色谱涂壁开管

安捷伦科技公司推出 AdvanceBio 肽图分析色谱柱 新的 HPLC 和 HILIC 解决方案在生物药物开发中实现更快更稳定的分析 2013 年 5 月 13 日，加利福尼亚州圣克拉拉市 &mdash 安捷伦科技公司（纽约证交所：A) 今日推出 AdvanceBio 色谱柱系列的最新成员。新型 AdvanceBio 肽图分析 BioHPLC 和 ZORBAX RRHD 300-HILIC 色谱柱旨在为各种蛋白质、单克隆抗体、多肽和其他生物制剂的分离、表征和分析提供卓越性能。 两根色谱柱都能让用户体验前所未有的分析速度和高分离度结果。 安捷伦化学品业务部副总裁兼总经理 Anne Jones 说：&ldquo 我们非常高兴能够为我们的制药客户和其他生命科学研究人员推出这些潜力无限的新型色谱柱，成就他们对极致分析灵敏度和速度的追求。我们始终致力于提高生物色谱法的准确度和效率，可以从这些产品身上得到印证。&rdquo 新型 AdvanceBio 肽图分析色谱柱能够快速测定蛋白质的一级结构，还能以无与伦比的速度和灵敏度鉴定变异。事实上，与使用全多孔 HPLC 色谱柱进行常规肽图分析相比，使用该色谱柱得出准确结果的速度要快二至三倍，而常规肽图分析耗时长达 60 分钟。 每批 AdvanceBio 图谱分析柱均采用多肽混合物标样进行严格测试，确保适用性和高重现性，使其能鉴定复杂多肽图谱中的重要多肽。所有可用色谱柱可耐压 600 bar，使 UHPLC 仪器发挥出最佳性能。同时，用于 400 bar 的旧型号仪器时也有卓越表现。 应用 AdvanceBio 肽图分析色谱柱非常适合分析高度复杂的肽谱，能为许多蛋白消化物，包括 rhEPO 提供 100% 序列覆盖率，有 45 糖肽匹配。应用简报使用 Agilent AdvanceBio 肽图分析色谱柱进行 EPO 的高分辨率糖肽谱分析中对这些功能进行了一一探索。 ZORBAX RRHD 300-HILIC 色谱柱是目前市面上仅有的亚 2 &mu m、300Å HILIC 色谱柱。专门为寻求更快、更高分离度分离多肽、极性糖肽、蛋白质、抗体、偶合物、新生物体和生物制药的用户而设计。 亲水相互作用液相色谱 (HILIC) 专门针对亲水性糖肽变异体分析。使用该色谱分析极性糖肽可得到出色的峰形，而如果采用反相色谱柱分析则只能得到有限的保留率和分离度。1.8 &mu m 填料的 ZORBAX RRHD 300-HILIC 色谱柱能够实现耐压 1200 bar、快速分析以及卓越的准确度。它们为反相 HPLC 提供了正交和互补分离。应用简报利用 HILIC 和反相色谱分析促红细胞生成素的糖肽和糖型中深入探讨了这些功能。 关于安捷伦科技 安捷伦科技（纽约证交所：A) 是全球领先的测试测量公司，同时也是化学分析、生命科学、诊断、电子和通信领域的技术领导者。公司拥有 20,500 名员工，遍及全球 100 多个国家，为客户提供卓越服务。在 2012 财年，安捷伦的净收入达到 69 亿美元。如欲了解关于安捷伦的详细信息，请访问：www.agilent.com.cn。

仪器信息网讯 2021年10月25日，由中国化学会色谱专业委员会主办，南方科技大学、中国科学院大连化学物理研究所承办的“中国化学会第23届全国色谱学术报告会及仪器展览会”在深圳圆满落下帷幕。　　本届色谱会历时3天，共安排各类学术报告200余个，吸引来自全国各地的色谱专家学者、相关企业厂商代表等700余人参与。25日下午，国家自然科学基金委员会化学测量学主任王春霞研究员、军事医学科学院贺福初院士、北京大学陈鹏教授、上海交通大学樊春海院士、中科院生态环境中心汪海林研究员、中科院大连化学物理研究所许国旺研究员等6位专家带来精彩报告。闭幕式上，大会组委会现场颁发了“优秀青年口头报告奖”及“优秀墙报奖”。报告题目：化学测量学学科发展与NSFC的改革报告人：国家自然科学基金委员会化学测量学主任王春霞研究员化学测量学是发展化学相关的测量策略、原理、方法与技术，研制各类分析仪器、装置及相关软件，以精准获取物质组成、分布、结构和性质的时空变化规律的学科。报告主要介绍了我国化学计量学的历史、现状、以及基金委近年来在化学计量学领域的项目的申请及资助情况，并对学科发展规律、总体态势、存在的问题以及未来发展方向等进行了相关思考。报告题目：蛋白质组学的使命与挑战报告人：军事医学科学院贺福初院士伴随着人类基因组计划（HGP）的完成，蛋白质组学在后 HGP 时代曾被给予厚望。报告回顾了自人类蛋白质组计划宣布启动以来，我国科学家在其中所做的突破性工作以及所取得的相关成果和重要意义，同时也阐述了蛋白组组学目前面临的巨大挑战。报告指出，蛋白质组学已成为一个高度专业化的独立学科，其对于开启精准医学新时代有着重要的理论基础，但蛋白质组学仍未成熟，在时空分辨率、灵敏度、通量等方面仍存在诸多挑战，亟需交叉集成多学科力量，攻关关键性技术，共同推动其向前发展。报告题目：生物正交反应驱动的“时空”蛋白质组学报告人：北京大学 陈鹏教授 在活细胞等生理环境下，蛋白质存在“时-空”特异的组织分布，其对于生命的活动至关重要，开展蛋白质功能的“时-空”特异研究具有重要的科学意义。报告主要介绍了课题组近年来，通过发展适用于活细胞的新型发展生物正交剪切反应及相应的化学脱笼等技术工具，为蛋白质加入人为调控的“开关”，从而实现“时-空”特异的蛋白质组学相关研究工作。报告题目：框架核酸：从分子创造到智能制造报告人：上海交通大学樊春海院士DNA纳米技术作为近年来新兴的前沿交叉领域，旨在利用DNA分子卓越的自组装和识别能力，将其作为一种纳米材料实现精确的自下向上(bottom-up)的纳米构筑，从而设计各种功能纳米结构。相对于通常的无机纳米结构而言，这些框架核酸不仅制备简单、结构可控，而且易于实现精确的生物功能化。报告阐述了通过框架核酸实现构筑“分子机器”的可能及相关研究探索。报告题目：高灵敏核酸修饰分析与表观遗传研究报告人：中科院生态环境研究中心 汪海林研究员人体内存在上千种不同功能的细胞，其拥有完全相同的基因组，而不同表观遗传是组织、器官形成和细胞多样性的基础。表观遗传可调控基因表达，染色体的三维结构从而决定细胞的分化和功能。精准的核酸表观修饰分析与测序，是化学测量学的新挑战的新挑战和新机遇。报告主要介绍了课题组在核酸表观修饰分析方法开发及相关研究的工作进展。报告题目：超高效液相色谱-高分辨质谱用于代谢组和暴露组的研究报告人：中科院大连化物所许国旺研究员人类健康或疾病状态是受遗传因素和环境因素共同影响，而暴露组学就关注的是个体一生中所有暴露的测量及这些暴露如何与疾病建立联系，探讨了污染暴露、人体健康与疾病发生的内在本质。代谢组及暴露组包含约100万个分子，具有数目庞大、总数未知；浓度分布范围宽广、理化性质差异巨大等特点，对分析方法提出了巨大挑战。报告主要介绍了课题组针对在代谢组和暴露组领域的关键科学问题，发展的代谢组全景分析方法。闭幕式由大会执行主席、中科院大连化物所许国旺研究员主持 在闭幕式环节，大会组委会颁发了“优秀青年口头报告奖”及“优秀墙报奖”。北京大学刘虎威教授宣布“优秀青年口头报告奖”获得者颁发“优秀青年口头报告奖”中山大学李攻科教授宣布“优秀墙报奖”获奖作品颁发“优秀墙报奖”大会执行主席、南方科技大学田瑞军教授致闭幕辞大会执行主席、南方科技大学田瑞军教授代表主办方致闭幕辞。在致辞中，田瑞军回顾本届大会的组织情况，并对全体参会代表以及全体会务组成员及其他相关工作人员等表示了衷心的感谢。本次全国色谱会，现场共有400余位来自全国各地的学者代表、200余位色谱相关厂商代表以及200余位深圳当地师生到场参会，同时，会议还首次采用了线上线下同步进行的方式，超过6000人次在线参与了本次会议，在3天的时间里，就色谱及相关领域进行了充分的学术交流。在会议尾声，刘虎威教授和许国旺研究员还分别对明年的生物医药色谱会以及下一届全国色谱会的组织工作进行了简要介绍。明年的生物医药色谱会，将于4月份在云南普洱举办，请大家踊跃报名参加。而2023年第24届全国色谱会，将与国际HPLC大会合并于大连召开，欢迎大家相约美丽大连！组委会及会务组全体合影第23届全国色谱学术报告会及仪器展览会就此圆满闭幕，2023大连见！

在气相分析过程中，色谱柱可谓是气相色谱仪的“心脏”，对待测组分进行定性定量分析起着至关重要的作用。今天，小编就和大家一起学习气相柱的相关规格参数，了解其主要参数和含义，有助于方法开发中色谱柱的选择。 气相色谱柱分为填充柱和毛细管柱两类，色谱柱内具有吸附作用的填充物质称为固定相，根据固定相的不同，可把色谱柱分为气液分配和气固分配两种模式 。在实际应用中，毛细管柱相比于填充柱，其柱效更好，分离效率更高，应用也更为广泛，小编主要介绍毛细管柱的相关参数及其含义。 固定相种类色谱柱的包装盒和支架上的标牌会有相关参数信息标牌和包装盒上标注的WM-5、WM-35、WM-InoWAX；WM表示色谱柱品牌，色谱柱的品牌种类繁多，如Elite、TG、DB、Rtx、SH等，无需深究其具体含义；品牌之后的数字和字母代表气相柱的固定相种类。 毛细管柱的基本结构主要包括三部分：最外层聚酰亚胺涂层（增强管壁韧性）、中间熔融石英层、最内层的固定相。如下图：01 目前常用的固定相有聚硅氧烷类的固定液、聚乙二醇、具有吸附作用的固体微粒 WM-1（100%二甲基聚硅氧烷）WM-5（5%苯基，95%二甲基聚硅氧烷）WM-624/1301（6%氰丙基苯基，94%二甲基聚硅氧烷）WM-1701（14%氰丙基苯基，86%二甲基聚硅氧烷）WM-INOWAX（聚乙二醇）WM-FFAP（硝基对苯二甲酸改性的聚乙二醇） WEL-PLOT Al2O3/S（硫酸钠改性的氧化铝）等 另外，现在的分析实验室越来越多地使用GC-MS、GC-MS/MS分析仪器，这些仪器要求使用惰性更好、柱流失更低、耐受温度更高的色谱柱。针对这一需求，市场上也相继推出了“MS”质谱专用柱，如WM-1MS、WM-5MS等；这类色谱柱在较高温度下，柱流失也非常低。 现在的毛细管柱主要分为WCOT/SCOT/PLOTWCOT（涂壁开管色谱柱）内壁预处理后再把固定液直接涂覆或交联键合到毛细管内壁上，目前使用的毛细管色谱柱大部分属于这种类型。 SCOT（载体涂渍开管色谱柱）毛细管内壁上涂一层载体，载体上再涂固定液，这种毛细管柱液膜较厚，柱容量也较涂壁开管柱大。 PLOT（多孔层开管色谱柱）在管壁上涂一层具有吸附作用的固体微粒，不再涂固定液，属于一种气固色谱开管柱，这款柱子主要用来分离**性气体和低分子量有机化合物。 常见的PLOT（多孔层开管色谱柱）固定相主要有多孔聚二乙烯基苯、去活氧化铝、分子筛。 02 柱长、内径、液膜厚度参数色谱柱越长，总效能就越高，组分分离度也越好，但分析时间也越长，相应的色谱柱成本也越高。样品组分较少，并且容易分离时，我们可以选择长度较短的柱子，常见的有10-15m。色谱柱的内径：毛细管柱的理论塔板高度与内径成正比，同样长度的毛细管柱内径越小，理论塔板高度越小，理论塔板数越高，柱效越好。细口径色谱柱适用于对分离度要求较高的多组分农药残留分析；粗口径色谱柱容量大、柱效相对较低，适用于大口径直接进样、柱上进样和不分流进样。液膜厚，色谱柱容量大，目标化合物在色谱柱内保留时间长，适用于挥发性较强组分的分离、分析。挥发性弱、沸点较高的样品组分则可选用液膜较薄的色谱柱。 如：规格为30m*0.25mm*0.25μm的色谱柱，表示其柱长为30m，内径为0.25mm，液膜厚度为0.25μm。 03 色谱柱的使用温度限毛细管柱一般有3个温度使用限值，如：-60 to 325/350℃。-60℃：温度下限；当低于这个温度使用时，色谱柱内的固定液会比较黏稠，柱效会变差；而且柱温过低，样品很容易在柱子中发生冷凝，不能正常分离。325℃：恒温温度上限；表示色谱柱在此温度下可以长时间进行使用。350℃：程序升温温度上限；程序升温时不可超过此温度，且在此温度下不可长时间停留，色谱柱长时间处于温度上限，固定相会发生热损坏（固定相严重流失）。

编者注：傅若农教授生于1930年，1953年毕业于北京大学化学系，而后一直在北京理工大学(原北京工业学院)从事教学与科研工作。1958年，傅若农教授开始带领学生初步进入吸附柱色谱和气相色谱的探索 1966到1976年文化大革命的后期，傅若农教授在干校劳动的间隙，系统地阅读并翻译了两本气相色谱启蒙书，从此进入其后半生一直从事的事业&mdash &mdash 色谱研究。傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家，见证了我国气相色谱研究的发展，为我国培养了众多色谱研究人才。此次仪器信息网特邀傅若农教授亲述气相色谱技术发展历史及趋势，以飨读者。 　　第一讲：傅若农讲述气相色谱技术发展历史及趋势 　　第二讲：傅若农：从三家公司GC产品更迭看气相技术发展 　　第三讲：傅若农：从国产气相产品看国内气相发展脉络及现状 　　第四讲：傅若农：气相色谱固定液的前世今生 　　第五讲：傅若农：气-固色谱的魅力 　　看看下面这张图1，1 min 多一点时间就把苯到二甲苯几个难分离的混合物分开了，而且把间位和对位二甲苯也给分开了，遗憾的是间位和邻位二甲苯没有分开，当然只用了15 m 长的毛细管色谱柱，这种色谱柱叫做PLOT柱，这是半个世纪前在英国&ldquo 自然&rdquo 杂志(Nature)上一篇简短论文上报道的(Halasz I,Horvath C,Nature,1963,197:71-72)。这一工作是最早使用石墨化炭黑作固定相PLOT柱完成的，这一实例对想利用气相色谱用于石油和石化工业分析的人员来说有很大的诱惑力，为什么?这是因为色谱柱短、固定相耐温性好、无流失、分析时间短，可以把在气相色谱中最难分离的间、对二甲苯基线分离。 　　再看看图 2，这是最近云南师范大的袁黎明研究组把手性向列结构的介孔材料制备成PLOT柱分离手性化合物，这样的PLOT柱，柱高温、分辨率高、可作手性分离，扩展了PLOT柱的应用范围。在新的应用领域又体现了它的诱惑力。 　　图1 石墨化炭黑作固定相PLOT柱分离苯、甲苯、乙苯和二甲苯 　　色谱柱：15 m x 0.25mm,5.4mg 石墨化炭黑/m,柱温：245 ℃, 　　分流比：1：1050，进样：0.2&mu L 　　图2 手性相列内消旋硅胶PLOT柱分离手性化合物 　　(Anal Chem,2014,86:9595) 　　1、什么是PLOT柱 　　PLOT柱是多孔层开管柱(Porous Layer open tubular column)的缩写，早在上世纪50年代末毛细管色谱柱的发明人 Golay就指出：如果把光滑的毛细管壁变成均匀多孔的细颗粒，就会大大有利于毛细管柱的效能(M J R Golay,Gas Chromatography 1957)，他在1960年又进一步详细阐述了这一方法，这种多孔层毛细管色谱柱可以降低相比率，同时又使固定液液膜比较薄，有利于传质阻力提高柱效，在具有多孔层毛细管内壁上涂渍一层可以增加内壁的表面积，多孔层物质可以用化学方法处理，也可以用颗粒悬浮物沉积到管壁上，于是早期的气相色谱开拓者们就循这一思路研发，1962-1963年Horvâ th等开发了这一类型的毛细管多孔层色谱柱。 　　大家知道Csaba Horvâ th (1930-2004)是液相色谱的开拓者之一，他是匈牙利人，上世纪50年代在匈牙利受到化学工程方面的高等教育，1962-1963年间在德国法兰克福大学(美音河畔的法兰克福)Halâ sz的实验室攻读博士期间，研究了无机色谱固定相，使用Golay的静态涂渍技术制备出多孔层气-液色谱柱(在氧化铁颗粒上涂渍聚乙二醇)，这种色谱柱叫做载体涂渍开管柱(support-coated open-tubular ，SCOT)，属于多孔层开管柱(PLOT)的一种，同时也制备了吸附型气-固色谱柱(见上图1)(Nature,1963,197:71-72)。 　　PLOT柱发展早期，很多研究是针对SCOT柱，即把填充柱使用的载体用某种胶粘附在毛细管壁上，然后再在这一载体上涂渍固定液。现在商品PLOT柱则严格地限于把多孔吸附剂以化学或物理方法粘附在毛细管内壁上，进行气-固色谱，所以有人也把它叫做&ldquo 吸附固相开管柱&rdquo (adsorption solid-phase open-tubular column,ASPOT)。 　　2、早期的填充毛细管柱到PLOT柱 　　由于填充气相色谱柱的分离能力有限，致使许多复杂的混合物无法分离，尽管开发了许许多多固定相，但是仍然由于填充柱柱效不高，无法满足实际工作的需要，而壁涂毛细管柱(WCOT)，由于其液膜厚度的限制柱容量小，对低沸点物质保留作用小，对一些永久气体不能分离，而气-固色谱可以分离低沸点物质，但是柱效低对难分离的混合物受到限制，所以出现了填充毛细管气-固色谱柱，1962年Halasz和 Heine就制备了氧化铝的填充毛细管柱，他们把一根1mm直径洁净的钢丝穿入直径为2.2mm的玻璃管，在玻璃管和钢丝的空隙中装入吸附剂，把填充好吸附剂的玻璃管水平放在毛细管拉制机上，并小心地把钢丝移除，把玻璃管拉制成直径为0.3mm的毛细管。在作者的实验中使用的吸附剂是在400℃ 加热9h的氧化铝，吸附剂颗粒直径在 0.10-0.15mm之间，然后把毛细管在120℃下用氢气吹扫24h，以除去吸附剂吸附的水分。用这种10m长的色谱柱就可以把15个C5的烃类在6min 内分离开(Nature,1962,194:971)，见下图3。 　　图3 填充毛细管气-固色谱柱分离芳烃的色谱 　　色谱柱：10m 柱温：80℃，色谱柱脱活：用晶体硫酸钠湿润载气 　　载气：氢气，流速：2.5ml/min , 分流比：1：600，FID 检测器 　　1&mdash 甲烷，2&mdash 乙烷，3&mdash 乙烯，4&mdash 丙烷，5&mdash 丙烯，6&mdash 乙炔，7&mdash 异丁烷， 　　8&mdash 正丁烷，9&mdash 丁烯-1，10&mdash 反丁烯-2，11&mdash 异丁烯，12&mdash 顺丁烯-2， 　　13-异戊烷，14&mdash 正戊烷，15&mdash 丁二烯(Nature,1962,194:971) 　　这种填充毛细管柱可能是由于制作麻烦未能普及，而1963年，Kirkland在开管柱中沉积氧化铝，制备了氧化铝PLOT柱(Anal Chem，1963,35(9):1297)，之后，人们把Kirkland作为PLOT柱得第一发明人。前面我们提到Horvath C同时在1963年制备了石墨化炭黑的PLOT柱，因为Horvath C的工作发表在Nature上，可能被人忽视。不过很有意思，后来Kirkland和Horvath二人都成为赫赫有名的液相色谱先驱。由于PLOT柱在许多领域实际工作中得到应用，直到现在有大量商品化的PLOT气相色谱柱，得到广泛的应用。 　　3、现代商品化PLOT柱所使用的固定相和色谱柱类型 　　按照季振华1999年的综述(J Chromatogr. A, 1999),842:115&ndash 142),商品化PLOT柱所使用的吸附剂有：氧化铝、石墨化炭黑、分子筛、有机多孔聚合物等，见下表1。 　　表1 商品化PLOT柱所使用的吸附剂(固定相) 　　目前世界上几个著名的色谱柱生产厂家都有上述固定相的PLOT柱，比如安捷伦公司就有专门生产PLOT柱的生产线。这些PLOT柱可用于分析干气、低分子量的轻烃异构体和挥发性极性化合物(见表2)。HP家族中的PLOT柱有各种不同的规格,可满足不同领域的使用，有适用于大容量分析的530&mu m柱，如果要进行快速分析或进行GC/MS分析可以选择250&mu m或320&mu m的PLOT柱。 　　表2 HP-PLOT柱的应用 　　(1)HP-PLOT 分子筛柱 　　使用HP-PLOT 分子筛柱分析永久气体和惰性气体, HP-PLOT 分子筛柱是在柱内涂渍有固定化的5A分子筛，涂层厚度为12 ～50&mu m。这样可以保证对氮、氧、氩、甲烷和一氧化碳的分离。 　　把吸附剂键合到毛细管壁上，减少颗粒脱落的机会，以免颗粒进入系统的阀或检测器里，这样可以大大提高检测器的灵敏度和整个系统的精确性。 　　分析永久气体一般使用分子筛柱，HP-PLOT 分子筛柱有足够的柱效和柱容量用以很好地分离氮、氧、甲烷和一氧化碳。这种色谱柱适合于多种气体分析样品阀所要求的时间选择。在进行等温40℃分析时，氧和氩只能部分分离。如果要把它们完全分离，可以不用冷冻低温而使用厚膜HP-PLOT 分子筛柱， 可在接近环境温度下分析环境中的惰性气体。在35℃下可以把惰性气体及氧和氮很好地分离，分析时间不到10min。 　　HP-PLOT 分子筛柱的柱径规格为0.32和0.53mm, 为了能在不使用冷冻低温下分离氧和氩气，可以使用厚膜柱HP-PLOT MoleSieve/5A分子筛柱。薄膜HP-PLOT 分子筛柱是多种应用分析(包括常规的空气监测)的色谱柱，分析时间小于10s。使用薄膜HP-PLOT 分子筛柱可以在低温下分离氧和氩。 　　(2)HP-PLOT 三氧化二铝柱 　　HP-PLOT 三氧化二铝柱系列,包括使用三氧化二铝颗粒和各种脱活的三氧化二铝颗粒的涂层开管柱。所有HP-PLOT 三氧化二铝柱都适用于烃气流中C1-C6异构体的分离，每种类型的HP-PLOT 三氧化二铝柱都各有其特点和优点，如表3所述。 　　HP-PLOT 三氧化二铝柱的柱径从0.25mm到0.53mm, 0.53mm 柱的使用更为普遍,因为它的柱容量大,适合于大体积进样阀的应用。如使用0.53mm HP-PLOT 三氧化二铝KCl柱可分析乙烯和丙烯气体中的组分，用HP-PLOT 三氧化二铝柱检测烃类的检测限为10ppm。对0.32mm和0.53mm内径的所有三种色谱柱其温度上限均为200℃，对0.25mm柱可以在250℃下短时间使用。由于0.25mm柱的柱效高并且使用温度上限也较高，所以它可以用于高达C10的烃类 。 　　表3 HP-PLOT 三氧化二铝柱 　　(3)HP-PLOT Q柱 　　HP-PLOT Q柱是HP公司PLOT柱中应用广泛的色谱柱，HP-PLOT Q柱适合于以下对象的分离： 　　* 烃类(所有C1-C3异构体，一直到C14的链烃，天然气，炼厂气，乙烯，丙烯气体)， 　　* 二氧化碳，空气/一氧化碳，水， 　　* 极性溶剂，含氧和含硫化合物。 　　HP-PLOT Q柱具有以下的点： 　　a 具有优良的机械稳定性，很少或没有碎片脱落，使其适合于有阀控制的分析和GC/MS的分析 　　b流失量小，减少老化时间，提高灵敏度 　　c 重复性好，节省工作时间和购置费用 　　d 最高恒温使用温度为270℃ 　　4、近年出现新材料制备的PLOT柱 　　(1)金属有机框架材料(MOFs)制备的PLOT柱 　　近年金属有机框架材料(MOFs)风靡一时，趋之若鹜，尝试在各个领域中应用的文章数不胜数，在分析化学中的应用如下图 4 所示。 　　图4 金属有机框架材料(MOFs)在分析化学中的应用领域 　　何谓金属有机框架材料(MOFs)?金属有机框架化合物(MOFs)是由无机金属离子和有机配体，通过共价键或离子共价键自组装络合形成的具有周期性网络结构的晶体材料。其中，金属为顶点，有机配体为桥链。MOFs结构中的金属离子几乎包含了所有过渡金属离子。通常分为含氮杂环有机配体、含羧基有机配体、含氮杂环与羧酸混合配体三种类型。MOFs具有独特的孔道，可设计和调控它的尺寸和几何形状,并在孔道内存在开放式不饱和金属配位点，使其可用于吸附或分辨不同的气体或离子，MOFs极适宜于辨识特定的小分子或离子，在多相催化、气体分离和储存等方面有着广泛的应用(Li J, Sculley J, Zhou H,Chem Rev,2012, 112:869&ndash 932)。由于MOFs具有优异的性质，比如比表面高、热稳定性好、纳米级孔道结构均一、内孔具有功能性、外表面可修饰等，在分析化学领域有广泛的应用前景(Gu Z,Yang C, N Chang,et al,Accounts Chem Res,2012)，MOFs在分析化学中有多种应用，也是气相色谱固定相很好的选项。 　　2006年陈邦林等(Chen B, Liang C,Yang J,Angew Chem,Inter Ed,2006, 45:1390 &ndash 1393)首次把金属有机框架化合物 MOF-508用作气相色谱固定相，用以分离直链烃和叉链烃，MOF-508的分子式为 Zn(BDC)(4,4&rsquo -Bipy)0.5(MOF-508:BDC=1,4-苯羧酸， 4,4&rsquo -Bipy=4,4&rsquo -联吡啶)，其空间结构如图5,它据有简单的立方体带孔的框架，孔径可由两个互相穿插的情况来调节，其一维通道横截面大约为 0.4x0.4 nm，这样的结构对气相色谱分离烷烃具有很好的选择性。但是陈邦林是把金属有机框架材料MOF-508 制备成填充柱进行研究的。 　　图5 MOF-508 的空间结构 　　真正制备成毛细管柱，即多孔层毛细管色谱柱(PLOT柱)的研究是南开大学的严秀平研究组(Gu Z,Yan X, Angew Chem,In ted. 2010,47：1477)和云南师范大学的袁黎明研究组(Xie S,Zhang Z, Wang Z,et al, JACS,2011, 133:11892&ndash 11895)的工作。严秀平等在2010年在德国&ldquo 应用化学&rdquo 上发表了使用MOF-101作固定相分离二甲苯位置异构体和乙苯混合物以及其他苯取代化合物的工作，MOF-101是铬和对苯二甲酸的金属框架配位化合物(Cr3O(H2O)2F(BDC)3)，具有较大的孔径(2.9&ndash 3.4 nm)，适合于做气-固色谱的固定相，他们用动态法把MOF-101涂渍在15m长的大内径(0.53mm)石英毛细管柱上，所用的涂渍方法类似于1963年Horvath所用的方法:首先把MOF-101和乙醇制备成悬浮液，然后以气体压力灌注到毛细管(15m x 0.53mm id)中，以动态涂渍技术把固定相沉积到毛细管壁上，这一色谱柱，自然是PLOT柱了，色谱柱的横截面图如图6所示。用这一色谱柱分离三个二甲苯位置易购体得到十分漂亮的基线分离图，而且分离时间很短见图 7。 　　图6 MOF-101 毛细管柱的电镜横截面图 　　图7 MOF-101 毛细管柱分离二甲苯异构体的色谱 　　袁黎明研究组主要是研究MOFs的手性固定相，2011年他们合成了[{Cu(sala)}n] (H2sala = N-(2-羟苄基)-L-丙氨酸)，涂渍成毛细管色谱柱，用以分离外消旋的烃类、醇类和Grob试剂，分离效果见表5。 　　2013年他们合成了三维开放框架手性MOF，Co(D-Cam)1/2(bdc)1/2(tmdpy) (D-Cam=D-樟脑酸 bdc=1,4-苯二羧酸酯，tmdpy=4,4&prime -三亚甲基联嘧啶)，制备成毛细管手性色谱柱，这种Co(D-Cam)1/2(bdc)1/2(tmdpy)化合物具有手性构架的三维结构，具备内在手性的拓扑网络。把它制备成两种毛细管色谱柱，柱A为30m长的530&mu m的大内径柱，柱B为2m长的75&mu m小内径柱，用动态法制备毛细管色谱柱，在120℃下以正十二烷测试它们的柱效，分别为1450 plate/m和3100plate/m.使用烷烃、醇类、外消旋化合物和Grob试剂测试色谱柱。用柱B和商品手性柱分离一些外消旋化合物的分离因子对比见表4。 　　表4 [{Cu(sala)}n]柱上分离一些外消旋化合物的分离因子 　　2013年华南师范大学章伟光和郑盛润研究组也涉足MOFs用作气相色谱固定相的研究，他们把管状金属有机框架化合物 MOF-CJ3动态涂渍在毛细管柱中，研究色谱保留行为。MOF-CJ3是以1,3,5-苯三羧酸(TBC)为有机桥联基的管状MOFs，具有一维沿着C的方向延伸的管道，孔壁由TBC有机桥联基组成，它可以提供苯环和羧基形成超分子作用。研究者选择直链、叉链烃、二甲苯和乙苯以及芳香族位置异构体(如甲酚、对苯二酚和二氯苯)作分离测试物，并测定了麦氏常数见表5 　　表5 MOF-CJ3 色谱柱的麦氏常数 　　 　　表6是近年使用各种MOFs作固定相的PLOT柱。 　　表6 各种MOFs作固定相的PLOT柱(J Chromatogr A,2014,1348:1-16) 　　(2) 介孔分子筛固定相的PLOT柱 　　1992年，Kresge等首次利用烷基季铵盐阳离子作为表面活性剂，合成了介孔分子筛如 MCM-41,此类介孔分子筛的比表面积大、孔径均一、孔径可调等特点，突破了微孔材料(如沸石)的孔径限制，扩大了用作气相色谱固定相的范围。 1998年赵东元等(现在是复旦大学教授，院士)用亲水的三嵌段共聚物聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷(即P123)制备了有序二维六方相介孔分子筛 SBA-15，其壁厚可达6.4nm,孔径可达30nm,并且具有较高的水热性能(100℃,50h)。SBA-15不仅弥补了MCM-41水热性能方面的不足，而且三嵌段共聚物具有可生物降解、无毒、价廉等特点，满足了环保要求，成为近年来的研究热点之一，在催化、吸附、分离、纳米组装、生物医药和传感等方面得到了广泛的应用。( 赵东元等. Science ，1998，279：548) 　　以前有人利用这类介孔材料的填充柱分离烃类混合物。最近袁黎明研究组把手性向列结构的介孔材料(CNMS)制备成PLOT柱分离手性化合物，这是PLOT柱向高温、高分辨、特殊分离型毛细管色谱方向发展(Anal. Chem. 2014, 86： 9595&minus 9602)。下表7是CNMS柱与典型手性色谱柱分离性能的比较。 　　表7 CNMS柱与环糊精和氨基酸聚硅氧烷手性色谱柱分离性能的比较 　　(3)碳纳米材料作固定相的PLOT柱 　　2005年 Mitra等首次把自组装碳纳米管使用化学蒸汽沉积(CVD)方法涂渍在长的毛细管色谱柱中，得到高的柱效，改变CVD条件会改变CNTs膜的厚度和形态，因而可调整色谱的选择性(Anal Chim Acta，2010，675 ：207&ndash 212)。2006年 Mitra 等又利用鈷和鉬盐进行催化的化学蒸汽沉积方法吧单壁CNTs涂渍在毛细管色谱柱中,厚度达300nm，柱效可达每米1000理论塔板数，测试其麦氏常数属非极性固定相(Anal Chem，2006，78：2064&ndash 2070)。2003年至今发表的一些有关碳纳米材料作气相色谱固定相的研究的工作见表9 　　表8 有关CNTs作PLOT柱的研究的工作 　　小结 　　常规PLOT柱在石油和石化等领域有十分成功的应用，而各个大色谱柱生产商都供应各种类型通用和专用类型的PLOT柱。近年各种新材料的出现促使人们把它们制备成PLOT柱进行研究，有很成功的案例，但是没有看到有深入进行色谱柱工艺优化的研究，还没有达到商品色谱柱的性能。希望研究者自己或联合厂家协作进行深入的柱工艺研究，完成这类PLOT柱商品化的过度。下一讲和大家聊一聊&ldquo 顶空进样技术的过去和现在&rdquo 。(未完待续) 　　(作者：北京理工大学傅若农教授)

一、开机1.打开电脑，输入用户名：waters密码: administrator 进入电脑系统桌面；2.打开液相各个模块的电源（没有顺序）；3.打开氮气发生器的电源（或液氮瓶的开关），确证压力指示在100 psi或0.7 MPa；打开氩气减压阀确证压力指示在7 psi或0.05 MPa（如果是HDMS， 还需要打开氦气减压阀确证压力指示在7 psi）；4.打开质谱电源开关（在质谱背面板右侧位置有四个黑色的可以上下搬动的开关，按照从下向上的顺序依次将这四个开关搬到向上的位置，质谱 电源就打开了）；5.等待5分钟（或是进入桌面的hyperterminal文件夹，双击其中的的hypertrm 图标，在name处输入epc并点击OK，接着在弹出的窗口中在Connect using 中选择com1并点击OK，在弹出的窗口中将Bits per second设为9600并点 击OK，在弹出的窗口中直至出现Done executing startup script 'script.txt' 的信息，表明质谱启动完毕）；6.双击桌面上的Masslynx V4.1 图标，打开Masslynx 软件，等待在Masslynx 的主窗口状态栏中部偏右的位置出现“Not Scanning”的信息；7.打开MS Console窗口，左边栏依次选中/Synapt G2 QTOF/Intellistart，在右 侧窗口中点击operate快捷图标；注意：在点击operate 图标后应该能听到外置真空泵发出很大的噪音，随后声音逐渐变小；8.打开MS tune 窗口，单击氩气的控制开关，使氩气关闭。然后等待直至 右下角红色的方块变为绿色，表明仪器可以工作了； 注意：通常这个过程需要7-8个小时，长时间不用则需要两天左右。也可以从MS tune/view/vacuum中观察真空度得变化，当TOF位置的真空度小1.2×10-6时，右下角红色方块会变成绿色；9.开机结束。二、每天开始试验流程1.打开MS tune窗口，点击右下角operate 图标，右侧方块变绿色后仪器可以 使用；2.在Inlet Method窗口中编辑液相方法并保存；3.在Inlet Method窗口中，使用Start up System功能平衡液相系统；4.在MS tune窗口中设置质谱的参数，主要是MS tune/ESI 界面中各种电压，气体和温度；5.在MS Console\Synapt G2\Intellistart窗口中完成：Create calibration和Lockspray Setup两项内容，结果均应为Pass；注意：(1)Create Calibration，温度恒定的前提下一个星期做一次，若温度波动 大，则测试样品前做一次；(2)Lock Spray Source Setup，2-3天校一次；(3)Detector Setup第一年一个月做一次，2500-4000V，以保证灵敏度，若 3-4个月未做，仪器会自动提醒并强制进行Detector Setup；(4)Detector Setup的Positive与Negative都是单独做，不能同时做。6.在MS method窗口中编辑质谱方法，确保调用最新的Lockspray方法和 Enable MS event；7.在Masslynx的主界面上编辑进样序列，确保Sample name，MS method，Inlet method，Bottle position and Injection volume 都选择相应的参数；8.点击进样按钮开始进样。三、重启仪器过程1.关闭所有的软件，并重启电脑，直至显示windows桌面；2.在质谱背面板右侧位置有一个银色的可以上下搬动的按钮，将其搬至向 下的位置（向上的位置为Auto，向下的位置为Pump Override，在搬动过 程中，需要将按钮向外稍微用力才可以上下搬动）；3.从上向下依次关闭质谱背面板右侧除了Vacuum位置的其它三个黑色的 开关；4.等待15分钟；5.从下向上依次将质谱背面板右侧除了Vacuum 位置的其它三个黑色的开 关搬到向上的位置；6.等待5分钟（或是进入桌面的hyperterminal 文件夹，双击其中的的hypertrm 图标，在name处输入epc并点击OK，接着在弹出的窗口中在Connectusing 中选择com1并点击OK，在弹出的窗口中将Bits per second设为9600并点 击OK，在弹出的窗口中直至出现Done executing startup script 'script.txt' 的信息，表明质谱启动完毕）；7.双击桌面上的Masslynx V4.1 图标，打开Masslynx 软件，等待在Masslynx 的主窗口状态栏中部偏右的位置出现“Not Scanning”的信息；8.打开MS tune 窗口，单击氩气的控制开关，使氩气关闭。看到MS tune左 下角出现“Pump Override Activated”信息后，找到质谱背面板右侧位置 的一个银色的可以上下搬动的按钮，将其搬至向上的位置。这时“Pump Override Activated”信息将会消失；9.点击MS tune窗口右下角的operate按钮，看到右下角红色方块变成绿色后 完成；10. 重启完毕。四、关机过程1.打开MS tune窗口，点击Vacuum/Vent，在弹出的对话框中选择Yes；2.等待约5 分钟（在这个过程中应该能听到分子泵降速的声音，也可以观察MStune\View\Vacuum, 六个Turbo speed 会逐渐下降，直至六个分子泵 的转速均降至5以下，表明真空已经关闭）；3.关闭所有软件和电脑；注意关闭软件顺序：先关闭子程序，最后关主软件程序；4.关闭液相所有模块的电源；5.关闭质谱的电源（在质谱背面板右侧位置有四个黑色的可以上下搬动的 开关，按照从上向下的顺序依次将这四个开关搬到向下的位置）；6.关闭氮气发生器的电源或是液氮罐的开关；7.关闭氩气减压阀（如果是HDMS 还需要关闭氦气减压阀）；8.关机结束。五、日常维护及注意事项1.流动相流动相：(1)水相：2-3天换一次；(2)有机相：一般不用换；2.更换缓冲液后，需要重新校准体积；3.更换进样针后，需要重新校准针体积、针坐标并清洗泵头；4.样品盘更换：更换后一定要用软件设定好并传送至仪器硬件，以免进样出错：48孔2mL盘，蓝色；96孔2mL盘，白色；5.液相方法相关快捷键：方法编辑完毕并保存后，需要点击快捷栏最后一个“Load”，将方法的初始条件传送至液相，以便后续运行进样程序；6.注意监察使用不同流动相（有机相及是否加缓冲液等）柱压的正常范围，以 便今后判断问题之所在；7.更换新柱子：断开所有（任何检测器）；用纯甲醇或纯乙腈冲柱子1小时以上（试剂流向Waste）；8.编辑液相方法：未知样品可以先跑一个大梯度：90%水至100%乙腈，然后再调整；9. Standby：(1)3-4天不用：Source Standby；(2)一星期不用：Instrument Standby；10.MS Tune在3-4天不用或一星期不用时，将Source温度降至60℃或80℃；11.清洗离子源：(1)先降温，再清洗；(2)若不是很脏，则50%甲醇+50%水清洗；(3)若很脏，清洗试剂依次为：45%甲醇+45%水+10%甲酸；100%水；100%甲醇；d. N2吹干；12.样品制备：(1)用流动相溶样；(2)用0.22μm样品过滤膜过滤；(3)放入Waters UPLC适用的样品瓶；13.色谱柱保存：(1)在室温条件下，如果超过四天不使用反相ACQUITY UPLC色谱柱 及ACQUITY UPLC BEH Amide色谱柱，请将柱子保存在100%乙腈 中；(2)对于高温条件下的应用，在工作结束后即快速将色谱柱保存在100%乙腈 中以延长色谱柱的使用寿命；(3)不要将色谱柱保存在缓冲盐流动相条件下；(4)如果流动相中含有缓冲盐，先用10倍柱体积的液相色谱级水（大比例）冲洗色谱柱，之后用100%乙腈替换保存。如果没有进行这一中间步骤直接换成100%乙 腈将会导致缓冲盐析出；14.在使用时应当严格按要求操作，注意保养维护，每次使用、维护完毕后，应 当详细填写使用记录。

p style=" text-indent: 2em " 色谱是一种分离分析手段，分离是核心，因此担负着分离工作的色谱柱是色谱系统的心脏。目前市场上色谱柱种类和规格繁多，在制药、食品、环保、石化、农林、医疗卫生等领域有应用广泛，相关从业人数不断增长。 /p p style=" text-indent: 2em " 以往大家比较关注色谱柱的应用情况，为使大家更全面的了解色谱柱类别、相关技术及最新应用进展等内容，仪器信息网特别策划了“ a href=" https://www.instrument.com.cn/zt/spzfl" target=" _self" i span style=" text-decoration: underline " strong 走近色谱的‘心脏’——色谱柱新技术新应用 /strong /span /i /a ”专题，并邀请色谱柱主流厂商来分享对色谱柱类别、技术发展及最新应用进展的看法。此次，我们特别邀请了安捷伦科技有限公司谈一谈气相色谱柱的发展历程、类别、相关技术、应用领域及发展趋势等问题。 /p p style=" text-indent: 2em " span style=" color: rgb(84, 141, 212) " strong 仪器信息网：请回顾气相色谱柱的发展历程 /strong /span /p p style=" text-indent: 2em " strong 安捷伦 /strong ：气相色谱柱技术始于上世纪，最早的气相色谱柱是填充柱，不过其柱效和寿命比较有限。五十年代开管毛细管柱的诞生开启了毛细管柱的发展时代。1974年J& amp W Scientific发明了键合固定相技术，大大提升了气相色谱固定相的热稳定性，使毛细管色谱柱的寿命得到显著改善。1979年，由惠普公司工程师率领的研发小组发明了拉制熔融石英毛细管技术，该技术使毛细管柱在弹性和惰性方面实现了突破。键合固定相和熔融石英毛细管两项技术在气相色谱柱发展史上具有里程碑的意义。进入到八十年代，聚酰亚胺涂层、固定相去活、固定相交联技术、极性和选择性不同的固定相的研发，都进一步提高了毛细管柱的分析性能，使其可以应用在更广泛的行业范围里。 /p p br/ /p p style=" text-align: center" img style=" max-width:100% max-height:100% " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201908/uepic/6f4fd18b-7b49-485b-b2c6-0714fd631163.jpg" title=" 1_副本.jpg" alt=" 1_副本.jpg" / /p p style=" text-align: center " span style=" font-size: 11px " strong 世界著名气相色谱专家，美国加州大学Davis分校名誉教授，J& amp W scientific 创始人，安捷伦公司高级技术顾问Walter Jennings教授在2005年访问北京大学，左3刘虎威教授，左4Walter Jennings教授 /strong /span /p p style=" text-indent: 2em " span style=" color: rgb(84, 141, 212) " strong 仪器信息网：请问目前市场上主流气相色谱柱有哪种类型？ /strong /span /p p style=" text-indent: 2em " strong 安捷伦 /strong ：气相色谱柱有多种类型，从不同的角度出发，可按照色谱柱的材料、规格、固定液的化学性质等进行分类。按照色谱柱内径的大小和长度，可分为填充柱和毛细管柱。目前气相色谱柱市场以毛细管柱为主导，按内壁处理方法的不同分为涂壁开管毛细管柱（简称WCOT柱）和多孔层开管毛细管柱（简称PLOT柱）两类。 /p p style=" text-indent: 2em " WCOT色谱柱是把固定液（聚硅氧烷类或聚乙二醇类型的聚合物）涂渍到毛细管柱壁上，分离原理基于气液分配，聚硅氧烷类固定相的极性选择性取决于聚合物中侧链官能团（甲基、苯基、氰丙基或三氟丙基）的种类和比例。 /p p style=" text-indent: 2em " PLOT色谱柱是将不同材质（如分子筛、碳分子筛、氧化铝、多孔聚合物等）的多孔小颗粒以一定方式固定到毛细管柱内壁，分离原理基于气固吸附和由多孔结构提供的按分子大小筛分的能力。虽然WCOT柱的种类和应用较PLOT柱更多更广，但PLOT固定相独特的保留和选择性使它在永久性气体分析、低碳数烃类异构体分析等方面具有不可替代性。 /p p style=" text-indent: 2em " span style=" color: rgb(84, 141, 212) " strong 仪器信息网：请问目前气相色谱柱技术有哪些？未来气相色谱柱的发展趋势如何？ /strong /span /p p style=" text-indent: 2em " strong 安捷伦： /strong 过去二十年里，气相色谱柱固定相的种类总体稳定，以室温离子液体或金属有机化合物、纳米粒子作GC固定相的研究取得了一定进展，但没有成为规模化的商品柱。气相色谱柱的变化与发展主要集中在进一步提高固定相性能以及加快气相色谱的分离速度等方面。目前气相色谱柱技术主要有以下几种： /p p style=" text-indent: 2em " strong 低流失与超过惰性技术 /strong /p p style=" text-indent: 2em " 日益增加的复杂基质中痕量待测物分析要求色谱柱具有低流失和高惰性的特性，因此大量优异的低流失色谱柱将先进的亚芳基技术和聚合物化学运用到气相色谱柱固定相涂渍。我们公司在2008年推出的超高惰性毛细管气相色谱柱,使用了最新的色谱柱制备工艺，能提高灵敏度，拥有尖锐的峰形，适应于痕量高活性化合物的检测。为了检验这种高惰性GC毛细管柱,公司使用了极为苛刻的测试混合物试剂。 /p p style=" text-indent: 2em " strong 快速高效分离技术 /strong /p p style=" text-indent: 2em " 近几年0.18m毛细管柱倍受关注，这种窄内径毛细管柱具有比常规规格色谱柱更高的柱效，因此可以帮助分析实验室提高分离速度、缩短分析时间。除此之外，采用了电加热的方式给毛细管柱升温，这比传统空气浴加热既快速又高效。安捷伦Intuvo气相色谱柱采用电热板直接加热技术，全柱温程序范围250 ℃/ min升温速率，能实现快速和超快速色谱分离。 /p p br/ /p p style=" text-align: center" img style=" max-width:100% max-height:100% " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201908/uepic/1355bae6-28b5-4719-b9fb-5183b428c68b.jpg" title=" anjielun_副本.png" alt=" anjielun_副本.png" / /p p style=" text-align: center " span style=" font-size: 12px " strong 直接加热技术Intuvo气相色谱柱 /strong /span /p p style=" text-indent: 2em " strong 耐高温固定相技术 /strong /p p style=" text-indent: 2em " 许多高沸点复杂混合物的分离需要耐高温的毛细管色谱柱，以此提高气相色谱柱的使用温度、提高固定相高温应用的稳定性一直是气相色谱柱努力的方向。UltiMetal 技术在保证不锈钢毛细管气相色谱柱惰性的同时，提高了固定相的键合强度，从而延长了色谱柱使用寿命并能获得极好的峰形。此外，新款DB-HeavyWAX柱将传统聚乙二醇色谱柱的温度上限提高了30℃，其温度上限扩展了WAX柱的应用范围，并且具有提高方法灵敏度、稳定性、耐用性等实际效果。 /p p style=" text-align: center" img style=" max-width:100% max-height:100% " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201908/uepic/ba70f25d-9cb1-430c-b1c0-abe7b16412c4.jpg" title=" New-GC-Column-Design_320-x-320_副本.jpg" alt=" New-GC-Column-Design_320-x-320_副本.jpg" / /p p style=" text-align: center " span style=" font-size: 12px " Agilent J& amp W DB-HeavyWAX 聚乙二醇 (PEG) 色谱柱 /span /p p style=" text-indent: 2em " 未来气相色谱柱的研究和发展仍将继续围绕解决行业的实际应用难题，顺应分析测试市场的需求进行。为了确保定性和定量分析的可靠性、针对复杂样品的分离，如食品中反式脂肪酸、汽油中多种添加剂等，色谱柱研制人员将不断提高固定相的稳定性，不断改进固定相的选择性。 /p p & nbsp /p p br/ /p

摘要：针对一起110kV隔离开关触头的腐蚀故障，采用手持式X射线荧光光谱仪分析故障隔离开关触头镀层的化学成分，发现厂家使用银氧化锡(Ag-SnO2)镀层代替镀银层。分析认为在工业含硫大气环境中，Ag-SnO2镀层中的银被SO2、H2S等硫化物腐蚀，铜基体在潮湿环境下腐蚀生成Cu2(OH)2CO3，从而导致隔离开关触头导电回路的接触电阻升高，引发过热故障。针对此次故障，提出了解决措施和建议。关键词：手持式X射线荧光光谱仪；隔离开关触头；电刷镀银；银氧化锡；腐蚀中图分类号：TQ153.16 文献标志码：A 文章编号：1004 – 227X (2019)23 – 1 – 04高压隔离开关是电力系统中使用最多、应用最广的一次设备。由于高压隔离开关多在户外运行，长期受风吹、雨淋、雷电、潮气、盐雾、凝露、冰雪、沙尘、污秽，以及SO2、H2S、NO2、氯化物等大气污染物的影响，因此各部件会发生不同程度的腐蚀[1-2]。高压隔离开关触头是关键部件，承担着转接、隔离、接通、分断等任务，其工作状态的好坏直接影响整个电力系统的运行[3]。高压隔离开关触头的基体为纯铜，但纯铜易被腐蚀，会造成表面接触电阻升高，引发过热故障，影响开关设备和电网的安全稳定运行[4-6]。为了减小接触电阻，DL/T 486–2010《高压交流隔离开关和接地开关》、DL/T 1424–2015《电网金属技术监督规程》和《国家电网有限公司十八项电网重大反事故措施(2018年修订版)及编制说明》[7]中明确规定：隔离开关触头表面必须镀银，且镀银层厚度不小于20 μm，以获得较低的接触电阻，从而保证良好的导电性。然而，在实际运行中，很多厂家生产的高压隔离开关产品会出现触头腐蚀、变色发黑、发热等故障，一般是由触头镀锡代替银或镀银层厚度不足造成，这些缺陷都可以通过国家电网公司开展的金属专项技术监督检测隔离开关触头镀银层厚度而发现[8]。近期，四川电网在金属技术监督中发现一起高压隔离开关触头腐蚀案例，镀银层厚度检测结果合格，但在采用手持式X射线荧光光谱仪分析镀层化学成分时发现，厂家竟然使用银氧化锡(Ag-SnO2)镀层代替镀银层，该造假手段通过颜色判断和镀层测厚无法发现，非常隐蔽，很容易因未进行镀层成分分析而误判合格，严重威胁电网的安全运行，希望引起各运维单位注意。 1 高压隔离开关触头的腐蚀故障某110 kV变电站于1991年投运，当地大气污秽等级为E级，大气类型为工业污染。周边潮湿多雨，化工、煤炭、玻璃等重工业污染企业密集，空气中SO2、H2S等硫化物浓度较高，大气的腐蚀性较强。2013年更换隔离开关触头，防腐措施为铜镀银。2017年站内巡检发现某110 kV隔离开关触头腐蚀严重，动、静触头接触面大部分呈绿色，少部分呈黑色(见图1)。红外测温发现该隔离开关触头存在过热故障，若继续运行，可能会造成隔离开关烧毁，甚至大面积停电等恶性事故，运维单位国网泸州供电公司紧急安排停运该隔离开关，并与国网四川电科院联合开展故障分析。图1 某110 kV隔离开关触头的腐蚀情况2 手持式X射线荧光光谱仪的检测原理X射线荧光光谱分析是用于高压隔离开关触头表面金属成分检测的一种非常有效的分析方法，具有快速、分析元素多、分析浓度范围宽、精度高、可同时进行多元素分析、无损检测等优点，被广泛应用于元素分析和化学分析领域[9]。其原理[9-12]为：由激发源产生高能量X射线照射被测样品，样品表面元素内层电子被击出后，轨道形成空穴，外层高能电子自发向内层空穴跃迁，同时辐射出特征二次X射线。每种元素都有各自固定的能量或波长特征谱线，具体与元素的原子序数有关。检测器测量这些二次X射线的能量及数量或波长，仪器软件将收集到的信号转换成样品中各种元素的种类和含量。X射线荧光光谱仪通常可分为波长色散型和能量色散型两大类，各自原理如图2 [11]所示。波长色散型光谱仪一般采用X射线管作为激发源，由检测器转动的2θ角可以求出X射线的波长λ，从而确定元素成分，属于台式仪器。能量色散型光谱仪是利用荧光X射线具有不同能量的特点，将其分开并进行检测，从而确定元素成分和含量，可以同时测定样品中几乎所有的元素，激发源使用的X射线管功率较低，且使用半导体探测器，避开了复杂的分光晶体结构，因此仪器工作稳定，体积小，便携性高，价格也较低，能够在数秒内准确、无损地获得检测结果，被广泛应用于金属材料中元素的精确定量分析[12-13]。 图2 波长色散型(a)和能量色散型(b)X射线荧光光谱仪的检测原理目前市售手持式X射线荧光光谱分析仪基本都是能量色散型X射线光谱仪。图3是目前四川电网基层供电公司使用的美国Thermo Fisher Scientific Niton XL2 800手持式X射线荧光光谱仪，它不受分析样品的大小、形状、位置限制，无需拆卸隔离开关，可以携带至变电站现场，能够分析Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Se, Zr, Nb,Mo, Pd, Ag, Cd, Sn, Sb, Hf, Ta, W, Re, Au, Pb, Bi等25种元素。图3 手持式X射线荧光光谱仪3 现场检测结果3. 1 镀层化学成分分析表1 110 kV隔离开关触头镀层上不同颜色区域及铜基体的元素成分分析结果[4] 梁方建, 张道乾. GW5-110型隔离开关触头发热缺陷分析及检修处理[J]. 高压电器, 2008, 44 (1): 88-90.

气相色谱仪，是指用气体作为流动相的色谱分析仪器。其原理主要是利用物质的沸点、极性及吸附性质的差异实现混合物的分离。待分析样品在气化室气化后被惰性气体(即载气，亦称流动相)带入色谱柱内，柱内含有液体或固体固定相，样品中各组分都倾向于在流动相和固定相之间形成分配或吸附平衡。那么接下来就让我们来详细的了解一下气相色谱仪的操作规程。一、开机前准备1、根据实验要求，选择*的色谱柱 2、气路连接应正确无误，并打开载气检漏 3、信号线接所对应的信号输入端口。二、开机1、打开所需载气气源开关，稳压阀调至0.3~0.5 Mpa，看柱前压力表有压力显示，方可开主机电源，调节气体流量至实验要求 2、在主机控制面板上设定检测器温度、汽化室温度、柱箱温度，被测物各组分沸点范围较宽时，还需设定程序升温速率，确认无误后保存参数，开始升温 3、打开氢气发生器和纯净空气泵的阀门，氢气压力调至0.3~0.4Mpa，空气压力调至0.3~0.5Mpa，在主机气体流量控制面板上调节气体流量至实验要求 当检测器温度大于100℃时，按《点火》按钮点火，并检查点火是否成功，点火成功后，待基线走稳，即可进样 三、关机关闭FID的氢气和空气气源，将柱温降至50℃以下，关闭主机电源，关闭载气气源。关闭气源时应先关闭钢瓶总压力阀，待压力指针回零后，关闭稳压表开关，方可离开。四、 注意事项1、气体钢瓶总压力表不得低于2Mpa 2、必须严格检漏 3、严禁无载气气压时打开电源。以上便是本次为大家分享的关于气相色谱仪操作的全部内容，希望大家在看完之后能够对该仪器的使用有更多的了解。

2012年2月7号，上海——新年伊始，德国莱茵TUV向浙江中讯电子有限公司颁出了首张莱茵TUV大中华区开关目击试验室证书。颁证仪式于2月3日在浙江温州举行。出席人员有：莱茵TUV大中华区零部件产品线总经理夏波先生，签证部Lukas Schubert先生，浙江中讯电子有限公司总经理郑建中先生，实验室主任瞿海亮先生等。　　 　　凭藉此张开关目击试验室证书，浙江中讯电子可以在其试验室完成所有莱茵TUV要求的测试 并且数据将直接得到莱茵TUV的认可。基于测试数据，莱茵TUV将在一周之内颁发浙江中讯电子TUV及CE证书 这些测试数据还将直接用于一些国际证书的颁发，如俄罗斯GOST证书，阿根廷S证书，澳洲ITACS证书，加拿大及美国cTUVus证书等。浙江中讯电子有限公司总经理郑建中表示：“浙江中讯电子将切实用好此张证书，并且努力提高试验室数据的准确性，做强、做大试验室。”夏波同时表示：“此张证书说明我们莱茵对浙江中讯电子开关产品安全和质量的充分认可以及对双方试验室合作的充分信任，客户同时也可以体验到与莱茵合作，行销全球畅通无阻的一站式服务。我们希望与客户保持的不仅仅是生意，更是长期的合作伙伴。” 　　浙江中讯电子有限公司试验室成立于2000年，2007年实施ISO 17025体系，同年通过CNAS试验室认可，2009年通过莱茵TUV上海UA审核，此次开春之际获得莱茵TUV大中华区首张开关目击试验室证书。浙江中讯电子是浙江省高新技术企业，且建有省级研发中心，其生产的多款开关被认定为“省级高新技术产品”、“国家火炬计划项目”、“温州品牌产品”、“中讯”商标被评为“温州知名商标” 企业先后获得 “浙江省科技中小型企业”、 “乐清市明星企业”等称号。 　　德国莱茵TUV是全球零部件产品安全和质量认证的领先者，凭借多年来的国际声誉及丰富的全球网络，德国莱茵TUV一直致力于为中国企业提供更本地化的测试及一站式的认证解决方案，全面助力中国企业进入全球市场。

液相色谱仪的品牌、种类很多，各家的使用方法也不尽一样，主要看你是那一款的液相色谱仪，当初购买设备时，厂家的工程师会培训使用方法。高效液相色谱仪与结构仪器的联用是一个重要的发展方向。液相色谱-质谱连用技术受到普遍重视，如分析氨基甲酸酯农药和多核芳烃等；液相色谱-红外光谱连用也发展很快如在环境污染分析测定水中的烃类，海水中的不挥发烃类，使环境污染分析得到新的发展。液相色谱仪的使用方法：内容：1 开机1.1 打开电脑。1.2 打开液相色谱各个模块的电源。1.3 双击桌面“仪器—联机"，进入联机界面。1.4 排气：1.4.1 手动旋开泵处冲洗阀（逆时针旋转约1圈）。1.4.2 右键单击“泵"图标区域，选择“方法̷"选项，进入泵编辑画面，设流速：5ml/min（一般为3－5ml/min），点击“确定"。1.4.3 右键单击“泵" 图标，点击“控制̷"选项，选中“ON"，点击“确定"，则系统开始冲洗，直到管线内（由溶剂瓶到泵入口）无气泡为止，（一般为5分钟），切换通道继续冲洗，直到所有要用通道无气泡为止。1.4.4 右键单击“泵" 图标，点击“方法̷"选项，设流速：0ml/min，手动旋紧冲洗阀。1.4.5 右键单击“泵"图标，点击“方法̷"选项，按照方法要求选择合适比例的流动相，设流速：1.0ml/min。1.4.6 同理右键单击“柱温箱"，“检测器"图标，点击“方法̷"选项，按照方法的要求设置温度，波长，点击“控制" 选项，“ON"打开柱温箱和检测器。2 编辑方法2.1 点击“方法"－“编辑完整方法"开始编辑完整方法。2.2 选中除“数据分析 "外的三项，进入下一选项卡。2.3 方法信息：在“方法注释"中加入方法的信息（如：This is for test！）。进入下一选项卡。2.4 泵参数设定：在“流速"处输入流量， 如1.0ml/min，停止时间：如10 min（该停止时间仅为做一个样品需要的时间），按照要求选择合适比例的流动相配比，如乙腈：水＝75：25，A为水，B为乙腈，则设置B：75％即可。进入下一选项卡。2.5 自动进样器参数设定： 选择“洗针进样"----可以输入进样体积和洗瓶位置，进入下一选项卡。2.6 柱温箱参数设定： 在“温度"下面的空白方框内输入所需温度，如：40度。进入下一选项卡。2.7 UV检测器参数设定： 在“波长"下方的空白处输入所需的检测波长，如254nm。点击确定。2.8 在“ 运行时选项表 "中，选中“ 数据采集"，点击“确定"。2.9 从“方法"菜单，选中“方法另存为̷"，输入一方法名，如“测试"，点击“确定。3 单次采集3.1 从“运行控制"菜单中，选择“样品信息"选项，选择合适的路径，在“数据文件"中选择 “前缀/计数器"，输入样品瓶的位置，点击“确定"。3.2 基线平稳后约10分钟，从“运行控制"菜单中选择“运行方法"。4 多次数据采集4.1 按照步骤2 编辑完整方法。4.2 点击“序列"－“序列表"，输入“样品瓶"“样品名称"，“进样次数"，选择合适的“做样方法"4.3 点击“序列"－“序列参数"，选择序列数据的保存路径（序列会自动生成以“序列名称－时间" 为名称的文件夹保存数据），数据建议以选择 “前缀/计数器"保存。4.4 从“序列"菜单，选中“序列另存为̷"，输入一序列名，如“测试"，点击“确定。4.5 从“运行控制"菜单中选择“运行序列"。5 数据分析（脱机状态使用）5.1 双击“仪器 —脱机"图标 进入的脱机画面。5.2 从“视图"菜单中，点击“数据分析"进入数据分析画面。5.3 从“文件"菜单选择“调用信号"，选中您的数据文件名。点击“ 确定"，则数据被调出。（如预建立标准曲线，应先打开浓度较低的标样图谱。）5.4 做谱图优化：从“图形"菜单中选择“信号选项"。从“范围" 中选择“满量程" 或“自动量程" 及合适的时间范围或选择“自定义量程" 调整。反复进行，直到图的比例合适为止。点击“ 确定"。6 积分：6.1 从“积分"菜单中选择“积分事件"选项，选择合适的“斜率灵敏度"，“峰宽"，“最小峰面积"，“最小峰高"。点击 ，自动加载积分参数。6.2 点击左边“&radic "图标，将积分参数存入方法并退出“积分事件"。6.3 如积分结果不理想，则修改相应的积分参数，直到满意为止。7 标准曲线7.1 点击“校正"－“校正设置"，输入“含量单位"。7.2 点击“校正"－“新建校正表"，点击确定。输入“化合物名称"和“含量"，点击“确定"，按照提示删除其他组分。7.3 至此完成单级校正，如要增加校正级别，应从“文件"菜单选择“调用信号"，选中您的数据文件名（第二个标样），点击“校正"－“添加级别"，点击确定，输入“含量"，依次增加校正级别。8 打印报告8.1 从“报告"菜单中选择“设定报告"选项，点击“定量结果"框中“定量"右侧的黑三角，选中“外标法"，其它选项不变，点击“ 确定"。8.2 从“报告"菜单中选择“打印报告"，则报告结果将打印到屏幕上，如想输出到打印机上，则点击“报告" 底部的“打印"钮。8.3 点击“文件"－“另存为"－“方法"，把数据分析方法保存，下次分析可直接在“文件"－“调用"－“方法"下，将该方法调出使用。（调用的方法中含有积分方法，标准曲线方法和打印报告方法）9 关机9.1 关机前，先关紫外灯，用相应的溶剂（甲醇或乙腈）充分冲洗系统大约30分钟。（色谱柱最终应保存在甲醇或乙腈中）9.2 退出化学工作站，依提示关泵，及其它窗口，关闭计算机。9.3 关闭Agilent 1260各模块电源开关。10 其它注意事项10.1 当样品运行时，切勿打开自动进样器前遮盖，否则进样过程停止。10.2 系统发生漏液时，机器会检测到并停止进样，状态指示灯为红色。检查擦干并安置好漏液处，擦干漏液传感器，单击ON按钮，系统重新初始化。10.3 注意紫外灯使用寿命，切勿来回开关紫外灯。高效液相色谱法只要求样品能制成溶液，不受样品挥发性的限制，流动相可选择的范围宽，固定相的种类繁多，因而可以分离热不稳定和非挥发性的、离解的和非离解的以及各种分子量范围的物质。与试样预处理技术相配合，HPLC所达到的高分辨率和高灵敏度，使分离和同时测定性质上十分相近的物质成为可能，能够分离复杂相体中的微量成分。随着固定相的发展，有可能在充分保持生化物质活性的条件下完成其分离HPLC成为解决生化分析问题最有前途的方法。由于HPLC具有高分辨率、高灵敏度、速度快、色谱柱可反复利用，流出组分易收集等优点，因而被广泛应用到生物化学、食品分析、医药研究、环境分析、无机分析等各种领域。上海嘉鹏科技有限公司专业生产：紫外分析仪、三用紫外分析仪、暗箱式紫外分析仪、暗箱三用紫外分析仪、暗箱紫外分析仪、手提式紫外分析仪、三用紫外分析仪暗箱式、紫外检测仪、部分收集器、恒流泵、蠕动泵、凝胶成像系统、凝胶成像分析系统、化学发光成像分析系统、光化学反应仪、旋涡混合器、漩涡混合器、玻璃层析柱、梯度混合器、梯度混合仪、核酸蛋白检测仪、玻璃层析柱、荧光增白剂测定仪、馏分收集器、切胶仪、蓝光切胶仪、层析系统等产品。欢迎来电咨询。

研究人员利用新型印刷技术制备了平面型薄膜电容感应芯片，并基于迷你单片机及低功耗蓝牙无线通讯技术，开发了一种低成本的新型物联无线微功耗电容感应触摸开关技术，其可以实现远程无线触摸控制开关，无须与墙面接触，使用十分方便, 本产品应用广泛，除了常见的智能家居系统，还可以在智能建筑、智能医院、智慧旅店、智慧养殖等系统中使用。主要技术指标（或参数）： 　　1、功耗：50-100mW； 　　2、最大无线操作距离：100m； 　　3、无线通讯设备类型：蓝牙； 　　4、使用寿命：大于10万次； 　　5、工作温度：-10℃～60℃； 　　6、工作湿度： 10～95%RH； 　　7、符合人体工学设计； 　　8、外观精致时尚； 　　9、安装方便。 　　应用领域： 　　智能家居、智能建筑、智能医院、智慧旅店、智慧养殖等系统中使用的远程无线触摸控制开关。 　　市场前景： 　　现代生活需要人性化的电工开关产品。电工开关是每个人每天都要亲密接触的，操控次数远超过其它电器。传统的机械式电工开关，从发明灯泡到现在一直都在使用，它满足了人们的基本控制需求。然而在各种智能电子设备早已实现了触摸操控功能的今天，传统机械式操控的墙壁电工开关已经远远落后时代的需求。 　　此外，电工开关企业竞争需要产品升级换代。当前，电工企业处在一个转型期，低端产品已经无利可图。据有关部门统计，目前国内生产传统开关(插座)的电工企业大约有2800余家，具备生产许可资格的约有1500余家。加上西蒙电气、罗格朗等一大批外资企业凭借资本、技术、品牌等优势纷纷抢滩中国，国内电工市场竞争空前激烈。目前主要集中在品牌、价格、外观、材质上恶性竞争，传统开关(插座)利润的赢利空间大幅度下滑。业内人士普遍认为，相对于几年前，现有各类开关(插座)产品利润下降了10%-18%，产品为微利经营状态。所以，整个电工行业需要提升产品档次，企业需要新的经济增长点。 　　拟转化的方式（或合作模式）： 　　可采用研究所与企业通过成果转让或技术入股等方式，共同推进该成果的产业化。 　　相关图片：

告别了三月,迎来了最美的人间四月天。姹紫嫣红处一瞥的初见，你惊艳了整个春天。CIC-D100离子色谱仪作为盛瀚一款经典产品，一直广受好评。基于用户最新需求，自动量程电导检测器等经典技术，定位于常规检测的全新一代CIC-D100焕然新生给用户带来更便捷、绿色的高效色谱分析体验。新升级的CIC-D100，可以方便地测试不同基体样品中的阴离子、阳离子及其他极性物质，同时分离相差4个数量级浓度的离子，测试结果准确可靠。系统启动快速、性能可靠稳定，适用于医药、环境、食品、化工、地质及研究实验室等广泛领域。1.自动量程电导检测器传统电导检测器通过档位切换来控制信号值的大小，以此来适应不同浓度样品的检测需求。实际样品中不同离子浓度相差较大，高浓度样品会出现平头峰，导致无法实现同一样品同时定量检测，需要多次测定才能满足检测需求。 自动量程电导检测器，根据样品的不同浓度自动调整信号值的大小， 100ppm氯离子直接进样，也不会出现平头峰（超量程）。优势：*测量线性范围宽ppb-ppm浓度范围信号直接拓展，无需调整量程。*实现一次进样分析分析高低不同浓度组分，缩短分析时间。*无需稀释降低稀释误差对低含量组分的影响及误差。 2.全领域稳定、高效、离子色谱柱离子色谱柱是离子色谱仪的核心部件，其主要功能是分离待测离子，它的特点和性能直接决定了可以检测的离子种类和检测效果；离子色谱柱的研发难点在于填料的合成和处理，工艺流程控制技术难度极大，形成了极大的技术壁垒，长期以来离子色谱柱都被几家国外品牌所垄断。青岛盛瀚敢于担当，先后突破了色谱柱填料合成、处理等一系列技术难题，成为世界上三家能够生产离子色谱柱的离子色谱厂家之一，自主研发的氢氧根体系阴离子色谱柱、碳酸盐体系阴离子色谱柱、阳离子色谱柱，填补了国内空白。经专家论证，盛瀚生产的离子色谱柱性能稳定，质量水平已经达到国际水准。SH系列阴阳离子色谱柱通过最大效率地提高分辨率来改善分离和检测，出色的重现性可保持分析和数据的完整性，还可以通过更快的分离时间，出色的耐用性来降低分析成本，并最大限度地提高实验室生产效率。优势：*可容反相有机溶剂，适应pH 范围0-14。*氢氧化物淋洗液分析柱系列，世界上两大氢氧根体系色谱柱之一：具有背景低，噪音小，灵敏度高的特点，可用于梯度淋洗和二维离子色谱等。3.淋洗液预热技术温度会影响流体的粘度，温度变化会导致流体过色谱柱时压力的变化，过低的温度会使色谱柱压力过大，导致填料塌陷、连接头崩开等问题。另外，温度变化还会影响到离子的保留时间和响应值，影响到离子的定性和定量，柱温箱的使用是非常有必要的。CIC-D100的柱温箱引入淋洗液预热技术，良好的恒温技术使色谱柱受到环境温度的影响极低。优势：*可降低系统噪音和基线背景，改善系统检出限和方法重现性。*柱温箱内设置淋洗液预热模块，进入色谱柱的淋洗液经过预热，减少了热力冲击，提高了色谱柱内的恒温效果。4.电解连续再生抑制器在离子色谱系统中，为准确检测待测离子，避免反离子对电导检测器的干扰，需要使用抑制器将淋洗液中的反离子除去，以达到降低基线背景和噪音，提高检测组分响应值的效果。正是由于抑制器的发明才使得离子色谱作为一种有效分析手段成为可能。也正是有了电解连续再生抑制器使离子色谱真正的从液相色谱中独立出来。优势：*可提供阴/ 阳离子两种类型电解抑制器。*通过电解连续再生抑制容量高，无需使用蠕动泵外加试剂再生。*耐压性能好，最高耐压可达6MPa,不漏液。5.软件升级：一键开关机离子色谱仪启动有诸多参数要进行设置，且不同的参数设置还有顺序要求，而关机操作同样要将不同的功能部件关闭，开机、关机都要占用使用人员的时间，而且有误操作的风险。新增加了智能开机和智能关机功能，通过软件程序将各个操作互锁，只需一键操作，就可以完成多个参数设置和开关等操作，有助于提高分析实验室的生产率。备受关注期待的全新CIC-D100离子色谱仪将于2019.5.5正式公开发售！

2021年12月10日，中科院上海微系统与信息技术研究所宋志棠、朱敏研究团队在国际顶级期刊《Science》上发表了题为“Elemental Electrical Switch Enabling Phase-Segregation-Free Operation”的研究论文（图1）。中科院上海微系统所博士生沈佳斌、贾淑静为共同第一作者，宋志棠研究员、朱敏研究员为通讯作者，中科院上海微系统所为第一完成单位和唯一通信单位。图1 科院上海微系统所在Science上发表单质新原理器件文章集成电路是我国的战略性、基础性和先导性产业，其中存储芯片是集成电路的三大芯片之一，直接关系到国家的信息安全。然而，现有主流存储器-内存（DRAM）和闪存（Flash），不能兼具高速与高密度特性，难以满足指数型增长的数据存储需要，急需发展下一代海量高速存储技术。三维相变存储器（PCRAM）是目前成熟的新型存储技术，其核心是两端开关单元和存储单元，然而，商用的开关单元组分复杂，通常含有毒性元素，严重制约了三维相变存储器在纳米尺度的微缩以及存储密度的进一步提升。图2 单质Te开关器件结构与性能针对以上问题，中科院上海微系统与信息技术研究所宋志棠、朱敏与合作者在Science (2021, 374, 1390) 上提出了一种单质新原理开关器件（图2）：该器件通过单质Te与电极产生的高肖特基势垒降低了器件在关态的漏电流（亚微安量级，图3）；利用单质Te晶态（半导体）到液态（类金属）纳秒级高速转变（图4），并产生类金属导通的大开态电流（亚毫安量级），驱动相变存储单元。单质Te开关器件基于晶态-液态新型开关机理与传统器件等完全不同，是一种全新的开关器件。单质Te具有原子级组分均一性，能与TiN形成完美界面，使二端器件具有一致性与稳定性，并可极度微缩，为海量三维存储芯片提供了新方案。图3 单质Te器件低漏电流物理机制：单质Te与电极形成的高肖特基势垒图4 单质Te器件新型开关机理：晶态-液态-晶态转变意大利国家研究委员会微电子和微系统所Raffaella Calarco教授同期在Science (2021, 374, 6573)上发表了评论文章，高度评价道：“沈等人取得的成果是前所未有的，为实现晶态单质开关器件提供了稳健的方法，此单质开关为3D Xpoint架构提供了新的视角”(What has been achieved by Shen et al., is unprecedented and provides a robust method to realize crystalline elemental switches that bear new perspectives for 3D Xpoint architectures)。该研究工作得到复旦大学刘琦教授、剑桥大学Stephen R. Elliott教授、日本群马大学Tamihiro Gotoh教授、德国亚琛工业大学Richard Dronskowski教授、赛默飞世尔科技中国有限公司史楠楠和葛青亲博士的大力支持。相关工作得到了国家重点研发项目（2017YFB0206101）、中科院先导B（XDB44010000）、中科院百人计划C类和上海科技启明星项目（21QA1410800）的资助。文章链接：https://www.science.org/doi/10.1126/science.abi6332评论文章链接：https://www.science.org/doi/10.1126/science.abm7316

来自加州大学圣地亚哥分校的一项新研究表明，丝氨酸棕榈酰转移酶（serine palmitoyl-transferase）可以用作减少肿瘤生长的代谢反应“开关”。这一发现公布在8月12日的Nature杂志。研究小组通过限制饮食中的氨基酸——丝氨酸和甘氨酸，或在药理上靶向丝氨酸合成酶磷酸甘油酸脱氢酶，成功诱导肿瘤细胞产生了有毒脂质，从而减缓小鼠的癌症进程。研究人员表示，之后还需要进行进一步的研究，确定如何将该方法是否可以用于患者。在过去的十年中，科学家们发现从动物饮食中去除丝氨酸和甘氨酸会减缓某些肿瘤的生长。但是，大多数研究团队都集中研究了这些饮食如何影响表观遗传学，DNA代谢和抗氧化活性上。而来自加州大学圣地亚哥分校和Salk生物研究所的研究人员发现，这些干预措施对肿瘤脂质，特别是在细胞表面的脂质产生了巨大的影响。文章作者Christian Metallo说：“我们的工作凸显了新陈代谢的复杂性，以及在考虑采用这种新陈代谢疗法时，跨多种生化途径理解生理学的重要性。”在这种情况下，丝氨酸代谢是研究人员的重点。丝氨酸棕榈酰转移酶（SPT）通常使用丝氨酸制造称为鞘脂的脂肪分子，这对于细胞功能至关重要。但是，如果丝氨酸水平较低，则该酶的作用发生变化，可以使用其他氨基酸（如丙氨酸）作为底物，从而产生有毒的脱氧神经鞘氨醇。研究小组在检查了某些酶与丝氨酸的亲和力，并将它们与肿瘤中丝氨酸的浓度进行比较后，决定了这一研究方向。Metallo说：“通过将丝氨酸限制与鞘脂代谢联系起来，这一发现可能使临床科学家能够更好地确定哪些患者的肿瘤对靶向丝氨酸的疗法最敏感。”这些有毒的脱氧神经鞘氨醇在“anchorage-independent”条件下能最有效地减少细胞的生长，在这种情况下，细胞无法轻易粘附在体内肿瘤生长的表面上。为了更好地了解脱氧神经鞘氨醇对癌细胞有毒的机制，以及它们对神经系统的影响，研究人员认为有必要进行进一步展开研究。在最新这项研究中，研究小组向异种移植模型小鼠喂了低丝氨酸和甘氨酸的饮食。他们观察到，SPT转化为丙氨酸时，会产生有毒的脱氧神经鞘氨醇而不是正常的鞘脂。此外，研究人员还使用氨基酸类抗生素myriocin抑制了饲喂低丝氨酸和甘氨酸饮食的小鼠的SPT和脱氧神经鞘氨醇合成，结果发现肿瘤的生长得到了改善。Metallo指出，长期剥夺丝氨酸生物会导致神经病变和眼部疾病。去年，他领导了一个国际团队，确定降低的丝氨酸水平和脱氧神经鞘氨醇的积聚是一种罕见的黄斑病（称为2型黄斑毛细血管扩张症，MacTel）的关键驱动因素。这项工作发表在《新英格兰医学杂志》上。然而，丝氨酸限制或用于肿瘤治疗的药物治疗不需要长时间的诱导动物，或与年龄有关的疾病的神经病的治疗。

2021年7月23日，谱标实验室新到货TSQ Quantum GC气相色谱质谱仪，品牌：Fhermofisher，安装完好，成色9成新（见下图），TSQ Quantum GC气相色谱质谱仪器兼有色谱对混合物的快速分离，又有质谱对分子结构的鉴定功能，采用不同的扫描方式，可有效的去除干扰。关键价格优惠，欢迎来电咨询。TSQ Quantum GC气相色谱质谱仪，对于台式GC/MS联用仪系统一般由五个部分组成,分别为:1.进样部分 2.离子源(对样品进行离子化，使其能被质量分析器所检测到) 3.质量分析器: 4.质量检测器 5.数据分析系统。实验应用:1）TSQ Quantum GC气质联用仪结合负化学电离源GC-MS/MS技术测定血浆中雌二醇雌二醇是一种内源性的激素，已被发现影响男女的许多生理功能。在疾病诊断以及监控病情发展的过程中，检测血浆和尿液等生物体液中的雌二醇，具有重要的临床应用价值。LC-MS/MS液质联用和GC-MS气质联用这两种方法已经被广泛应用于测定生物体液中的雌二醇，但内源性基质的干扰经常对测量结果有影响，二者各有利弊。LC-MS/MS液质联用的方法，避免了柱上衍生，可测定至 pg 级；GC-MS/MS气质联用的方法，灵敏度更高，可测定至 fg 级。GC-MS/MS气质联用技术的三重四极杆质谱 TSQ QuantumGC，并在负化学电离源（NCI）模式下测定了血浆样品中的雌二醇。雌二醇从血浆中提取出后，用五氟代苯甲酰氯和MSTFA（N甲基-N-三甲基硅烷基三氟乙酰胺）进行衍生。结果在柱上能够检测到55 fg的量（相当于血浆中2.5 pg/mL的浓度）。2）气相色谱/三重四极杆质谱（TSQ Quantum GC）用于18种有机磷杀虫剂的快速检测分析20世纪30年代,德国G.Schradev首先发现有机磷杀虫剂。此类化合物具有药效较高、使用方便等特点，但同时也存在高毒、高残留等缺点。有机磷多为极性较大的农药，易受到基质的影响，检测灵敏度较差。采用三重四极杆质谱的选择性反应监测技术（SRM）对复杂基质（韭菜）中的18种农药同时进行了分析。通过SRM扫描排除基质的干扰，同时凭借三重四极杆质谱高灵敏度的特点，大多数有机磷农药的检测下限可低于1 ppb。3）气相色谱/三重四极杆质谱TSQ Quantum GC用于复杂基质中154种农药残留量的分析目前用于农药残留分析的主要技术为气相色谱/单四杆质谱的选择离子扫描技术( SIM) 离子阱质谱多选择反应监测技术( MRM ) 和全扫描的计算机辅助技术。单四极杆的选择离子技术采集的质谱信息少，选择性较差，结果存在很大的不确定性。离子阱质谱二级质谱技术为时间上的串联，因此对于多组份化合物同时分析存在扫描速度受限的问题。采用Thermo推出的zui新一代气相色谱/三重四极杆串接质谱( TSQ Quantum GC)，通过其高通量 离子传输的性能， 碰撞室零串扰技术和高选择性反应监测技术( H-SRM)，实现了一针进样对154种化合物的同时分析，整个分析过程可在在22分钟内完成，保证结果准确的同时大幅度提高了分析效率。4）TSQ Quantum GC串联气质在 EI源模式分析亚硝胺类化合物亚硝胺是一类强致癌化合物，例如N-亚硝基二甲胺（NDMA）是其中一种极具代表性的物质，其是水处理领域新近发现的一种氯化消毒副产物。亚硝胺可以通过亚硝酸盐与仲胺类反应生成。近年来这类物质在水环境中的检出率较高，因为其的强致癌性，对水体中的亚硝胺物质进行检测就显得尤为必要。美国环境保护署在2004年出台了亚硝胺的检测方法：USEPAMETHOD 521, 该方法是结合固相微萃取，大体积进样和正化学源进行样品检测。方法中我们开发了在串联气质上用EI源和常规进样体积进行亚硝胺的分析方法，该方法的进样体积是EPA521中的1/10, 低进样量可以避免了在进行大通量样品分析中引入了过多的背景介质，提高仪器的耐脏性。同时EI源是一般实验室中常用的离子源，大部分的分析都是在EI源上完成，这样用EI源分析亚硝胺，可以避免EI和CI的频繁切换，便有利于实验室的整体工作安排。5）TSQ Quantum GC用于甲胺磷，氧乐果和久效磷三种农药分析有机磷农药是农药残留分析中的重点，此类农药药效高，使用方便，被广泛的应用于农业生产中。相比于有机氯类农药的分析，有机磷农药由于极性大，分解较快，分析难度相对较大，尤其是其中的甲胺磷，氧乐果，久效磷等农药，其色谱行为较差，在新的柱效情况下，峰型较好。但是，一旦进过实际基质样品后，其峰型就变的极差，出现严重的拖尾，使得低浓度得样品分析变得非常困难。因此，很多实验室把这类的有机磷农药归类到LC/MS/MS上进行分析，但是，在液质联用上这类农药的出峰往往很早，这对分析也并不有利。实验用TSQ Quantum GC结合带有预柱的TR-Pesticide II气相色谱柱分析甲胺磷，氧乐果，久效磷，得到了非常出色的结果，1pg/ul样品有很好的色谱分离，在1pg/ul－200pg/ul的范围有良好的线性，且在1pg/ul低浓度下连续6针进样的RSD%在1.96%-3.07%。

离子色谱技术作为高效液相色谱的一种，因其快速方便、灵敏度高、选择性好、可同时分析多种离子化合物以及分离柱的稳定性好、容量高等特点，被广泛应用在环境、生物、制药、食品和化妆品等领域，同时，ICP-MS、AFS的联用技术等也丰富了离子色谱的应用领域，开发了一系列具有实用性的分析方法。2022年3月4日，仪器信息网和中国仪器仪表学会分析仪器分会离子色谱专家组联合举办的第三届“离子色谱技术及应用”主题网络研讨会圆满结束，报名人数达千余人！本次会议历时2天，分为离子色谱新技术、在环境领域的应用、在食品药品和生物领域的应用、在痕量分析中的应用4个分会场，共20位嘉宾带来了精彩的分享，并由离子色谱专家组四位副主任杨丙成、陈白杨、梁立娜、崔海容担任各会场的专业主持人，与报告嘉宾以及从事离子色谱研发检测工作的听众展开了一场精彩的线上分享和探讨。 会议详情：https://www.instrument.com.cn/webinar/meetings/ic2022/（可看回放）离子色谱新技术主持人：杨丙成（华东理工大学 教授）报告内容报告嘉宾摘要冷凝收集-离子色谱法及其应用朱岩（浙江大学 教授）介绍冷凝收集法技术、仪器、应用及与离子色谱法的联用，并针对冷凝收集-离子色谱法在大气中阴、阳离子，人体呼出气中阴、阳离子、有机酸和糖类分析方法介绍。不忘初心使命，深耕核心科技--国产离子色谱技术最新发展及应用龚婷婷（安徽皖仪科技股份有限公司 高级产品经理）皖仪科技多功能离子色谱在经典单一离子色谱系统基础上，通过高度集成的自动化方式，将在线富集、在线集基体消除、柱后衍生、多元梯度分析等集成到一套仪器中，实现了多种功能的有机集成，可满足各行业的复杂应用需求。本报告主要通过介绍皖仪科技多功能离子色谱的功能及应用，阐述国产离子色谱仪的最新进展。国产离子色谱安培检测器的研究进展施超欧（华东理工大学分析测试中心 高级工程师）介绍安培检测器的发展历史，各个厂家的主要技术特点，国产安培检测器的研究进展。自行开发安培检测器的最新研究成果。TOSOH离子色谱技术最新进展及应用介绍杜增凯(东曹(上海)生物科技有限公司 高级产品经理)东曹公司作为传统色谱柱生产和研发的企业，在分子筛、离子交换等色谱分离模式领域全球技术领先。本次报告主要结合我公司的IC仪器的技术特点，结合中国的一些热点应用进行分享。离子色谱在全氟化合物检测方面的应用技术介绍李致伯（瑞士万通 产品经理）全氟化合物的数量逐年增加，但目前对这些物质中的大多数化合物如何影响人类健康和环境知之甚少，本报告将介绍如何通过离子色谱方法实现对相应物质的检测，从而对其进行初步筛查，为后续的进一步研究做好准备。抑制式开管离子色谱研究进展黄维雄（中国地质大学（武汉） 研究员）与常规离子色谱法相比，开管离子色谱法具有柱效高、柱压低、淋洗液消耗量少等突出优点。本报告详细介绍抑制式开管离子色谱的最新研究进展，包括系统构建、兼容强碱性淋洗液的开管离子色谱柱的研制、pL-nL级进样技术、配套电渗析抑制技术，nL级淋洗液发生技术以及接触式/非接触式毛细管电导检测技术等。离子色谱在环境领域的应用主持人：陈白杨（哈尔滨工业大学深圳校区 教授）报告内容报告嘉宾摘要离子色谱在全氟化合物降解和高氯酸盐催化降解研究中的应用体会刘晋勇（加州大学河滨分校化学与环境工程系 助理教授）本报告将介绍我们在全氟化合物（PFAS）和高氯酸盐催化降解研究中，应用离子色谱分析确认小分子降解产物和测定关键离子浓度的成果和挑战。离子色谱在PFAS小分子产物测定和降解机理研究中可作为高效液相色谱+质谱（HPLC-MS）的重要补充并发挥关键作用。在高氯酸盐催化降解研究中，我们使用离子色谱测定可用来指示催化剂稳定性的重要金属负离子，用于指导提高催化剂稳定性的设计思路。离子色谱在大气环境样品分析中的应用丁明玉（清华大学 教授）离子色谱在大气环境污染监测中是一种重要的分析技术。本报告通过具体实例简要介绍离子色谱及其新技术在大气污染物分析中的应用。IC测量新预处理方法在电化学技术中的应用及展望肖倩（香港大学 香江学者研究员）本报告将主要通过新的IC预处理方法，定量解析电化学体系中各种含氧酸阴离子产物，包括硝酸根、高氯酸根、氯酸根还原产物等。此外，本报告也将介绍电化学技术作为一种新的IC预处理方法，如何浓缩富集水中低浓度的离子，然后加载相同电荷，通过利用排斥作用将目标物质析出到水溶液中，实现对痕量污染物的精准定量分析。最后对IC测量新预处理方法目前存在的问题和未来可能的发展方向进行展望。离子色谱技术在饮用水检测中的标准化应用张岚（中国疾病预防控制中心环境所 主任/研究员）结合国标《生活饮用水标准检验方法》（GB/T5750）中涉及的仪器分析技术，重点介绍离子色谱技术的特点及其在饮用水中的常见阴阳离子、部分消毒副产物及农药检测中的标准化应用。离子色谱在食品、药品和生物领域的应用主持人：梁立娜（中科谱研(北京)科技有限公司 董事长）报告内容报告嘉宾摘要食品检测领域中离子色谱标准方法进展林立（国家食品质量安全监督检验中心 教授级高级工程师）1.梳理现有食品检测领域和离子色谱相关的国家标准。2.针对不同的检测器对各方法的关键点进行阐述。3.对制定过程中的相关新国标《婴幼儿配方食品和乳品中胆碱的测定》、《食品中葡萄糖、果糖、乳糖、麦芽糖和蔗糖的测定》、《食品中溴酸盐的测定》等进行制修订情况的介绍。离子色谱在药物基因毒性杂质分析中的应用李仁勇（中科谱研（北京）科技有限公司 高级工程师）1.基因毒性杂质及离子色谱技术优势介绍2.典型基毒杂质研究应用讲解关于电化学检测器在氨基糖苷类抗生素质量控制中的应用探讨王琰（中国食品药品检定研究院 研究员）氨基糖苷类抗生素是临床中一类重要的抗感染药物，由于无紫外吸收不能采用常规UV法检测，因此选择科学合理的检测手段控制其质量显的尤为重要。本报告以盐酸大观霉素作为研究对象，研究了氨基糖苷类抗生素的质控分析方法和手段，探讨了不同检测原理分析方法之间的优劣，依据品种特点开发优化分析方法并应用。离子色谱在生物领域的应用栾绍嵘（华东理工大学 高级工程师）随着离子色谱仪器的快速发展，其功能不断增加，性能大幅提高，应用范围和检测领域也不断扩大。近几年生物领域发展迅猛，对检测要求越来越高。离子色谱以其独特的优势在生物领域的应用越来越广。本次报告将重点介绍离子色谱在生物领域的热点应用和技术发展。离子色谱在痕量分析中的应用主持人：崔海容(武昌理工学院离子色谱分析技术与国际标准研究院 院长)报告内容报告嘉宾摘要离子色谱技术在集成电路产业的应用李春华（上海市计量测试技术研究院 集成电路产业中心主任/高工）离子色谱技术在集成电路产业主要应用于材料中痕量杂质的检测，特别是痕量阴离子的定量检测。报告中介绍离子色谱在集成电路6种材料的应用实例。离子色谱分析技术在核电厂的应用文杰（苏州热工研究院有限公司 高级工程师）离子色谱分析技术在核电厂的应用情况，核电厂样品特点，核电厂离子色谱分析技术的技术特点。离子色谱质谱联用技术及在生物样品分析中的应用法芸（中国科学院青岛生物能源与过程研究所 正高级工程师）本报告首先简单介绍离子色谱质谱联用的背景，然后介绍相关技术。分为三个方面进行介绍，分别是离子色谱质谱系统构建、方法开发和应用。在应用部分分为不同领域进行介绍，重点是复杂生物样品分析中的应用，包括在该技术在发酵液中小分子代谢物的分析。最后做总结和展望。国产离子色谱及核心部件在核电领域的应用研究王存进（青岛睿谱分析仪器有限公司 应用开发总监）本报告主要介绍国产离子色谱在核电领域应用现状、可替代进口离子色谱核心配件的研制与性能评价、核电站超痕量样品实际应用、国产离子色谱及核心配件在核电企业使用情况。离子色谱在半导体行业中的应用张君峰（苏州赛米肯分析技术有限公司 实验室经理）1. 离子色谱应用之领域2. 离子色谱在半导体应用之领域3. 离子色谱在化学品测试中的应用4. 目前国内可参考的化学品测试离子色谱标准离子色谱于平面显示器光罩雾化成份鉴别应用高艳楠（亚翔系统集成科技(苏州)股份有限公司 研发主任）1. 平面显示器的黄光，黄光与光罩的关系。2. 气态分子污染物，来源及分类。3. 案例说明如何鉴别雾化成分，于案例中阐述取样方法、离子色谱分析方法、总结案例使用的统计方法。点击回看：https://www.instrument.com.cn/webinar/meetings/ic2022/部分问答交流：Q1：朱老师您好，代谢中未知的有机酸出峰可以有哪些途径知道确切结构呢？朱岩：可以将离子色谱与质谱联用，判断其出峰的确切结构，或者将该色谱峰收集，用包括质谱、核磁和红外方法确定其结构。Q2：龚老师我们前期测试都是用的电导检测器，后期增加安培检测器会不会很麻烦？龚婷婷：如果您是一体机，则配我们单机版就可以，软件无缝链接；如果用我们多功能离子色谱，安培检测器是模块化设计，即插即用，非常方便；包括柱后衍生系统也做了模块化设计，无需另配仪器，软件自动识别。Q3：施老师所用的参比电极是自制还是委托厂家生产？施超欧：参比电极是让电极厂家定制，按照我们的要求定做。实际使用的效果，在进口仪器上没有问题，寿命 2个月每天10小时以上，应该不低于500小时。进口参比电极同样使用也不超过800小时。Q4：杜老师好，溴酸盐专用柱和通用柱相比，有什么优势吗？杜增凯：溴酸盐的柱子对溴酸根跟氯离子的分离要求比较高，所以相对来说，硫酸根的出峰会晚一点，大概20分钟左右结束。通用柱的话，硫酸根在5-10分钟就结束了。具体看您们的样品情况。Q5：PFAS小分子及降解产物在IC上的RT是如何判定的？参考一些文献吗？是根据同碳数羧酸根来判断吗？有相关标物吗？刘晋勇：可参考主持人陈白杨老师的论文：https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0045653521038522?via%3Dihub，凡是用离子色谱确定的结构我们都有纯品，不能只凭RT来定性。Q6：肖老师您好，负电压将离子从电极脱附的时候会不会在吸附到另一个电极上？肖倩：一般来说不会 另一个电极经常采用吸附性能低的材料。Q7：李老师，采用这种方法检测PFOA与PFOS的检出限分别是多少？李致伯：目前还没有做检出限计算，校正曲线最低点标准溶液浓度：PFOA是2ppb，PFOS是10ppb，您可以参考一下。Q8：请教高老师，s/b＞2的理论依据是什么？那为何不是1.5或者3？高艳楠：假设b=1,s=1+1，将s中属于b量的扣除后，才属于被采集到的物质成分，所以，要求要满足s/b2，如果1.5或3就有可能低估被采集物的量，将一部分污染物的量当做blank扣除，不利于判断污染物鉴别，因为本身就是痕量检测，量比较低，会存在低估的现象。部分直播间专享讨论：Q1：林老师您好，请问食品中总氰的检测是否考虑离子色谱？前处理又是怎么考虑的呢？Q2：李老师您好，作为基因毒杂质控制的亚硝酸盐一般限度要求比较低，计算出来一般是几十ppb的级别，离子色谱可以通过什么途径做到呢？Q3：测总糖（葡萄糖，果糖，蔗糖，麦芽糖，乳糖)的时候，对照溶液的稳定性会随着时间的推移，慢慢的降低。想请教下栾老师可以怎么解决吗？Q4：朱老师，血乳酸和呼气乳酸得到的结果一致吗？有没有偏差？Q5：请问测溴酸盐如何提高响应强度？Q6：请问一下李老师基因毒中对有机卤素类的控制是否会有需求？Q7：想问问氯酸根和高氯酸根的检测条件，食品分析中，好做么？分离效果好不好？感谢来自全国各地，各行各业千余名离子色谱相关工作、学习人员对此次会议的认可！ 最后特别感谢合作伙伴：东曹(上海)生物科技有限公司、安徽皖仪科技股份有限公司、瑞士万通、青岛盛瀚、青岛睿谱分析仪器有限公司对本次会议的大力支持！ 更多精彩会议直播等你来：https://www.instrument.com.cn/webinar/meetlist

仪器信息网讯 2023年5月7日，历经两天的学术交流，“第十四届全国生物医药色谱质谱及相关技术学术交流会”在云南省普洱市圆满闭幕。7日下午，共4位专家与3位厂商代表带来了精彩报告，同时还进行了“青年论坛奖”、“优秀墙报奖”等奖项颁奖仪式。大会在热闹友爱的氛围中圆满落下帷幕。报告人：中科院化学研究所 陈义研究员报告题目：高重现毛细管电泳成像以分子或离子为像素的成像分析方法，目前最热门的研究方向之一就是质谱成像。但是质谱成像仍具有一定局限性，其成本昂贵、技术门槛较高，且无法分析相同质荷比的物质等。而毛细管电泳具有高效、成本低廉等有优势，但传统CE出峰不稳定、重现性差，不能对未知样品定性，因而也无法用其分离峰作像素绘图。如果能够实现毛细管电泳成像，可能有着非常积极的应用价值。报告主要介绍了陈义团队就如何实现毛细管电泳成像开展的创造性的探索工作。包括形成新的理论，并根据理论指导搭建了新的毛细管电泳装置，并构筑了新的分析方法。报告人：西北大学 郑晓晖教授报告题目：中式创新药物研发颠覆性路径探索——证伪与证业的分析科学智慧与技术思考当前，原创新药的研发模式布满荆棘。传统西方的新药研发模式，即是“证伪”的思路，主要是基于靶标、通道、先导化合物等假说设计新分子，再从微观到宏观对上述假说进行佐证，在不断重复试错、优化迭代的证伪后，得出具有现代药理学、药效学和实验室条件下的相对安全性评价结果，这种研发模式，具有高风险、高投入、高时长、高回报、低产出的特点。而传统中医药，有着数千年的临床实践经验，其安全性、功效已经得到验证，基于传统中医药的特点，有望发展新的药物研发思路。报告主要分享了郑晓晖在原创新药研究思路方面的思考与实践。即以经典方剂千年临床积淀有效性为凭证，以现代药效学研究印证、佐证中医药传统理论与实践的正确性，采用分析科学技术手段从宏观到微观揭示方证相关的药效物质基础，使客观存在的中医药“天人合一”共求平衡的理论与实践分子化、数字化、信息化，阐释证明中式创新药物的安全有效、可控可及，实现中药现代化。　报告人：复旦大学 张祥民教授报告题目：单细胞中蛋白质组分析与单分子计数新技术研究单细胞蛋白质组分析是单细胞分析领域中非常重要的一个部分，但是由于单个细胞太小，蛋白质含量太少，常规纳升级液质联用系统对单细胞样品并不兼容，致使样品稀释和损失太大。针对单细胞分析问题，张祥民课题组研究发展了单细胞从取样、处理、到色谱分离、质谱分析、以及单分子技术等系列新技术和装置，并发展了多种基于液相色谱质谱联用的单细胞蛋白质组分析和单分子技术定量新技术。同时在上述研究的基础上，还研究发展了单细胞蛋白质单分子计数新方法。报告人：安捷伦（中国）科技有限公司 李功恒报告题目：蛋白药物表征，从二维到四维液相：更快更准在蛋白分析过程中，多维液相色谱分析可以显著简化研发流程、增加分离能力。报告主要介绍了安捷伦液相色谱如何通过搭建包括二维、三维甚至四维系统，应用到单克隆抗体药物开发过程中的应用分享。二维液相可以快速完成单抗效价和聚集体分析、三维液相可以完成单抗的多属性分析并且实现在线除盐进行质谱表征，四维液相在此基础上可以增加在线还原和酶切等过程，实现对于电荷异质体还原酶切后的肽图分析。 报告人：赛默飞世尔科技（中国）有限公司报告题目：赛默飞色谱质谱方案最新应用——助力突破生物药表征分析瓶颈随着生物制药行业在全球范围内的蓬勃发展，和近三年来的新冠肺炎全球大流行，国内外均加大了对于生物药的研发投入，随之对理化分析所需的各种平台和技术带来了更高的要求。报告主要介绍了赛默飞色谱与质谱解决方案在 mRNA 疫苗与药物 CQAs 表征及 LNPs 纳米脂质体递送体系分析中的应用，及 iCIEF 制备和MS联用，在单抗、ADC 和融合蛋白等样品的电荷变异体分析中的应用等。报告人：沃特世科技（上海）有限公司 罗宇文报告题目：沃特世最新质谱及在生物制药大分子开发中的前沿应用报告主要介绍了沃特世在生物制药领域的整体解决方案，包括Acquity Premier 液相色谱系统和 Xevo G3 高分辨质谱以及环形离子淌度质谱等色谱质谱新产品在生物制药应用优势和实例分享。 Acquity Premier 液相色谱系统能够解决生物样品特异性金属吸附的难题，提升生物药及生物样品分析时的重现性、灵敏度以及线性范围；全新 Xevo G3 高分辨质谱系统具有出色的抗污染能力，同时提升了分析灵敏度。　　报告人：云南师范大学 谢生明教授报告题目：手性分离分析随着人们对单一手性物质尤其是手性药物需求的日益增长，同时对其光学纯度的要求也越来越高，因此研究发展低成本、高效的单一手性物质制备技术成为亟待解决的问题。目前获取单一手性物质主要有不对称催化合成法和手性拆分法，而色谱拆分法和手性膜拆分法仍然是手性拆分技术中的研究热点。报告主要介绍了近年来，袁黎明和谢生明团队在手性分离分析方面所做的大量研究工作，包括利用一系列新型手性功能材料制备手性色谱固定相，手性固膜研制等。报告人：北京大学 白玉教授报告题目：常压离子化质谱新技术及其生物分析应用 生物标志物与疾病的诊断、治疗和预后密切相关，因此，生物标志物的灵敏、准确、高效检测成为临床应用的重要基础。白玉教授团队利用设计新型常压质谱离子化技术，结合质谱增敏策略，在单滴血和单细胞中生物标志物的检测方面开展了一系列研究工作。相关结果为肿瘤耐药相关机制研究提供重要的分析技术和分子基础，为单细胞深层次代谢组分析提供创新方法和技术基础。多年来，白玉教授团队在常压离子化装置研制方面做了很多工作。常压离子化装置作为质谱的重要离子化和进样部件，可以进行原位取样和进样、几乎无需样品前处理，装置搭建形式灵活多样。其与质谱的高灵敏、高分辨、可提供丰富的结构信息等优势相结合，在原位、实时和高通量检测领域发挥重要作用。　　在大会报告后，举行了简短的闭幕式，首先宣布“青年论坛奖”、“优秀墙报奖”获奖名单，奖项均由东曹(上海)生科技有限公司赞助。最后由大会主席刘虎威教授做会议总结，大家依依惜别本次生物医药色谱质谱会。颁发“青年论坛奖”颁发“优秀墙报奖”大会主席刘虎威教授做本届大会总结

“2009年岛津公司新产品发布会”在京举行 　　2009年9月1日，岛津公司在其北京分公司举办了“2009年岛津公司新产品发布会”，介绍了岛津公司最新推出的气相色谱仪GC-2010 Plus、多维气/气质联用系统MDGC/GCMS、原子吸收分光光度计AA-7000及AA-6300C、傅里叶变换红外光谱仪IRAffinity-1、紫外可见分光光度计UV-1750及生命科学紫外可见分光光度计BioSpec-nano等。来自制药企业、疾控中心、环境监测等单位的近70位专家、仪器用户参会，仪器信息网作为特约媒体应邀参加。 新品发布会现场 　　会议开始，由岛津公司大项目部负责人李军波先生致辞：“2009年是岛津公司生产商品型气相色谱仪的第53个年头，迄今为止，岛津公司已在中国市场上售出了3万多台气相色谱仪。在GC-2010型气相色谱仪问世10周年之际，岛津公司于今年隆重推出最新型号的气相色谱仪——GC-2010 Plus。” 岛津公司大项目部负责人李军波先生致辞 岛津公司气相色谱仪新品：GC-2010 Plus 　　岛津公司分析仪器事业部梁志莹先生介绍了GC-2010 Plus的技术创新、性能优势及先进的流路技术(AFT)：“其FID(氢火焰离子化检测器)、FPD(火焰光度检测器)经过设计和技术上的重大革新，实现了无与伦比的超高灵敏度，最小检测量可分别降至1.0pgC/sec和55fgP/sec；通过对柱温箱、流量控制器和进样口进行彻底的优化，以及采用新型室温补偿技术，实现了优异的重现性；配备了“双喷射冷却系统”，显著缩短了升温/冷却时间；采用包括反吹系统及检测器分流系统在内的AFT技术，缩短了分析时间的同时还能获得大量信息；改进了载气节省功能；采用反扣螺纹避免氢气管路的错误链接，并配有开关标签，便于操作者确认，在安全性上得到提高。” 　岛津公司分析仪器事业部梁志莹先生介绍气相色谱新品技术 　　“岛津公司的AFT技术包括：MDGC/GCMS系统、反吹系统及及检测器分流系统。其中，MDGC/GCMS系统采用新型的Multi Deans Switching技术，柱1上色谱峰的保留时间即使经过多次切割也不会发生漂移，强大的MDGC solution控制软件可全面设定一维GC和GC/GCMS的分析条件，不需要在多个操作软件间繁琐地切换。系统可以非常方便的拆分为独立的GC和GC/MS使用，十分适合于石油、环境污染物、食品等复杂样品的分析。” 岛津公司多维气/气质联用系统：MDGC/GCMS 　　岛津公司分析仪器事业部谷雪蔷女士介绍了岛津公司原子吸收分光光度计新品AA-7000的技术创新：“使用新开发的三维光路系统，使双光束与单光束技术相结合并发挥各自长处，保证了火焰分析的稳定性，进一步提高了石墨炉分析的灵敏度；配置自动进样器，可降低交叉污染标；安全性方面，增添了漏气自检功能和振动传感器，采用了阻燃材料，在振动等突发情况出现时，系统自动停火，进一步提高了系统的安全性能；火焰发射测定模式下，标配波长移动功能，实时进行背景校正，测定结果更加准确。”之后，谷雪蔷女士简要介绍了另一款原子吸收分光光度计新品AA-6300C：“它是一款性价比很高的产品，具有高度自动化的特点，特别适合于基础教育等。” 岛津公司分析仪器事业部谷雪蔷女士介绍光谱新品 岛津公司原子吸收分光光度计新品：AA-7000 　　关于岛津公司傅里叶变换红外光谱仪新品IRAffinity-1的特点及创新之处，谷雪蔷女士介绍道：“IRAffinity-1外观小巧，占地面积小，信噪比达30，000：1。产品内置除湿器，维护简单，待机功率只有4.5w。其软件系统提供异物解析功能及确认程序，特别适合于异物定性。” 岛津公司傅里叶变换红外光谱仪新品：IRAffinity-1 　　据谷雪蔷女士介绍，即将面市的紫外可见分光光度计新品UV-1750具有光谱带宽五档可调、采用双光束光学系统、具有多个USB接口等特点。 岛津公司紫外可见分光光度计新品：UV-1750 　　最后，谷雪蔷女士介绍了即将投放到中国市场的生命科学紫外可见分光光度计BioSpec-nano：“岛津公司专门针对生命科学领域开发了这款产品，它只需1µ L、2µ L的样品量就可进行分析。该仪器操作简单，自动化程度高，只需将样品点滴在测定位置，点击按钮就可进行分析，仪器自动进行测定及擦拭。” 岛津公司生命科学紫外可见分光光度计：BioSpec-nano 　　据介绍，从即日起至9月10日间，岛津公司还将在南京、济南、郑州、武汉、广州、厦门、长沙、杭州等几大城市举办新品发布会。岛津公司也将在2009年11月25-28日举办的BCEIA上展出以上新产品。 　　 　　附录： 　　岛津公司本网展位 　　岛津公司官方网站

氮气吹干仪（Termovap Sample Concentrator）又称为：氮气浓缩装置、氮气吹扫仪，氮吹浓缩仪，样品浓缩仪。是将氮气吹入加热样品的表面进行样品浓缩，广泛应用于农残分析、商检、食品、环境、制药、生物制品等行业。如国家质量监督检验检疫总局、中国国家标准化管理委员会发布的《原料乳与乳制品中三聚氰胺检测方法》就要求利用YGC氮气吹干仪对牛奶等乳制品中的三聚氰胺进行样品前处理。同时它还用于液相、气相及质谱分析中的样品制备中，是固相萃取技术的最佳配套设备。作为常见浓缩实验，在氮吹中大家经常遇到的问题是1，不精确2，有污染，3，很麻烦。经常会遇见控制不精确，重复性和均一性差 。氮吹针不易清洗，且已发生错位， 交叉污染风险高 ，并且通量不高。作为最早开发出商品化快速制备色谱仪及其配套产品的公司，Biotage AB在有机纯化领域有着不可动摇的市场领先地位,它的上一代产品TurboVap LV全自动氮吹浓缩仪，这款刚刚获得“2016年最受关注仪器奖”。已经在市场上存活20年之久，它通过专利的涡旋气流法能在极端的时间内去除样品中的有机溶剂，且能同时处理50个样品，样品体积范围广，已经成为农检、商检、烟草、食品饮料等众多行业的标准配置设备，得到了市场的高度认可。全新TurboVap® 是TurboVap® 系列的第二代样品浓缩系统，它建立在第一代的坚实基础之上。这个基础就是高效的专利涡旋剪切气流技术，作为此项技术的发明者和第一个使用者，涡旋剪切气流已成为TurboVap® 的同义词。同时现在的梯度气流技术，带来更高效的速度优势。新款TurboVap® 的设计是基于通用平台和一系列可互换的附件，允许使用者可在不同的系统配置之间进行快速切换，从而扩大了处理样品的范围和应用领域，满足多样的工作需求。新款TurboVap® 采用了适应性更强的多功能支架，每一个支架可以容纳多种规格的样品管。配合这些多功能支架，TurboVap® LV 可以使用1.5 mL到60 mL的样品管，而带有终点探测器的50 mL或200 mL定量浓缩管支架都可以用于同一台TurboVap® II。TurboVap® ：一个平台，三种系统TurboVap® LV：双模式样品浓缩仪；最大支持48个样品；每排气流独立控制，且每个吹气孔可单独关闭。支持使用外径10-30 mm的样品管。TurboVap® II：自动定量浓缩，可同时处理6个50或200 mL定量浓缩管，每个样品可独立控制。当终点探测器探测到溶剂浓缩到指定的最终体积时，系统自动停止浓缩。TurboVap® EH：实现样品从Biotage® ExtraheraTM到TurboVap® EH的无缝转移。TurboVap® EH使用与Extrahera相同的收集管架。可将Extrahera处理完的样品连同管架一起转移到TurboVap® EH中进行浓缩。可同时处理48个样品，使用12 x 75 mm、16 x 75 mm及18 x 75 mm的样品管。特点和优势： ● 灵活多变：可在6位、24位和48位之间灵活切换，最大可同时处理48个样品，单个出气口可独立开关 ● 样品管体积：1.5-200 mL ● 多功能支架，一种支架可同时适用于多种不同规格的样品管。支持使用塑料离心管，塑料离心管 不会在水浴中浮起。只需简单切换定量浓缩支架即可实现50 mL和200 mL样品体积之间的切换 ● 7英寸彩色触摸屏控制，可显示运行参数，操作简单。 ● 支持方法编程和存储，可实现浓缩过程中气流的自动梯度控制， 而不需要在浓缩过程中手动调节气流，优化浓缩过程。配合自动定量浓缩管及支架，可实现自动定量浓缩。 ● 透明设计，可从多个角度直观观察浓缩进程，而不需要停机取出样品管观察，保证了工作的持续性。 ● 三种控制模式：定时浓缩，定量浓缩，定时+定量浓缩。应用： ● 制药/生物技术实验室 ● 医院临床/法医鉴定 ● CRO ● 学术机构 ● 食品和饮料检测实验室 ● 政府检测实验室 ● 环境检测实验室 ● 农残检测实验室 ● 烟草检测实验室 ● 香精香料实验室 五洲东方，您可信赖的实验室服务专家！

编者注：傅若农教授生于1930年，1953年毕业于北京大学化学系，而后一直在北京理工大学(原北京工业学院)从事教学与科研工作。1958年，傅若农教授开始带领学生初步进入吸附柱色谱和气相色谱的探索 1966到1976年文化大革命的后期，傅若农教授在干校劳动的间隙，系统地阅读并翻译了两本气相色谱启蒙书，从此进入其后半生一直从事的事业&mdash &mdash 色谱研究。傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家，见证了我国气相色谱研究的发展，为我国培养了众多色谱研究人才。此次仪器信息网特邀傅若农教授亲述气相色谱技术发展历史及趋势，以飨读者。 　　第一讲：傅若农讲述气相色谱技术发展历史及趋势 　　第二讲：傅若农：从三家公司GC产品更迭看气相技术发展 　　第三讲：傅若农：从国产气相产品看国内气相发展脉络及现状 　　第四讲：傅若农：气相色谱固定液的前世今生 　　一、 气-固色谱早于气-液色谱问世 　　大多数人知道1952年Martin和Synge由于发明了气相色谱而获得诺贝尔化学奖，但是，真正的第一台气-固色谱仪是Erika Cremer和她的学生在奥地利因斯布鲁克(Innsbruck)大学开发出来的。1944-1945年第二次世界大战正酣期间，Cremer和她的学生设计开发出第一台气-固色谱仪。在此期间有一段迷人的故事。 　　Erika Cremer(1900-1996)学的是物理化学，具有很好的吸附/解吸方面的研究背景。1940年,她进入奥地利因斯布鲁克大学参与了乙炔的氢化研究工作，她碰到的问题之一是测定混合物中的乙炔和乙烯的含量，她在开始时的试验是用选择性吸附方法进行测定，但是，她发现这两个化合物的吸附热的差别不足以使它们用经典的吸附方法得到分离，与此同时她很熟悉由Hesse写的液相色谱教科书(1943年出版)，此书让她知道可以考虑使用吸附色谱的方法，用气体作流动相，利用吸附性差别来分离混合物。 　　Cremer经过研究和思考，总结了她的新思路并写成一篇短文，投送到Naturwissenschaften 杂志发表，该杂志于1944年11月29日收到她的论文，1945年2月杂志接受了她的论文， Cremer收到出版社的清样后立即校对返回。可是当出版社正准备以特刊付印时，出版社工厂在空袭中被炸毁，所以这篇论文葬身于废墟之中，一直未能发表，直到31年后的1976年才作为历史文件发表。 　　在第二次世界大战结束以后，奥地利因斯布鲁克大学的实验室大部分被毁了，但是Cremer的一个新来的研究生Fritz Prior，可以在他原来的中学(他原是这个中学的老师)进行试验，作为他的博士论文，Cremer决定进行在空袭中被炸毁论文中设想的气-固色谱仪器和方法，幸运的是她原来自己设计制作的热导池还在，她们组装的气相色谱仪具备了现代气相色谱仪的主要部件，氢气发生气做载气，有载气流量调节器，有一个进样系统，分离用色谱柱和一个热导检测器，这一方案现在还存放在德意志博物馆的波恩分馆中展出。 　　1947年春Prior的工作结束了，得到了正结果，这一仪器可以定量分离空气、乙炔、乙烯。下图是这篇论文的一张分离图。 图 1 Prior 分离乙炔和乙烯的色谱 色谱柱：u型管，直径1 cm，填充硅胶20 cm 柱温 25 ℃. A= 空气， B= 乙烯， C= 乙炔 图 2 1959年Cremer在东德举行的气相色谱报告会时和当代四位著名色谱学专家的合影 (中间是Cremer) (来源：L. S. Ettre，Chromatographia,2002,55:625) 　　二、 早期的气-固色谱的固定相 　　气-固色谱的出现早于气-液色谱，这也是因为在上世纪40-50年代有几位出色的物理化学家研究吸附剂的吸附理论，为气-固色谱奠定了理论和实际基础。 　　在上世纪后半页用于气-固色谱的吸附剂有硅胶、活性碳、氧化铝、分子筛、石墨化炭黑、碳分子筛、多孔聚合物等，这些吸附剂可以作填充柱的固定相，也可以填充或涂渍到玻璃、金属或弹性石英毛细管中。这些吸附剂的用途如表 1 所示。 表 1 吸附剂的应用领域 　　1、硅胶吸附剂 　　气相色谱发展早期，硅胶可以用作气-固色谱的固定相，也可以用作气-液色谱的载体，由于硅胶制作工艺、原料表面积及孔径的不同，其分离性能有很大的差别，为此厂家进行了标准化的分级，有不同品牌和规格的色谱用硅胶，下表是Rhone- Progil 公司生产的球型多孔硅胶，而Waters公司又把其中的 Porasil 进一步筛分成不同粒度的产品。 表 2 商品硅胶的型号和规格 　　我国当时的天津第二试剂厂也生产了DG-1,DG-2,DG-3和DG-4，其性能类似于Porasil A，Porasil B，Porasil C，Porasil D。例如Supelco公司和Sigma-Aldrich公司供应用于分析硫化合物的硅胶填充色谱柱：Chromosil 310和 Chromosil 330，有许多实际使用的报告。 　　硅胶吸附剂的填充柱使用者不多，但在分析硫化物的场合仍然有人在用，如上海大学的Hui Wang等使用Chromosil 310和 GDX 502(极性聚合物多孔小球)以吸附-解吸方是分析色谱方式分析氢气中 ppb 级 SO2. (Intern.J. hydrogen energy,2010,35:2994-2996)。 　　德国的 Martin Steinbacher等也是使用Chromosil 310 柱(152cm x 3.2mm id )分析土壤和大气中的微量的硫化羰和二氧化硫(Atmospheric Environment， 2004，38：6043&ndash 6052)。 　　英国的 Evelyn E. Newby 利用 Chromosil 330 柱(244cm x 3.2mm id )在60℃分析口腔气体中的硫化氢和甲基硫醇等气体，评价牙膏消除口臭的作用(Archives of oral biology 53,2008, Suppl. 1 :S19&ndash S25)。 　　美国的Julie K. Furne等利用Chromosil 330 柱(244cm x 3.2mm id )分析排泄物中的硫化氢。(J. Chromatogr.B, 2001,754:253&ndash 258)。 　　英国的M. Steinke 等使用Chromosil 330 柱(183cm x 3.2mm id )的顶空气相色谱法测定二甲基硫化物评价硫代甜菜碱裂解酶的活性。(J. Sea Research,2000, 43:233&ndash 244)。 　　2、 氧化铝吸附剂 　　氧化铝有5种晶形，在气相色谱里多用g型，它有很好的热稳定性和机械强度，其含水量不同吸附性就有很大的差异，所以在使用前要进行适当的活化处理。上世纪80年代已故色谱学者鞠云甫对氧化铝吸附剂做过深入研究，他得到如下的结论： 　　(1) 可用改变热处理温度的方法来控制g-氧化铝微球的比表面, 氧化铝微球在350 ℃ 发生相转变, 至420℃ 完全转变为g氧化铝。 　　(2) g-氧化铝微球表面的酸, 主要是路易斯酸可用涂渍固定液改性的方法予以降低。改性后的 g-氧化铝微球表面酸度低于国外氧化铝表面酸度, 这种改性减弱了固定相的极性。 　　(3)热处理温度对要分离组分的保留值有重大影响，如用0.3% 阿皮松-L 对经过500℃ 灼烧4小时得到的g-氧化铝微球改性而制得的固定相, 在85 ℃ 柱温下能够全分离C1-C 4的烃类15个组分。(鞠云甫等，燃料化学学报，1983，12(1)：69-76) 　　但是后来的研究表明，人们用碱金属卤化物让氧化铝改性，也可以得到很好的效果。英国的　A. Braithwaitel等研究了用碱金属卤化物处理氧化铝的表面，得到以下的结论： 　　(1)　未改性氧化铝表面有路易斯酸活化点，可以与不饱和烃的p电子产生作用，比饱和烃的保留时间增加，同时不饱和烃的色谱峰会产生拖尾，用碱金属卤化物改性氧化铝表面会消除拖尾，但是也会影响饱和烃和不饱和烃的分离保留因子。 　　(2)　氧化铝的改性必须要减少路易斯酸活化点，以便形成更为均一的表面性能，假定氧化铝表面的改性过程是碱金属阳离子和阴离子的共同作用，那么改性剂的阴离子就有选择性封闭大部分路易斯酸活化点的作用，这些活化点就不能再和被分析物作用，但不是所有的卤化物阴离子都有这一作用。改性剂的阳离子也会影响氧化铝的吸附作用，主要是卤化物的阳离子随其阳离子体积的减小，使烯烃/烷烃的分离度增加。其原因显然是表面上的极性或者是表面上阳离子的电荷密度增加所致，或者是两种原因的结合所致。 　　(3)　假定阳离子对氧化铝表面的改性是由于它降低了吸附剂的吸附特性，从而降低了吸附物质和吸附剂的作用力，被改型吸附剂的活性就可以用改性剂的量来控制，但是只要很少量的改性剂就可以使色谱峰的拖尾消除，得到对称的色谱峰。改性剂浓度超过一个临界值盐就会析出来，就起不到封闭活化点的作用，改性剂的浓度在2-4%之间。(Chromatographia，1996，42(1/2)：77-82) 　　3、分子筛吸附剂 　　1925年人们发现了天然泡沸石(如菱沸石)对水、甲醇、乙醇等蒸气有很强的吸附作用，而对丙酮、醚和苯等蒸气则不予吸附，这种泡沸石就是天然的分子筛。后来人们模仿天然泡沸石的生成条件，并不断改进合成工艺，合成了多种类型的人造分子筛。所以叫做分子筛，是因为泡沸石具有象笼子一样的结晶结构，笼子的孔穴大小一致，而且正好是与分子的尺寸大小相当，分子尺寸比泡沸石孔穴尺寸小的就容易吸附，相反就不吸附。 　　分子筛具有几何选择性：分子筛的结晶结构有一定的尺寸，不同类型的分子筛具有不同的尺寸，表 中的数据。因而分子筛的选择性和所用分子筛类型及被分离化合物的临界尺寸有关。所谓临界尺寸是指垂直于其长度的最大横截面的直径，一些化合物的临界尺寸见表3。 表3 气固色谱用分子筛的几何尺寸 　　分子筛对极性分子和极化率大的分子作用力强，对极性分子和不饱和烃分子有较大的亲和力，如在4A 分子筛上吸附下列气体的能力依次加大： 　　O2 图3 SBA-15投射电镜图 (A) 6nm, (B)8.9nm (C) 20nm, (D) 26nm 　　平均孔径数据来自BET和X-射线衍射结果. 　　国内一些单位把SBA-15介孔分子筛作为气-固色谱固定相，如中科院煤炭化学研究所的赵燕玲等研究了SBA-15介孔分子筛作为气相色谱固定相对含有甲烷、乙烷、乙烯、丙烷和丙烯的气态烃类混合物和正己烷/l-己烯、正庚烷/l-庚烯、正辛烷/1-辛烯 3 种液态烃类混合物的色谱分离性能 并与硅胶作为色谱固定相分离3 种液态烃类混合物的情况进行了比较。与常规色谱填料硅胶相比,SBA-15介孔分子筛更适合作为烯烃/烷烃分离的色谱固定相。(赵燕玲等，石油化工，2010，39(10)：1110-1114) 　　4、高分子多孔小球(GDX) 　　高分子多孔小球是1966年 Hollis 用苯乙烯和二乙烯基苯进行共聚而得到的，他对这类聚合物的色谱分离性能进行了详细的研究，把它们叫做Porapak。他所研究 Porapak Q 是一种色谱分离性能十分优秀的气-固色谱固定相。不久出现了各种品牌的高分子多孔小球固定相。我国在60年代末中科院化学所也研究出这类高分子多孔小球固定相，把它们命名为GDX(Gaofenzi Duokong Xiaoqiu)，是高分子多孔小球汉语拼音的字头。后来天津化学试剂二厂生产了GDX 101、GDX 102、GDX 103、GDX 104、GDX 105、GDX 201、GDX 301、GDX 501等牌号，上海化学试剂厂生产了叫做&ldquo 401.....404有机载体&rdquo 的高分子多孔小球。 　　(1) GDX的特点 　　a、GDX的疏水性很强，水峰可以在乙烷后洗脱出，为有机物中微量水的测定提供了一种优良的色谱固定相。 　　b、GDX是球形，大小均匀，有利于色谱柱的填充，提高了柱效。 　　c、改变聚合工艺条件，可改变GDX的极性和孔径，制出各种性能的的高分子多孔小球来。 　　(2) GDX的制备 　　GDX是用二乙烯基苯和苯乙烯在水中进行悬浮聚合而得。即把要聚合的单体分散在水中，在引发剂的作用下进行共聚，由于在原料中加入一定量的溶剂作稀释剂，在聚合过程中稀释剂不起反应,但它会在小球中占据一定空间，待聚合后把稀释剂赶出来，在高分子多孔小球中就形成了很多小孔。GDX的结构如图4。 图 4 GDX的结构 　　(3) GDX的性质 　　GDX是白色或微黄色的圆球，比表面从几十到几百 m2/g，表观密度为0.1～0.5 g/mL，一般可耐高温250～270℃。国内外高分子多孔小球的性能见分析化学手册第5分册-气相色谱分析。 　　(4) GDX的应用 　　有机物中微量水的测定：如顺丁橡胶的合成中要求单体丁二烯含水量在3× 10-5 g/mL以下，用100 cm × 0.4cm i.d.GDX-105色谱柱，在120℃柱温下，载气流速 33mL/min，可很好地进行测定。有机溶剂和氯化氢中的微量水分可用GDX-104柱测定。 　　半水煤气成分的测定:用GDX-104(3.7m)和分子筛(3.0m)的串联柱，通过阀切换在GDX-104柱上分离CH4、CO、CO2。在分子筛柱上分离O2和N2。可避免CO2通过分子筛柱。 　　自从Hollis 开发出高分子多孔小球之后有很多近一步的研究，但是没有更多的突破，只是在扩大了应用方面有不少研究工作。 　　5、碳吸附剂 　　(1)活性碳 　　早期除去硅胶以外活性碳是气相色谱使用最早的固定相，开始主要使用工业级别的活性碳，但是，使用了一段时间以后，色谱性能不能令人满意，就把它改性，以适应色谱分离的要求。在制备活性碳当中，要得到所需要的性能，碳化和活化过程的参数中最最重要的是原料的选择和预处理。活性碳的基本性质决定于所用原料，使用的原料有自然的木头、泥炭、煤、果核、坚果的外壳以及人工合成物质，主要是聚合物。在没有空气和化学品条件下的碳化过程中，首先是大多数非碳元素(氢、氧和微量硫和氮)由于裂解的破坏而分解挥发了，这样元素碳就留下来，形成结晶化的石墨，其结晶以无规则方式相互排列，而碳则无规律地存在于自由空间里，这一空间是由于滞留在这里的物质被沉积和分解而形成的。进行碳化的目的是使之形成适当的空隙并形成碳的排列结构，碳化过程使碳吸附剂具有较低的吸附容量，使其比表面只有几个 m2/g,一直到没有所担心的过高的吸附性。为了得到高空隙度和一定的比表面积，碳化还要进行活化过程。从天然原料制得的活性碳要比从合成物制得的活性碳具有较高的灰分，从合成物制得的活性碳几乎没有灰分，并且具有很好的机械性能，不易压碎和被磨损。由天然原料制得的活性碳其吸附性能受到它表面化学结构的影响，而其表面性质又决定于与其键合在一起各种杂原子(如氧、氮、氢、硫、氯等)的种类，活性碳是没有特殊选择性，或选择性很小的吸附剂，制备良好的活性碳为多孔结构，主要是各种直径的微孔和介孔，其比表面可达1000 m2/g到2m2/g，或者更高一些，使其具有高的吸附容量。由于活性碳表面具有很大的化学和几何不均一性，特别是工业用活性碳尤为严重，即使是低沸点气体和轻烃，也会产生很厉害的拖尾。在气相色谱发展早期活性碳只用于分析稳定的气体特别是惰性气体和轻烃。上世纪 50年代初捷克的 Janak 和 60年代初波兰的 Zielinski 在使用活性碳作固定相分析气体混合物方面做了很多工作。此后由于气相色谱的发展和活性碳研究的深入，人们就对活性碳的表面进行改性，包括用化学方法除去活性碳中的灰分(除去无机杂质)，在无氧气氛中进行高温处理除去活性碳表面结合的氧，用催化活化及高温碳沉积的方法对多孔结构进行改性。用活性碳填充的色谱柱出现拖尾不仅是由于活性碳上的微孔和孔径的不均一所造成毛细管凝聚，更重要的也还由于混合物中的一些成分在各种非碳物质上的强烈吸附所致，这些附加的物质有两类，在活性碳孔中的无机物，他们在表面上没有键合，部分灰分和杂原子(常常是氧和氢、硫、氮、卤素等)，这些杂原子与碳骨架进行了化学结合。而且这些附加物会使进行色谱分离的物质产生可逆吸附。在气相色谱的应用中，活性碳的改性是把活性碳在150-200 ℃下处理几个小时，并在0.1 mm Hg真空下除去水分，这样不会影响吸附剂的表面性能。之后就出现了石墨化炭黑和碳分子筛。 　　(2)石墨化碳黑 　　为了克服活性碳的缺点，国内外早期进行了许多研究，就把碳黑在真空中或在还原性气氛中进行高温处理，如加热到3000℃，结果在碳表面上形成石墨状的晶形。这样处理之后，表面均匀、活化点也大为减少了。比表面由几百 m2/g 下降到 低于 30 m2/g 。所以大大改善了色谱峰形。提高了分析的再现性。据原苏联基先列夫的研究，认为在石墨化碳黑的表面上没有官能团，没有&pi 键，所以它的吸附性主要靠色散力起作用，因而石墨化碳黑的极性比角鲨烷还小。 　　为了适应各种样品的分离，可对它进行各种表面处理，如: 　　① 涂渍少量固定液消除残存的少量活化点。 　　② 分离酸性化合物时可用磷酸处理石墨化碳黑。 　　③ 分离碱性化合物时可用有机碱处理石墨化碳黑。 　　④ 在100℃下用氢气处理石墨化碳黑可除去表面的氧，适于还原性物质的分离。 　　(3) 碳分子筛 (碳多孔小球) 　　1968年 Kaiser 制备出一种碳吸附剂叫&ldquo 碳分子筛&rdquo ，国外的商品名是 Carbosieve B，它是用偏聚氯乙烯小球进行热裂解，得到固体多孔状的碳，其比表面为1000 m2/g，平均孔径为 1.2 nm 。作。 表4 2008年后有关CNTs作气相色谱固定相的研究的工作 　　2、金属有机框架化合物作气相色谱固定相 　　金属有机框架化合物(MOFs)是由无机金属离子和有机配体，通过共价键或离子共价键自组装络合形成的具有周期性网络结构的晶体材料。其中，金属为顶点，有机配体为桥链。MOFs结构中的金属离子几乎包含了所有过渡金属离子。通常分为含氮杂环有机配体、含羧基有机配体、含氮杂环与羧酸混合配体三种类型。MOFs具有独特的孔道，可设计和调控它的尺寸和几何形状,并在孔道内存在开放式不饱和金属配位点，使其可用于吸附或分辨不同的气体或离子，MOFs极适宜于辨识特定的小分子或离子，在多相催化、气体分离和储存等方面有着广泛的应用。由于MOFs具有优异的性质，比如比表面高、热稳定性好、纳米级孔道结构均一、内孔具有功能性、外表面可修饰等，在分析化学领域有广泛的应用前景，MOFs在分析化学中有多种应用，也是极好的气相色谱固定相。 　　由于MOFs不容易涂渍在毛细管壁上。南开大学严秀平研究组用动态法把纳米级MOF-101涂渍在15m长的大内径(0.53mm)石英毛细管柱上，使最难分离的二甲苯三个位置异构体得到十分漂亮的基线分离，并用于多种混合物的分离上。 图 6 二甲苯三个位置异构体的分离图 　　近几年国内严秀平研究组和云南师范大学的袁黎明研究组对MOFs作色谱固定相做了许多十分出色的工作，限于篇幅有机会再讨论。 　　另外固体固定相当今主要用于制备PLOT(多孔层开管柱，这一课题下次再讨论。 　　在结束此文之际，看到已故蒋生祥先生和郭勇博士团队今年发表的一篇有关碳基吸附剂-碳纳米管的综述(J Chromatogr A, 2014，1357：53&ndash 67)(但是此文只涉及碳纳米管作固相萃取和固相微萃取的论述，没有设计碳基吸附剂作气相色谱固定相的综述)。同时看到瞿其署先生团队在2014年发表的有关石墨烯的制备、性能及在分析化学中应用的综述论文(J Chromatogr A,2014，1362：1&ndash 15 )，有兴趣者可直接阅读。 　　小结 　　气-固色谱虽然它的应用广泛性远不如气-液色谱，但它还是一个很有用的方法，有它突出的魅力，是气-液色谱不能代替的技术。使用上述几种吸附剂制备的填充柱或PLOT柱，对低沸点混合物的分离具有独到的作用。不过，近年出现的多种纳米材料可作气-固色谱固定相，虽然它们具有独特的优点，但是还有待进行更深入的工作，形成商品柱，才能发挥其作用。目前实际应用的还是常规的气-固色谱固定相。下一讲，我将介绍PLOT柱的诱惑力。（未完待续） 　　(作者：北京理工大学傅若农教授)

p style=" text-indent: 2em text-align: justify " strong span style=" font-family: 宋体, SimSun " 仪器信息网讯 /span /strong span style=" font-family: 宋体, SimSun " & nbsp 为了全面的展现BCEIA期间展出的色谱新产品、新技术，仪器信息网特别开设了BCEIA、采访路线——聆听色谱的“新”声，为用户提供新产品新技术的相关信息。 /span /p p style=" text-align: justify text-indent: 2em " span style=" font-family: 宋体, SimSun " 本次色谱新品路线来到了青岛盛瀚色谱技术有限公司的展位，其产品经理宁鹏详细介绍了本次展会盛瀚带来CIC-D100离子色谱仪。 /span /p script src=" https://p.bokecc.com/player?vid=4C62C65160A3DCCA9C33DC5901307461& siteid=D9180EE599D5BD46& autoStart=false& width=600& height=490& playerid=5B1BAFA93D12E3DE& playertype=2" type=" text/javascript" /script p style=" text-align: justify text-indent: 2em " span style=" font-family: 宋体, SimSun text-indent: 2em " 据介绍，CIC-D100离子色谱仪于今年六月全新升级开始上市销售。其最大的特点是智能。主要体现在以下几个方面：1、设置了一键开关机的功能，把原来特别复杂的开机程序进行了内置，用户只需点击一键开关机就可以进行操作流程。2、加入了智能维护的功能用户点击之后，设备就可以自动完成流路的冲洗、色谱柱的维护等操作。3、配备了高低压报警功能，一旦设备出现了漏液现象，压力降低后，仪器自动停机，防止液体流出。 /span /p p br/ /p

设备更加智能化、便捷化1：漏液报警 实验室仪器在使用过程中总是避免不了需要更换出现管路漏液等情况，当系统中出现漏液时如果不及时处理轻则影响实验数据的准确性重则导致设备电路板等的损坏造成重大损失。当管路中出现漏液后，D150离子色谱仪漏液探测器检测到液体后，在电脑、触屏出现红色提示标志，并发出报警声及时提醒。5分钟不处理后进行停泵停机处理。2：自动量程D150离子色谱仪操作无需设置量程，轻松实现100ppb-100ppm浓度样品的同时测定，信号以数字信号μS/cm显示。3：气液分离器在离子色谱系统中，淋洗液中存在气泡会增加基线噪声，严重时会造成分析灵敏度的降低，还会导致样品中某些成分被氧化或使柱中固定相发生降解而改变柱子的分离性能。D150离子色谱仪在输液泵连接淋洗液瓶端之间管路设置微型气液分离器，可将淋洗液中的气泡进行分离。4：定时开机预热为您更省时色谱类仪器在正式开始进样分析前，色谱系统需要进行系统平衡。离子色谱仪从开机到可以进样分析一般需要1小时左右的时间去平衡系统。为了给用户节约时间，D150离子色谱仪推出了定时开机功能。用户准备好淋洗液（或淋洗发生器用纯水），可提前（最大设置24h）设置仪器开机运行时间，完成开机操作，以及所有的参数设置。5：智能维护：仪器软件设置“智能维护”，仪器可完成流路切换至纯水路，开泵，流速设置为0.5,运行1小时后停泵。6：手机APP手机APP界面友好，操作简便。APP监控：将设备放到口袋里，无论身处何地，打开手机即可查看和控制现场设备。手机APP可以远程控制仪器开关机和观测仪器运行性能参数。创新点：设备更加智能化、便捷化 1：漏液报警 实验室仪器在使用过程中总是避免不了需要更换出现管路漏液等情况，当系统中出现漏液时如果不及时处理轻则影响实验数据的准确性重则导致设备电路板等的损坏造成重大损失。当管路中出现漏液后，D150离子色谱仪漏液探测器检测到液体后，在电脑、触屏出现红色提示标志，并发出报警声及时提醒。5分钟不处理后进行停泵停机处理。 2：自动量程 D150离子色谱仪操作无需设置量程，轻松实现100ppb-100ppm浓度样品的同时测定，信号以数字信号μ S/cm显示。 3：气液分离器 在离子色谱系统中，淋洗液中存在气泡会增加基线噪声，严重时会造成分析灵敏度的降低，还会导致样品中某些成分被氧化或使柱中固定相发生降解而改变柱子的分离性能。D150离子色谱仪在输液泵连接淋洗液瓶端之间管路设置微型气液分离器，可将淋洗液中的气泡进行分离。 4：定时开机预热为您更省时 色谱类仪器在正式开始进样分析前，色谱系统需要进行系统平衡。离子色谱仪从开机到可以进样分析一般需要1小时左右的时间去平衡系统。为了给用户节约时间，D150离子色谱仪推出了定时开机功能。用户准备好淋洗液（或淋洗发生器用纯水），可提前（最大设置24h）设置仪器开机运行时间，完成开机操作，以及所有的参数设置。 5：智能维护： 仪器软件设置“智能维护”，仪器可完成流路切换至纯水路，开泵，流速设置为0.5,运行1小时后停泵。 6：手机APP 手机APP界面友好，操作简便。APP监控：将设备放到口袋里，无论身处何地，打开手机即可查看和控制现场设备。手机APP可以远程控制仪器开关机和观测仪器运行性能参数。 盛瀚离子色谱仪CIC-D150

p 　　LC-MS/MS作为蛋白组学分析的主要手段，所分析的样品分子过于微小肉眼不可见，需要借助色谱图、质谱图判断其表现，但你看到文章里的质谱图是否感觉迷惑不解，甚至色谱图和质谱图傻傻分不清呢?文章返修编审让补充的有注释信息的二级质谱图究竟是个什么东东?今天小编带你一起解密。 /p p 　　我们常说的图谱分为两类，色谱图与质谱图。色谱图评价的是母离子在色谱上的表现，质谱图则是一级母离子和二级碎片子离子在质谱里的信号表现。这里小编跟你分享一个区分两种图谱的秘密，那便是看横坐标，横坐标是时间轴的为色谱图，横坐标是质荷比的那就是质谱图了，不管色谱图还是质谱图，纵坐标都是信号强度! /p p style=" text-align: center " img src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201706/insimg/d2a264a0-7451-4f84-98dc-0b5062ac709e.jpg" title=" 1.jpg" / /p p 　　常见的色谱图有Basepeak图、TIC图、XIC图 质谱图经常提到的是一级质谱图，二级质谱图，b,y离子匹配图(有注释信息的二级质谱图)，下面我们逐一看过来。 /p p 　　 strong 【色谱图】 /strong /p p strong 　　Basepeak 图： /strong /p p style=" text-align: center " img src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201706/insimg/363edb6d-6fda-4948-81e5-4c0da2a627b5.jpg" title=" 2.jpg" / /p p 　　看到上图，做过LC-MS/MS实验的童鞋是不是有一种似曾相识的感觉?你肯定在哪里见过。 /p p 　　Basepeak图是色谱分离过程中将每个时间点质谱检测信号最强的肽段的强度值连续描绘得到的图谱。图中峰多信号强说明样品复杂度高量也足。由于上机的样品是蛋白质酶解后的肽段，所以如果你要问小编能否将鉴定到的蛋白质在basepeak图上标出来，答案是不能!!! /p p style=" text-align: center " img src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201706/insimg/0e1dca0d-99a3-4c0d-83e6-259c06cc0fd8.jpg" title=" 3.jpg" / /p p strong 　　TIC图： /strong /p p 　　全称为Total ion chromatogram，即总离子流图，相比Basepeak图是用每个时间点质谱信号强度最高的母离子绘制的图谱，TIC是样品中所有离子的色谱图。 /p p style=" text-align: center " img src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201706/insimg/8d76db07-faf1-4889-a7a7-d28156306780.jpg" title=" 4.jpg" / /p p strong 　　XIC图： /strong /p p 　　全称是Extracted ion chromatogram，即提取离子流色谱图,为某个特定母离子的色谱图，XIC图的峰面积可以用于蛋白定量分析。 /p p style=" text-align: center " img src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201706/insimg/30b83abf-94dc-44f3-a7c4-305e22fc80fa.jpg" title=" 5.jpg" / /p p 　　 strong 【质谱图】 /strong /p p 　　一级质谱图是一次质谱全扫描内所有母离子的信号分布图，二级质谱图是特定母离子在高能碎裂后产生的二级离子的信号分布图，样品经质谱鉴定后生成的质谱文件实质是数万张一级质谱图和二级质谱图的叠加。 /p p 　　原始二级质谱图，如下图(m/z=377.54)，为实际检测到的二级离子的质荷比的分布图，只有一个个孤独的峰，代表一个个孤单的子离子，没有归属，只有将其大小与宗氏族谱(理论的肽段序列碎裂后生成的二级离子分布)匹配后，方能知道其名姓(肽段序列)。匹配后的图就是文章里提到的有注释信息的二级图，也叫做b,y离子匹配图。修饰组学及一段肽的蛋白发文章时可能会被要求提供b,y离子匹配图。 /p p style=" text-align: center " strong img src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201706/insimg/741b86e1-6126-4e8e-a498-782c779009ae.jpg" title=" 6.jpg" / /strong br/ /p p style=" text-align: center " 　　B,y离子匹配图 /p p 　　将实际检测到的二级离子的质荷比分布与肽段序列断裂后理论形成的子离子匹配后的图谱。 /p p style=" text-align: center " img src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201706/insimg/383ca26b-e241-4004-8430-5f9ab963f299.jpg" title=" 7.jpg" / /p p 　　肽段在能量作用下断裂后会生成一个个b,y离子对。左面的碎片为b离子，右边的碎片为y离子，以上图为例，KTQAASVEAVK理论生成的b,y离子对为： /p p 　　第一个氨基酸与第二个氨基酸中间断开(K|TQAASVEAVK)，则生成b1=K(从左往右数1)，y10=TQAASVEAVK(从右往左数10) /p p 　　第二个与第三个氨基酸中间断开(KT|QAASVEAVK)，生成b2=KT,y9= QAASVEAVK 其他位置断开，依次类推……。 /p p 　　本肽段中如果第一个氨基酸K上发生了泛素化修饰(已经标红)，我们应该如何找出该位点被修饰的证据呢?请往下看。(哎哎继续往下看，别走神儿!) /p p style=" text-align: center " img src=" http://img1.17img.cn/17img/images/201706/insimg/e98257d8-53f4-496b-9f0e-c37fb645c9ce.jpg" title=" 8.jpg" / /p p 　　肽段碎裂后检测的b3(KTQ),b4(KTQA)离子可能带有修饰集团，以b3为例，如果K上发生修饰，则b3的分子量应该比不带修饰的b3(KTQ)理论分子量(376.22-18.01(QA连接是脱了水的)=358.21)多一个修饰集团glygly-的分子量(114.04)，即=358.21+114.04=472.25，而我们检测到的b3离子的分子量刚好为472.25，说明b3(KTQ)离子携带了泛素化修饰集团.因泛素化常发生在K上，推测应为K发生了泛素化修饰。 /p p br/ /p

BISCHOFF CHROMATOGRAPHY是欧洲最大的液相色谱柱生产商，迄今为止已有30年的历史，产品遍及欧洲各大科研机构和高校。在欧共体发表的一半以上有关液相色谱分析的论文都采用了BISCHOFF色谱柱。 作为其中国区总代理，为回馈广大新老客户的支持与厚爱，我公司特对德国BISCHOFF液相色谱柱进行全面促销，凡在活动期间购买BISCHOFF色谱柱的顾客即可获赠原装瑞士军刀一把。 活动期限：2010.5.5-2010.7.30 BISCHOFF液相色谱柱采用超纯球形多孔硅胶作为基质，以高效的键合与封端技术研制而成。产品规格非常齐全，种类丰富，既能满足您常规分析的要求，也能满足水系流动相、耐酸耐碱等特殊需求。针对复杂组分的分离，BISCHOFF还推出了POPLCTM固定相优化系统。详情请见： BISCHOFF色谱柱规格及种类 BISCHOFF色谱柱应用 另有部分现货提供，信息如下： 货号 名称 规格（mm× mm） 粒径(µ m) 孔径(Å ) 1204 F 181 PS050 ProntoSIL C18 Eurobond 125 x 4.0 5 120 1546 F 181 PS050 ProntoSIL C18 Eurobond 150 x 4.6 5 120 2504 F 181 PS050 ProntoSIL C18 Eurobond 250 x 4.0 5 120 2546 F 181 PS050 ProntoSIL C18 Eurobond 250 x 4.6 5 120 1546 E 180 PK035 ProntoSIL KromaPlus C18 150 x 4.6 3.5 100 1546 E 180 PK050 ProntoSIL KromaPlus C18 150 x 4.6 5 100 1546 E 080 PK050 ProntoSIL KromaPlus C8 150 x 4.6 5 100 1546 F 190 PS050 ProntoSIL Amino 150 x 4.6 5 120 2546 F 190 PS050 ProntoSIL Amino 250 x 4.6 5 120 1546 F 185 PS050 ProntoSIL C18 H 150 x 4.6 5 120 2546 F 185 PS050 ProntoSIL C18 H 250 x 4.6 5 120 1546 F 180 PS030 ProntoSIL C18 SH 150 x 4.6 3 120 2504 F 184 PS030 ProntoSIL C18 AQ 250 x 4.0 3 120 2546 F 184 PS050 ProntoSIL C18 AQ 250 x 4.6 5 120 2546 F 183 PS050 ProntoSIL C8 AQ Plus 250 x 4.6 5 120 1546 F 18A PS030 ProntoSIL C18 ace EPS 150 x 4.6 3 120 2546 F 08A PS050 ProntoSIL C8 ace-EPS 250 x 4.6 5 120 备注：上海通微分析技术有限公司对此次活动拥有最终解释权

p 　　液相色谱中的许多问题都能在谱图上反映出来，其中有一些问题可以通过改变设备参数得到解决 而其他的问题必须通过修改操作程序来解决。对于色谱柱和流动相的正确选择是得到好的色谱图的关键。 /p p 　　一、拖尾峰 /p p 　　1. 筛板阻塞，柱子两头的过滤筛板如果堵塞，样品就会在筛板部分受阻而形成时间延迟，使得样品在柱后流出时峰型形成拖尾。需要通过反冲色谱柱，或者更换筛板。 /p p 　　2. 色谱柱塌陷，是指色谱柱由于其它原因引起了柱效率丧失，不能对物质形成保留，使得物质不在固定相上保留而随流动相流出，但是又还有一点柱效，因此形成拖尾。需要重新填充色谱柱或者更换色谱柱。 /p p 　　3. 有污染，即样品不在同一起跑线起跑，从后面开始跑得到达终点稍晚，表现出拖尾。更换色谱柱或者采用有机溶剂梯度洗脱1h以上，以冲洗柱子。 /p p 　　4. 流动相PH值选择错误，如某PH下有的样品存在分子型和离子型的动态平衡，离子型的陆续向分子型转化就会表现出拖尾。调节PH值可抑制分子解离，改善拖尾，对于碱性化合物，相对较低的PH值更有利于得到对称峰。 /p p 　　二、前沿峰 /p p 　　1. 样品过载，被保留的样品在正常出峰时间前陆续出来，形成前沿峰。降低样品含量。 /p p 　　2. 样品溶剂选择不恰当，当样品溶剂的洗脱能力大大强于流动相时会出现前沿峰，例如，在反相色谱中用已腈做样品溶剂，而流动相的洗脱力较弱时会出现前沿峰。选择流动相或者接近流动相的比例作为样品溶剂。 /p p 　　3. 色谱柱损坏，色谱柱柱效损失，不能对物质形成保留。更换色谱柱。 /p p 　　4. 在大峰前有小峰出现，假象前沿峰，即大峰前包埋了没有分开的小峰。调整流动相洗脱梯度。 /p p 　　三、基线漂移 /p p 　　1. 柱温波动，即使是很小的温度变化都会引起基线的波动，通常影响示差检测器、电导检测器、较低灵敏度的紫外检测器或其它光电类检测器。使用柱温箱，控制好柱子和流动相的温度，在检测器之前使用热交换器。 /p p 　　2. 流动相不均匀，流动相条件变化引起的基线漂移大于温度导致的漂移。使用HPLC级的溶剂，流动相在使用前进行脱气处理。 /p p 　　3. 流通池被污染或有气体。用甲醇或其他强极性溶剂冲洗流通池。如有需要，可以用1N的硝酸(不要用盐酸)。 /p p 　　4. 流动相配比不当或流速变化。更改配比或流速，为避免这个问题可定期检查流动相组成及流速。 /p p 　　5. 样品中有强保留的物质，以馒头峰样被洗脱出，从而表现出一个逐步升高的基线。使用保护柱，如有必要，在进样之间或在分析过程中，定期用强溶剂冲洗柱子。 /p p 　　四、出现宽峰 /p p 　　1. 色谱柱污染或失效，造成塔板数降低。更换同样类型的色谱柱，如果新柱子可以提供对称的色谱峰，则用强溶剂冲洗旧柱子。 /p p 　　2. 柱子与检测器之间的管路太长或管路内径太大。更换内径较小的短管路。 /p p 　　3. 检测器对反应时间或池体积响应过大。减少响应时间或使用更小的流通池。 /p p 　　五、基线噪音 /p p 　　1. 在流动相、检测器或泵中有空气(尖锐峰)。流动相脱气，冲洗系统以除去检测器或泵中的空气。 /p p 　　2. 漏液。检查管路接头是否松动，泵是否漏液，是否有盐析出和不正常的噪音。如有必要，更换泵密封。 /p p 　　3. 流动相混合不完全。用手摇动使混合均匀或使用低粘度的溶剂。 /p p 　　4. 温度影响(柱温过高，检测器未加热)。使用柱温箱，减少温度差异或加上热交换器。 /p p 　　5. 在同一条线上有其他电子设备(偶然噪声)。断开LC、检测器和记录仪，检查干扰是否来自于外部，加以更正。 采用精密级稳压电源。 /p p 　　六、分离度不够 /p p 　　1.流动相梯度洗脱设置不合理。优化梯度洗脱程序。 /p p 　　2.流动相污染或变质(引起保留时间变化)。重新配置流动相。 /p p 　　3. 保护柱或分析柱阻塞。去掉保护柱进行分析，如果必要则更换保护柱 如果分析柱阻塞，可进行反冲 如果问题仍然存在色谱柱可能被强保留的污染物损坏，建议使用恰当的再生程序 如果问题仍然存在，进口可能阻塞了，更换入口处的筛板或更换色谱柱。 /p

近日，色谱学会(Chromatographic Society)公布将2014年度马丁奖(Martin Medal)授予京东工业大学(KIT)Nobuo Tanaka教授(2009年退休，后加入岛津技迩)。 　　马丁奖是以A.J.P. Martin教授名字命名，马丁奖是色谱学会的最高荣誉，此奖主要授予在分离科学方面做出突出贡献的科学家。 　　Nobuo Tanaka教授的研究是真正的多学科。他的研究工作涵盖了高选择性固定相、手性分离及基于手性分离的机制阐明，多维分离和生物分离等。他对硅胶整体柱发展做出了重大贡献，他的研究于2000年被默克公司商业化，如今被广泛应用于生物分析领域。其他值得注意的研究包括：他在反相液相色谱中压力引起的保留变化的开创性研究，他在用于LC和CEC的毛细管整体硅胶柱方面的贡献。 　　Nobuo Tanaka教授将出席2014年5月在美国新奥尔良召开的2014HPLC会议，并做演讲。 　　同时，色谱学会还公布将2014年度Jubilee Medal授予德国蒂宾根大学(University of Tü bingen)药学院Michael Lä mmerhofer教授。 　　Jubilee medal建立于1982年，以纪念色谱学会成立25周年。该奖是颁发给崭露头角的分离科学家，他们利用分离科学为主要手段在自己的领域或对分离科学的特定领域做出卓越的贡献。 　　Michael Lä mmerhofer教授的研究也很广泛，从功能化分离材料(特别是手性固定相)的发展，到代谢组学和质粒DNA分析中的生物分离，以及氧化应激标志物对于分析化学领域的广泛影响等。 　　(编译：杨娟)

安捷伦科技气相色谱软件登陆 App Store 2010年10月19日，北京——安捷伦科技公司（纽约证交所：A）今日宣布，用户现在可以从 App Store 下载气相色谱计算器应用程序。气相色谱计算器是业内首个适合 iPhone 和 iPod Touch 使用的气相色谱应用程序。气相色谱压力和流速计算器程序可用于快速准确地测定开管毛细管柱内的压力和流速。该应用程序基于广泛使用的计算机版本，后者在安捷伦网站上的下载次数已经超过一万次。 安捷伦化学部副总裁 Anne Jones 说，“安捷伦不断为客户提供创新的解决方案，帮助他们大幅提高生产力。我们的客户可随时随地使用这个实用又方便的应用程序，从而在设置系统前快速地了解到不同的气相色谱条件将如何影响色谱柱的流速和压力。” 气相色谱计算器应用程序可通过 iPhone 和 iPod touch 的 App Store 或是从www.itunes.com/appstore 网站免费下载。安捷伦气相色谱计算器适用于 iPhone 4、iPhone 3G、第一代 iPhone 和 iPod touch。 今年年初，安捷伦推出了液相计算器应用程序，该程序也可从 App Store 免费下载，其中涵盖了数以百计的安捷伦色谱柱配置以及其他方法参数，有助于提高色谱分析结果。只需轻触或滑动新型的多点触摸屏幕就能快速得到虚拟结果并进行比较，从而获得最佳参数组合方案提高分析速度和实验室工作效率。 安捷伦是全球色谱仪器领域的领导者，提供全面的业内顶尖的气相色谱柱、样品前处理产品和消耗品。所有的这些产品都是由经验丰富的设计团队进行设计或选择，根据最苛刻的规范进行生产，并且通过了各种严苛的测试。安捷伦的整套气相色谱产品能够确保仪器长期在最佳性能下运转，使实验室获得最高效率。 关于安捷伦科技 安捷伦科技公司（纽约证交所：A）是全球领先的测量公司，是化学分析、生命科学、电子和通信领域的技术领导者。公司的 18500 名员工在 100 多个国家为客户服务。在 2009 财政年度，安捷伦的业务净收入为 45 亿美元。要了解安捷伦科技的信息，请访问：www.agilent.com.cn 。

2005年9月23日，首届“色谱专家、用户与国产色谱厂家老总对话”活动在机械科学研究院第一会议室如期举行。 本次活动是由我国分析仪器行业的最主要创始人之一、主持研发我国第一台气相色谱仪等多种分析仪器的老专家——朱良漪先生发起，在多位色谱制造及应用专家的大力支持下，由本网主办的一次重要活动。 近些年来，色谱仪器的制造及应用技术快速发展，但根据统计，我国的色谱仪器市场，特别是中高端市场，国外的色谱仪器依然占据了主导地位，我国每年都要花费数亿美元从国外进口色谱仪器。 我国自己生产的色谱仪器也有四十多年的历史了，特别是国产的气相色谱，从台数上说，应该已经超过了国外仪器。但不可否认，国产色谱仪器在制造技术、应用开发及服务方面与国外先进的色谱仪器相比，还有不小的差距。本次活动的目的旨在为帮助国内的色谱仪器厂商尽快缩小与国外色谱仪器的差距，提高国产仪器在市场上的占有率，同时促进厂家更深入地了解用户的需求，给用户提供更好的服务。 出席本次活动的嘉宾包括：原国家仪器仪表总局副局长朱良漪教授，北京理工大学傅若农教授，原北京仪器仪表工业控股集团有限责任公司色谱分析仪器首席专家庞增义高级工程师，北京大学医学部刘虎威教授，中科院化学所刘国诠研究员，中国分析测试协会汪正范研究员以及仪器信息网的相关负责人。 出席本次活动的厂商代表则分别来自北分瑞利、上海精科、大连依利特、东西电子、温岭福立、上海天美、鲁南瑞虹、上海伍丰、上海通微、创新通恒、中科安泰等十一家国产色谱仪器及耗材生产厂商的老总及总工。他们首先各自介绍了本公司目前的发展概况以及最新推出的色谱产品，随后与到会嘉宾以及来自高校、科研院所、环保、制药、食品检验、卫生检疫等多个领域的20多位专业用户就国产仪器目前存在的问题及今后发展方向进行了热烈地讨论。 虽然从国产色谱从销售金额，所占中国色谱市场的份额比不上国外。但是在主要关键部件（检测器、泵与阀、应用软件）已有创新与突破。液相产品，在厂商方面，除了过去领先的大连依利特是国内研制和开发液相色谱仪较早的单位之一，近两年刚刚崛起的温岭福立，他们的HPLC仪器FL-2200获得了BCEIA2003金奖，该产品的研制得到了国家科技部“十五”科学仪器攻关项目的支持。相信在不久的将来，温岭福立肯定会成为支撑国内液相色谱发展的一股重要力量。另外，它们和东西电子、大连江申、上海精密、北分色谱中心、上海伍丰、北京创新通恒、上海天美科技、山东鲁南瑞虹、上海通微等2004年也都有不同批量的液相色谱仪器生产，而且呈供不应求的状况。相信经过这次产、用与专家结合的会议，预计会有成倍的增长。 气相色谱，国产产品的数量已经超过国外产品，用于常规分析的气相产品，国产的已经基本可以取代国外的。 但同时也应该看到，我们与世界先进水平相比还存在着较大的差距，主要表现在：一、在原材料采购方面，或者因为信息不畅，或者因为缺乏严格的管理体系，从而导致一些关键部件的质量不稳定；二、在仪器的加工装配方面，还缺少精益求精的精神，每一道工序还缺乏严格的质量控制，从而导致同一批下线的仪器个体之间的性能差异较大，可靠性不够；三、在研发方面的投入普遍偏低，其直接的后果是将高端市场拱手让于进口产品，企业缺乏核心竞争能力；四、相关专业的管理人才、技术人才、熟练技工严重匮乏，国家又没有相应的教育体系配套，导致企业发展后劲不足；五、国产厂家之间互相压价，恶性竞争现象较为普遍。由于没有为售后服务留出合理的价格空间，间接导致了国产厂商的售后服务要逊于国外厂家；六、国产色谱厂家中，中小型企业居多，因而无法形成规模效应。 整个讨论过程中，国产厂家的代表们用心倾听专家及用户代表的发言，并不时用笔记录。对于用户提出的一些在使用国产色谱仪器过程中遇到的具体问题，或者当场予以解答，一时无法解决的，厂家代表均认真记下了用户的联系方式，并承诺会后将尽快为用户提供解决方案。 对于本次活动，本网技术部首次尝试了网上直播，使得广大的无法亲身到会的用户通过互联网同样实现了与厂家的互动交流。

为答谢各位新老用户对上海通微的支持和厚爱，公司于2010年12月1日至31日举行德国Bichoff色谱柱促销活动。 一 以下6种规格的C18 柱促销价均为2010元。 1 ProntoSIL C18 H （S/N:2546F185PS050, 250x4.6mm, 5&mu m） ProntoSIL C18 H是标准的C18键合固定相的色谱柱，它广泛地适用于各种反相色谱。 2 ProntoSIL C18 SH（S/N:2546F180PS050, 250x4.6mm, 5&mu m） ProntoSIL C18 SH具有杰出的形状选择性，在PH低至1的环境中仍能保持良好的稳定性。 3 ProntoSIL C18 AQ （S/N:2546F184PS050, 250x4.6mm, 5&mu m） Bischoff公司的独特键合技术使ProntoSIL C18 AQ特别适用于有机溶剂含量低于10%的亲水系流动相环境。采用传统键合技术生产的固定相在这种亲水系条件下，刷状C18链会发生塌陷，导致峰形变差；而ProntoSIL C18 AQ在这种亲水环境中可以维持良好的峰形，特别适用于极性物质的分析。 4 ProntoSIL C18 AQ PLUS （S/N:2546F183PS050, 250x4.6mm, 5&mu m） 与ProntoSIL C18 AQ相似，ProntoSIL C18 AQ PLUS也适用于有机溶剂含量低于10%时的亲水系流动相的环境。不同的是，ProntoSIL C18 AQ PLUS在低pH的酸性条件下（pH 1）具有更强的稳定性。即使在以纯水为流动相的体系中，也能获得良好的峰形。 5 ProntoSIL C18 ace-EPS （S/N:2546F18APS050, 250x4.6mm, 5&mu m） ProntoSILC18 ace-EPS是一类键合了极性基团的新型反相色谱柱，它不但具有超强的稳定性（适用pH范围1-10），还最大限度地提供了疏水性和极性的选择。由于ProntoSIL C18 ace-EPS的硅羟基活性非常低，即使像amitriptyline（抗抑郁药）这样的强碱性化合物也可以在中性pH条件下得到洗脱分离，并保持良好的色谱峰对称性。ProntoSIL C18 ace-EPS主要应用于样品本身带有碱性或酸性基团的物质，在制药领域有着广泛的应用。 6 ProntoSIL KromaPlus C18 （S/N:2546F180PS050, 250x4.6mm, 5&mu m） ProntoSIL KromaPlus C18是一种基于高纯度球形硅胶基质的反相色谱柱。Bischoff对硅胶基质的长期研究以及独特的键合技术产生了这款全新的液相色谱柱产品。该款色谱柱具有高效、重复性好和化学稳定性高的特点。ProntoSIL KromaPlus C18的pH应用范围是1~10。 2 凡一次性购买十根以上的客户，我们加送一根（以上6种规格，客户可任意挑选一种）。 3 所有购买客户将会有元旦抽奖机会，获奖者将得到精美礼品一份。获奖名单见通微网站。

国产色谱发展进行时 | 国产离子色谱的发展与突破近几年，国际贸易摩擦日益加重，进一步激发了我国发展自主可控的决心。随着，众多支持政策的出台，国产科学仪器即将迎来高速发展期。国产色谱发展进行时，我们对否做好应对策略？本文以离子色谱为例，介绍国产色谱发展的相关内容。离子色谱仪发展历程1981年，在天津多国仪器展览会上，美国研发的离子色谱仪吸引了国人的关注。但是，当时美国人讲了这样一句话：“这是我们最新的研发成就，你们中国几十年都搞不出来。”这句话深深刺痛了国人的心。此后，时任核工业部第五研究所工程师刘开禄等人组成了中国离子色谱筑梦团队，克服重重困难，终于在1983年成功研制出第一台国产离子色谱仪的原理样机ZIC-1，并在青岛崂山电子试验所实现了批量化转产。1998年，青岛崂山电子仪器实验所倒闭了，但由它衍生出更多的离子色谱仪器厂商，青岛盛瀚色谱技术有限公司就是其中之一。离子色谱优秀企业案例介绍经历了二十年的发展，盛瀚色谱从技术、理念、运营模式等方面为行业带来许多改变。在技术方面，盛瀚色谱自主研发的色谱柱分离技术，是继赛默飞、昭和之后，全球第三家可批量生产离子色谱柱的企业。目前，盛瀚研发的色谱柱共30余款，广泛应用于多个领域，已实现进口替代。此外，盛瀚色谱推出双膜淋洗液发生器、水质在线净化技术、高压进样阀、抑制器等多部件突破，使得产品性能进一步提升。（盛瀚色谱自主研发的离子色谱柱）在产品设计方面，盛瀚色谱率先推出模块化理念——即插即用的模式，被行业内诸多厂家广泛应用。从硬件应用到软件开发，盛瀚色谱已实现全产业链100%自主国产，为国产替代做好了充足准备。目前，盛瀚色谱主要应用领域是核电、半导体等领域。在核电领域，盛瀚色谱主要解决核电不同样品体系的痕量样品（低于1ppb）检测。在半导体领域，盛瀚色谱主要解决了高浓度（纯品）样品中的痕量杂质离子检测，都有突出成效。国产色谱的崛起与未来纵观国产离子色谱的发展，我们不难发现不论是从技术上，还是产品设计和质量上，都达到了进口产品的水平。目前，国产离子色谱仪已经进入赶超阶段。但是，在软件功能和规范方面，尤其是制药领域，国产离子色谱仪和进口产品还有一定的差距。离子色谱仪想要突破进口产品的封锁，仍需进一步努力与发展。离子色谱相关产品的技术要求属于中等难度，是科学仪器进口替代过程中最适合发力的产品门类之一。国产离子色谱经历了多年的技术积累，技术方面的差距并不明显，差距仅存在局部。近几年，政府大力支持国产仪器设备的发展，各地纷纷出台支持采购国产设备及仪器的新政策。在利好政策的支撑下，国产仪器设备进入快速发展期，国产离子色谱也迎来新发展和突破。在软件方面，盛瀚色谱对软件研发投入不断加强，随着国产仪器使用厂家认可度提高，软件的试用与验证机会增多，相信通过不断地改进、查缺、补漏，预计2-3年，国产离子色谱可以赶上国际水平。政策支持、舆论肯定、资本介入、产业规划等等，在越来越多支持与助力之下，我们相信国产科学仪器的发展会越来越好，国产替代进口的进程会更加顺利。未来，国产仪器将占据国内市场，影响国际！撰稿人：王永文 盛瀚应用开发部和售前支持部经理王杰 盛瀚市场中心文案策划从二十世纪初发明以来，经过一个世纪的发展，色谱技术已经成为当下最重要的分离分析技术，凭借样品适用范围广、分离效率高、检测灵敏度高、分析速度快、样品回收方便等特点，在制药、食品、环保、石化、农林、医疗卫生等领域广泛应用。我国从上世纪50年代开始进行色谱法的研究和色谱仪的制造，也为国民经济的发展发挥了不可忽视的作用。近年来，国产色谱仪器技术日趋成熟，取得了长足的进步。不过，当下国内色谱仪市场仍以进口产品为主，人们对国产仪器了解程度、信任度还有待提升。为了展现国产色谱的发展，仪器信息网组织策划 “国产色谱发展进行时 ”专题，以增强业界专家与仪器企业之间的信息交流，同时让广大色谱用户了解当下国产色谱技术发展现状。