[/font][font=Times New Roman]:0.4%[/font][font=宋体]磷酸 [/font][font=Times New Roman]= 60:40[/font][/font][font=宋体][font=宋体]进样量：[/font] [font=Times New Roman]10uL[/font][/font][font=宋体][font=宋体]柱温：[/font] [font=宋体]室温[/font][/font][font=宋体][font=宋体]检测器：[/font] [font=宋体]紫外检测器[/font][/font][font=宋体][font=宋体]波长：[/font] [font=Times New Roman]266 nm[/font][/font][font=宋体][font=宋体]该[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱仪[/color][/url]使用某型号的国产色谱工作站，色谱仪的信号线连接到数据采集器上，数据采集器再连接至电脑。近期分析过程中出现槲皮素色谱峰出现分叉现象，故障谱图如图[/font][font=Times New Roman]1[/font][font=宋体]所示。[/font][/font][align=center][img=,189,121]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310170723227279_4600_1604036_3.jpg!w352x226.jpg[/img][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体][font=宋体]图[/font][font=Times New Roman]1 [/font][font=宋体]故障谱图[/font][/font][/align][align=center][font=宋体]故障诊断和维修[/font][/align][font=宋体]一般情况下[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]分析中出现色谱峰分叉的现象，可能与色谱柱污染、保护住污染、色谱系统死体积较大、进样器或管路不良有关。用户自行更换其他色谱柱，故障无改善。[/font][font=宋体][font=宋体]现场考察用户的多个样品色谱图，发现用户样品分析中色谱峰分叉的位置[/font][font=宋体]——即干扰信号的出峰时间并不重现，即使同一浓度样品的重复进样也是如此，那么问题可能并非来自色谱柱或系统死体积。[/font][/font][font=宋体][font=宋体]并且仔细观察用户的色谱图，目标色谱峰和基线上均存在随机性的干扰信号，并且将故障色谱峰谱图放大，观察干扰信号的状态。发现该干扰信号的变化速度较快，如图[/font][font=宋体]2所示。[/font][/font][font=宋体]来自污染、色谱柱不良、系统管路连接异常、死体积较大造成的色谱峰分叉，分叉信号的变化速度不可能很快，正常情况下类似物质出峰的正态分布曲线，或者说类似两个或多个未分离峰。[/font][align=center][img=,227,142]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310170723309831_6894_1604036_3.jpg!w341x214.jpg[/img][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体][font=宋体]图[/font][font=Times New Roman]2 [/font][font=宋体]谱图细节[/font][/font][/align][font='Times New Roman'] [/font][font=宋体]此[/font][font=宋体]信号变化速度过快，频率过高，应该属于电气问题[/font][font=宋体]。在仔细观察谱图过程中，发现[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]的数据采集器偶尔发出异常蜂鸣声，并且干扰信号与采集器的蜂鸣声明显相关。[/font][font=宋体]检查和拆解色谱仪与数据采集器的连接线，发现两者通过四根线缆连接，一对为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]的模拟输出信号线，另一对为工作站的触发线。其中模拟输出信号线连接牢靠，触发线明显松脱。[/font][font=宋体]将触发线重新连接，再次开机进样多次，样品出峰正常。[/font]
使用六通阀分析氧气、氮气、一氧化碳、甲烷、二氧化碳的案例概述：六通阀进样和六通阀切换实现分析，TDX和5A分子筛色谱柱 类似：http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20131126/5078193/ 十通阀分析的案例。前几天发过一个用十通阀分析氧气、氮气、一氧化碳的案例分析（http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20131126/5078193/ ）。不太像一般的十通阀进样反吹，该案例其实是通过阀的动作，改换了色谱柱的连接顺序，实现了所有组分的分离。想起来另外一个分析案例，与之基本相同，但是使用了六通阀手工进样，另外使用六通阀实现色谱柱切换，给大家分享一下。仪器原理结构如图1所示，左侧的为手工进样阀，右侧为切换阀。氢气做载气，TCD检测器。样品为氧气、氮气、一氧化碳、甲烷、二氧化碳。 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312042025_480785_1604036_3.jpg图 1 取样状态工作流程：1 取样： 如图1，进样阀位于取样状态，此时将样品装载于定量环中。2 进样 如图2，进样阀旋转60度，样品通过进样阀进入TDX色谱柱。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312042026_480786_1604036_3.jpg 样品在TDX预分离成合峰与二氧化碳两部分，此时系统中TDX色谱柱在前，5A柱在后，合峰进入分子筛柱，分离出氧、氮、一氧化碳、甲烷。二氧化碳此时还留在TDX色谱柱中（在TDX柱上，二氧化碳有较大的分离度）。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312042026_480787_1604036_3.jpg 3 阀切换，色谱柱顺序改变。 如图3，切换阀旋转，两根色谱柱顺序发生变化。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312042027_480788_1604036_3.jpg 色谱柱实际连接顺序http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312042027_480789_1604036_3.jpg 当甲烷流出分子筛柱，切换阀旋转，分子筛柱实际连接于TDX之前。二氧化碳峰最后流出。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312042028_480790_1604036_3.jpg 出峰顺序 氧气、氮气、一氧化碳、甲烷、二氧化碳该方法的要点是两个色谱柱的保留要合适，使得分子筛的出峰一定要在二氧化碳之前完成。小结：六通阀切换实现氧气、氮气、一氧化碳、甲烷、二氧化碳的分离
使用六通阀分析氧气、氮气、一氧化碳、甲烷、二氧化碳的案例 之三 概述：六通阀进样和六通阀切换实现分析O2、N2、CH4、CO、CO2、C2H6，GDX-502柱和5A分子筛色谱柱 类似http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20131204/5092167/和http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20131218/5113721/的案例 和参考的两个案例不同，该例的分离原理有所不同，CO2出峰在前。并且以上两个例子，分析时间较长，如果要分析C2H6或者C2H4，会比较困难。而本例可以实现所有组分快速分析。 系统使用了Shimadzu的GC-14C气相色谱仪主机，带有FID和TCD检测器。一个手工六通进样阀、一个自动气动六通阀，GDX-502色谱柱和5A分子筛色谱柱。仪器原理结构如图1所示，左侧的为手工进样阀，右侧为切换阀。氢气做载气，TCD检测器，氢气做载气。样品为氧气、氮气、一氧化碳、甲烷、二氧化碳、乙烷。 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312182325_482950_1604036_3.jpg 图 1 取样状态工作流程：1 取样： 如图1，进样阀位于取样状态，此时推入样品，使得样品装载于定量环中。2 进样 如图2，进样阀旋转60度，样品通过进样阀进入GDX-502色谱柱。 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312182325_482951_1604036_3.jpg 样品在GDX-502预分离成合峰与二氧化碳和乙烷三个色谱部分，此时系统中GDX色谱柱在前，5A柱在后，合峰进入分子筛柱。二氧化碳和乙烷此时还留在GDX-502色谱柱中（与TDX柱相比，二氧化碳分离度较低，但是出峰时间提前较多）。[/font
【网络会议】：安捷伦Poroshell色谱柱在药物分析中的应用【讲座时间】：2015年04月14日 10:00【主讲人】：雷启福 （色谱柱与样品前处理资深应用技术工程师，专注于色谱分离技术的应用和技术支持，在制药、化工等领域积攒了丰富的经验。）【会议介绍】 概要：原理、色谱柱选择、方法转换、溶出和含量分析等应用案例，包括在药典2015中的应用案例等。 1、Poroshell 色谱柱及新产品介绍 2、常规分析方法到快速方法的转换 3、Poroshell 色谱柱在快速药物分析中的应用 部分案例：中药指纹图谱、快速分离止痛剂和非甾体抗炎药、三七皂苷、氨曲南、中间体快速监控等-------------------------------------------------------------------------------1、报名条件：只要您是仪器网注册用户均可报名参加。2、报名并参会用户有机会获得100元手机充值卡一张哦~3、报名截止时间：2015年04月14日 09:304、报名参会：http://www.instrument.com.cn/webinar/meeting/meetingInsidePage/13445、报名及参会咨询：QQ群—379196738
【网络会议】：安捷伦Poroshell色谱柱在药物分析中的应用【讲座时间】：2015年04月14日 10:00【主讲人】：雷启福 （色谱柱与样品前处理资深应用技术工程师，专注于色谱分离技术的应用和技术支持，在制药、化工等领域积攒了丰富的经验。）【会议介绍】 概要：原理、色谱柱选择、方法转换、溶出和含量分析等应用案例，包括在药典2015中的应用案例等。 1、Poroshell 色谱柱及新产品介绍 2、常规分析方法到快速方法的转换 3、Poroshell 色谱柱在快速药物分析中的应用 部分案例：中药指纹图谱、快速分离止痛剂和非甾体抗炎药、三七皂苷、氨曲南、中间体快速监控等-------------------------------------------------------------------------------1、报名条件：只要您是仪器网注册用户均可报名参加。2、报名并参会用户有机会获得100元手机充值卡一张哦~3、报名截止时间：2015年04月14日 09:304、报名参会：http://www.instrument.com.cn/webinar/meeting/meetingInsidePage/13445、报名及参会咨询：QQ群—379196738
[align=center][font=宋体]检测器惰性不良造成不出峰的故障案例分析[/font][/align][align=center][font='Times New Roman'][font=宋体]概述[/font][/font][/align][font=宋体]当出现某个或某些组分的色谱峰形状不良或者检出限不良时，建议进行色谱图的整体考察，一般情况下需要考察样品问题或者色谱系统的惰性不良。[/font][align=center][font=宋体]故障情况简介[/font][/align][font=宋体][font=宋体]某药物研发公司，使用[/font][font=Times New Roman]Shimadzu[/font][font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url][/font][font=Times New Roman]GC-2014C[/font][font=宋体]分析某种药物中甲醇溶剂残留，正常分析状态下分析谱图如图[/font][font=Times New Roman]1[/font][font=宋体]所示。[/font][/font][font=宋体][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]条件如下所示：[/font][font=宋体][font=宋体]色谱柱：[/font] [font=Times New Roman]Rtx-WAX 30m*0.53mm*1um[/font][/font][font=宋体][font=宋体]进样口温度：[/font] [font=Times New Roman]200[/font][font=宋体]℃[/font][/font][font=宋体][font=宋体]检测器（[/font][font=Times New Roman]FID[/font][font=宋体]）温度： [/font][font=Times New Roman]250[/font][font=宋体]℃[/font][/font][font=宋体][font=宋体]进样量：[/font] [font=Times New Roman]1uL [/font][font=宋体]液体直接进样[/font][/font][font=宋体][font=宋体]柱温：[/font] [font=Times New Roman]50[/font][font=宋体]℃（[/font][font=Times New Roman]2nmin[/font][font=宋体]）[/font][font=Times New Roman]-10[/font][font=宋体]℃[/font][font=Times New Roman]/min-180[/font][font=宋体]℃（[/font][font=Times New Roman]5min[/font][font=宋体]）[/font][/font][font=宋体][font=宋体]柱流量：[/font] [font=Times New Roman]5mL/min[/font][/font][font=宋体][font=宋体]分流比：[/font] [font=Times New Roman]10:1[/font][/font][align=center][img=,378,222]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310170722172964_1948_1604036_3.jpg!w596x351.jpg[/img][font=Calibri] [/font][/align][align=center][font=宋体][font=宋体]图[/font][font=Calibri]1 [/font][font=宋体]正常谱图[/font][/font][/align][font=宋体][font=宋体]该仪器安装运行时间[/font][font=宋体]10年左右，近期在分析工作中出现甲醇色谱峰严重拖尾、并且峰高降低、检出限明显升高的故障，异常谱图如图2所示：[/font][/font][align=center][img=,378,215]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310170722250639_5559_1604036_3.jpg!w596x339.jpg[/img][font=Calibri] [/font][/align][align=center][font=宋体][font=宋体]图[/font][font=Calibri]2 [/font][font=宋体]异常谱图[/font][/font][/align][align=center][font=宋体]故障诊断和维修过程[/font][/align][font=宋体][font=宋体]考察用户整体色谱图，发现该样品中溶剂与内标物质的色谱峰基本正常。与正常谱图相比，内标和溶剂峰面积和拖尾因子变化不大，那么基本可以排除色谱系统硬件问题[/font][font=宋体]——即气源、进样器、进样口、检测器基本工作正常。色谱图中仅有某个或者某些组分出峰异常，一般情况下可能与样品本身性质不良或者色谱系统惰性不良有关。[/font][/font][font=宋体]标准品和样品经过重新配置，更换样品瓶采用手工进样和自动进样的方式考察，结果变化不大，仍旧是甲醇出峰不良，内标和溶剂正常。可以初步排除样品、样品瓶、进样针等部分的问题。[/font][font=宋体]那么色谱系统惰性不良的可能性比较大，参照农残分析的经验，系统惰性不良一般与衬管、石英棉和色谱柱有关。于是更换和去除衬管石英棉、清洗和更换衬管多次实验，色谱分析结果变化不大。再进行色谱柱排除，切割、老化色谱柱并更换新色谱柱，色谱图基本无变化。[/font][font=宋体][font=宋体]最终确认问题发生于检测器，拆解检测器时发现[/font][font=宋体]FID喷嘴污染较为严重，表面发生明显的锈蚀问题。清洗喷嘴无效，于是更换新喷嘴再次实验，甲醇色谱峰会正常，故障解除。[/font][/font][align=center][font=宋体]小结[/font][/align][font=宋体]色谱故障发生时，建议考察整体色谱图，如果出现某个或者某些色谱峰出峰异常时，一般需要考虑系统惰性不良的问题，发生于进样口和色谱柱的惰性不良较为常见。该案例的色谱仪运行时间较长，实验室环境一般，造成检测器惰性不良，这种情况相对较为少见。[/font]
《气相色谱百问精编》征集案例的公告 仪器信息网仪器论坛（BBS.INSTRUMENT.COM.CN）计划于2011年推出《气相色谱百问精编》一书。为做好本书的编写工作,我们在网上公开招聘了,主编、副主编和编写人员共10人；由于职数有限，很多版友没能加入我们的编写团队；也有不少版友表示愿意提供实用案例或文稿，以表示对仪器信息网和《气相色谱百问精编》编委会的支持。 目前《气相色谱百问精编》一书已按计划、在紧张有序的编写中。为了出版最精华的作品,捍卫仪器论坛的声誉，我们决定公开向广大版友征集案例。要求是实际应用案例，出现的实际问题，与及解决办法（含前后对比GC色谱图）;截止日期为9月20号。我们将择优选用，并以适当方式表示感谢。提供案例或文稿，可发至邮箱：xmqhp@126.com 《气相色谱百问精编》编委会 仪器信息网仪器论坛 2011.7.28
求岛津半制备色谱 半制备色谱（250*10*10）柱在天然产物分离方面的应用案例，要求是完整的案例，积分不是问题。
考试案例分析分享
耗材不兼容导致进样针折断故障的维修案例分析[align=center]概述[/align]不同厂家的仪器设计各有不同，如果确实需要使用其他品牌或者厂家的耗材，那么耗材之间的兼容性非常重要，否则可能会导致色谱仪器运行的故障或者导致一定的经济损失。下文以某维修案例予以说明，作为色谱工作者需要予以注意。[align=center]故障背景介绍[/align]某研究机构报修，反映使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]——质谱联用仪测定葡萄和葡萄制品中挥发性芳香物质时，使用的SPME（固相微萃取）进样针容易发生针头部分折断的问题。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]——质谱联用仪分析条件：[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]——质谱联用仪： Shimadzu [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]MS-QP2020色谱柱： Rtx-WAX，30m*0.25mm*0.25um柱温： 40℃（5min）-5℃/min - 170℃（10min）分流比： 30：1进样方式 AOC-6000自动进样器，SPME进样检测器： MS， 280℃进样口： 260℃[align=center]故障分析和预判[/align]考察用户仪器状态，询问用户使用的情况。用户反应SPME的萃取头偶尔会发生脱落现象，比较集中出现在进样口。其次SPME进样部分偶尔会发生弯折问题，分析中的运行消耗成本较高。怀疑进样垫安装力度过大，或者使用了硬度较大的进样垫，或者自动进样器AOC-6000的校准位置存在问题。[align=center]现场检查[/align]抵达用户现场后，仔细检查自动进样器AOC-6000在进样口的校准位置，未发现明显的异常。然后分别安装液体进样针和顶空进样针，多次进样实验均未发生异常现象，测试数据的重复性良好。那么问题应该与自动进样器的位置校准无关。手持进样针刺入进样口，感受进样针受到的阻力并无异常。检查用户使用的进样垫，均为仪器原装耗材。问题集中到了SPME（固相微萃取）的萃取头上，使用用户保存的原装萃取头进样测试多次，自动进样器运行正常。询问用户故障发生时的具体情况，用户描述采购了某厂家的兼容萃取头。于是取AOC-6000的原装萃取头和用户使用的兼容萃取头仔细比较，发现虽然两种萃取头的前端进样针部分长度一致，但是两种萃取头的金属垫圈部分厚度不一致，造成安装进样针不能正确就位，如图1所示。虽然两种萃取头的尺寸差异极小，两种垫圈的厚度差异不超过2mm。[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/11/202111160001591662_9970_1604036_3.jpg[/img][/align][align=center]图1 萃取头比较[/align]
本人最近在准备下学期的课程讲义，由于是第一次讲[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]这一章，很想讲好它；我本人不喜欢沉闷的教学方法，同时很想将一些生活中的事情引入教学来吸引学生的注意力，所以需要一些案例，来引出[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]这一章节！我本人也在网上找了一些，但是好多都不典型，看来自己能力真得有限，所以需要同仁们帮忙，真希望我们的学生好好学学[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]。只要是和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]有关系就行，谢谢了
[align=center][font=宋体]色谱柱污染导致不分流色谱峰分叉的案例[/font][/align] [font=宋体] [/font] [align=center][font=宋体]概述[/font][/align] [font=Calibri] [/font] [align=center][font=宋体]故障情况简介[/font][/align] [font=宋体][font=宋体]某政府实验室，使用[/font][font=Calibri]Shimadzu[/font][font=宋体]公司出品的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url][/font][font=Calibri]-[/font][font=宋体]质谱联用仪[/font][font=Calibri][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]-8040[/font][font=宋体]，进行食品和药品中农药残留分析，日常工作量较大。在进行年度例行计量检定时，进样测定[/font][font=Calibri]1ppm[/font][font=宋体]异辛烷[/font][font=Calibri]-[/font][font=宋体]八氟萘溶液时，发现八氟萘色谱峰出现多重分叉现象，色谱峰如图[/font][font=Calibri]1[/font][font=宋体]所示。[/font][/font] [align=center][font=宋体] [img=,358,154]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/08/202408160902246287_2141_1604036_3.jpg!w358x154.jpg[/img][/font][/align][align=center][font=宋体][font=宋体]图[/font][font=Calibri]1 不良谱图[/font][/font][/align] [font=宋体]八氟萘分析条件如下所示：[/font] [font=宋体][font=宋体]色谱柱：[/font] [font=Calibri]Rtx-5ms 30m*0.25mm*0.25um[/font][/font] [font=宋体][font=宋体]柱流量：[/font] [font=Calibri]1mL/min[/font][/font] [font=宋体][font=宋体]柱温：[/font] [font=Calibri]50[/font][font=宋体]℃（[/font][font=Calibri]1min[/font][font=宋体]）[/font][font=Calibri]- 40[/font][font=宋体]℃[/font][font=Calibri]/min - 200[/font][font=宋体]℃（[/font][font=Calibri]0min[/font][font=宋体]）[/font][font=Calibri]-15[/font][font=宋体]℃[/font][font=Calibri]/min - 250[/font][font=宋体]℃（[/font][font=Calibri]5min[/font][font=宋体]）[/font][/font] [font=宋体][font=宋体]进样口：[/font] [font=Calibri]250[/font][font=宋体]℃[/font][/font] [font=宋体][font=宋体]进样方式：[/font] [font=宋体]不分流[/font][/font] [font=宋体][font=宋体]进样体积：[/font] [font=Calibri]1uL [/font][/font] [font=宋体][font=宋体]检测器：[/font] [font=宋体]质谱，[/font][font=Calibri]scan[/font][font=宋体]方式[/font][/font] [align=center][font=宋体]故障诊断[/font][/align] [font=宋体][font=宋体]不分流进样模式下，如果保留时间较短的色谱峰形状出现异常[/font][font=宋体]——例如分叉、拖尾严重、检出限不良等情况——原因一般与进样口状态不良，溶剂不良或色谱柱不良有关。[/font][/font] [font=宋体][font=宋体]此外还需要注意色谱柱固定相与样品溶剂的相容性问题。不分流进样经常采用溶剂聚焦方式以改善柱效，减小弱保留组分的峰宽。不分流进样时，一般设定柱温箱初始温度低于溶剂沸点[/font][font=Calibri]10[/font][font=宋体]℃左右，已实现溶剂聚焦。[/font][/font] [font=宋体]但是由于不分流进样时进入色谱柱的溶剂量较大，需要注意色谱柱固定相与样品溶剂的相容性问题，极性固定相建议使用极性溶剂，非极性固定相，建议使用非极性溶剂。[/font] [font=宋体][font=宋体]检查确认色谱柱进样口衬管，予以更换。减少石英棉填充量。检查色谱柱，发现色谱柱入口部分明显存在污染现象，将色谱柱截短[/font][font=Calibri]20cm[/font][font=宋体]，然后恢复原状。再次进样，发现色谱峰恢复正常。[/font][/font] [align=center][font=宋体]故障原因分析[/font][/align] [font=宋体]不分流进样时，当样品进入色谱柱后，由于色谱柱初始温度较低，样品将再次冷凝，在色谱柱入口部分形成具有一定长度的液膜，随着载气的不断吹扫，低沸点溶剂逐渐挥发。造成液体膜分布长度逐渐缩短，高沸点的待测组分仍旧溶解在液体膜中。[/font] [font=宋体]随之，色谱柱文迅速升高，样品在色谱柱内气化，由于样品分布的长度变窄，最终使得色谱峰宽变窄。[/font] [font=宋体]如果溶剂与固定相不能相容，或者说溶剂不能浸润固定相，那么就无法形成均匀的液膜，最终使得色谱峰发生多重分叉的现象。[/font] [align=center][img=,468,96]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/08/202408160901510862_568_1604036_3.jpg!w690x141.jpg[/img][font=宋体] [/font][/align][align=center][font=宋体][font=宋体]图[/font][font=宋体]2 溶剂聚焦图解[/font][/font][/align] [font=宋体] [/font] [font=宋体]该案例中，由于色谱柱长时间使用，并且用户样品成分较为复杂，色谱柱入口部分内壁积存杂质过多，怀疑形成了极性较强的表面状态。当异辛烷溶剂进入色谱柱并且凝结时，不能形成均一的液膜，从而造成故障现象。[/font] [align=center][img=,422,88]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/08/202408160901574428_255_1604036_3.jpg!w690x144.jpg[/img][font=Calibri] [/font][/align][align=center][font=宋体][font=宋体]图[/font][font=Calibri]3 [/font][font=宋体]不良状态[/font][/font][/align] [font=Calibri] [/font] [font=Calibri] [/font] [font=宋体] [/font] [font=Calibri] [/font] [font=Calibri] [/font] [align=center][font=Calibri] [/font][/align] [font=宋体] [/font] [font=宋体] [/font] [font=宋体] [/font] [font=宋体] [/font] [font=宋体] [/font] [font=宋体] [/font]
急求案例版的分析化学试题。谢谢
煤气分析案例解析一例梗概：十通阀加六通阀 GC -TCD 本例采用十通阀进样反吹加六通阀的办法，一次进样完成分离分析煤气中的氧气、氮气、一氧化碳、甲烷、乙烷、乙烯、C3等组分。采用Shimadzu的 GC2010 主机，TCD检测器，氢气做载气。仪器结构原理图（待机状态）http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310292209_473949_1604036_3.jpg阀1 完成样品进样和反吹，阀2分离分析C3以下的各个组分。黄色部分为载气流向，蓝色部分为样品流向。工作流程：1 取样（待机）待机状态下，将样品气注满定量环。阀2 位置如图，13X分子筛色谱柱串入流路中。也可以把这个状态称为取样状态（load）。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310292209_473951_1604036_3.jpg2 进样十通阀旋转，载气推动样品，进入预切柱Porapak Q。将样品预分离。样品在预切柱上的大概分布如下图所示http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310292210_473952_1604036_3.jpg色谱峰依次为氧氮一氧化碳合峰、CO2、C2、C3（PQ可以分离C2，未画出）。该柱较短，各色谱峰未分离完全。（另外注意，C2和C3之间的保留时间差距较大。）3 反吹当C3以下的组分从预切柱流出，进入第二根Porapak Q柱中时，再次转动十通阀，反吹重组分。第一根PQ柱中的载气反向流动，将保留更强的组分吹出色谱柱。4 六通阀切换http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310292210_473953_1604036_3.jpg样品在两个阀之间的Porapak Q柱上进一步预分离，当合峰进入13X分子筛柱时，六通阀旋转，将合峰物质封闭在阀中。PQ柱中的其他组分经由阻尼流出，进入TCD，依次为CO2、C2、C3。如图所示：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310292210_473954_1604036_3.jpg5 六通阀再次切换，流出氧氮一氧化碳甲烷当乙烷乙烯出峰完毕，六通阀再旋转依次，先前封闭在13X色谱柱中的氧氮甲烷一氧化碳流出。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310292210_473955_1604036_3.jpg6 六通阀旋转，流出C3http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310292211_473956_1604036_3.jpg[/
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