二溴蒽醌

以大黄素为代表的蒽醌类化合物是一类广泛存在于植物和丝状真菌中的重要天然产物，因其多样的生物学活性，如消炎、抗病毒、抗肿瘤、抗氧化、泻下等，而备受关注。蒽醌化合物C10-C4a键的切割是导致开环产生裂醌化合物结构多样性的关键。尽管裂醌化合物的生物合成途径已基本清晰，但其中最为关键的蒽醌开环机制却仍存在疑团。　　日前，中国科学院青岛生物能源与过程研究所微生物制造工程中心研究人员针对土曲霉地曲霉素生物合成基因簇中关键基因GedF和GedK展开了研究，发现了一类双酶催化的蒽醌双加氧开环新机制，相关成果以Bienzyme-catalytic and dioxygenation-mediated anthraquinone ring opening为题在线发表在《美国化学会志》（J. Am. Chem. Soc.）上。　　大黄素-8-甲醚是一种蒽醌类化合物，也是土曲霉地曲霉素生物合成途径中的关键中间体。基于前期同位素追踪实验和日本学者Sankawa等的研究结果，长期以来科学界一直倾向于大黄素-8-甲醚的Baeyer-Villiger氧化开环假说。基于该假说，一个Baeyer-Villiger氧化酶催化大黄素-8-甲醚生成具有七元环结构的中间体，进而水解开环形成开环产物desmethylsulochrin。但是，本工作中研究人员通过一系列体内敲除和体外酶活表征研究发现，GedF和GedK两个酶共同催化了大黄素-8-甲醚的开环过程，其中GedF首先催化还原大黄素-8-甲醚产生大黄素-8-甲醚氢醌，进而大黄素-8-甲醚氢醌在GedK的作用下开环产生desmethylsulochrin。　　进一步18O同位素追踪实验显示，开环产物desmethylsulochrin中新增的两个氧原子均来源于同一个O2分子，且GedK执行催化开环功能并不需要辅因子FAD和NADPH的参与，这说明GedK是一类独特的不需要辅因子参与的双加氧酶。上述发现彻底推翻了传统的蒽醌化合物Baeyer-Villiger氧化开环假说，并提出了一种双酶催化双加氧反应介导的蒽醌开环新机制。　　有意思的是，还原酶GedF和双加氧酶GedK双酶开环系统具有较广的底物宽泛性，可催化多种蒽醌类化合物开环，且其同源蛋白在自然界裂醌化合物生物合成基因簇中成对出现并存在共进化关系。本研究的开展不仅为阐明更加复杂的裂醌化合物生物合成机制提供了借鉴，更为合成生物学元件库提供了两种全新的酶学元件。　　研究工作获得了国家自然科学基金、山东省人才计划和国家重点研发计划的支持。

随着欧盟RoHS 2.0指令执行，相信各位小伙伴们对岛津Py-Screener和Twin Line MS系统在邻苯二甲酸酯检测的便捷性和配置的灵活性留下深刻印象。 Py-Screener之入门玩法 01 RoHS指令之限定物质 Py-Screener之进阶玩法 01 六溴环十二烷 六溴环十二烷（Hexabromocyclodo-decane，HBCDD）是一种高含溴量的脂环族添加型高效阻燃剂，与多溴二苯醚、四溴双酚A合称为世界三大阻燃剂，被广泛应用于电子电气产品中。因其高毒性、易于生物累积的特性，早在1997年，欧盟就将HBCDD归于重点管控物质。2013年，联合国《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》宣布在全球范围内禁止生产和使用HBCDD。近年来，世界各国对于安全、环保要求日趋严格，欧盟、挪威等国家已经颁布了相关技术法规和限量标准。 HBCDD与邻苯二甲酸酯、多溴联苯和多溴二苯醚相同，也采用EGA/PY-3030D的热脱附功能分析，能够省去溶剂提取的步骤。 02 磷酸酯类阻燃剂 近年来，有机磷酸酯类阻燃剂（OPEs）凭借其品种丰富，价格低廉，与高聚物相容性好等优势，作为溴代阻燃剂的替代品被广泛使用 。目前常用的OPEs类阻燃剂约20多种，其中芳香基、卤素取代的磷酸酯类主要作为塑料消费品、纺织品、电子设备以及建筑、装修材料的阻燃添加剂。欧盟REACH法规，美国密歇根州、加利福尼亚州、缅因州、夏威夷州、纽约州法令以及日本《家用产品有害物质控制法》112法均对OPEs的限量提出明确要求，限量一般为0.1%（1000 ppm）。OPEs亦与邻苯二甲酸酯、多溴联苯和多溴二苯醚一样，也采用EGA/PY-3030D的热脱附功能分析，能够省去溶剂提取的步骤。 03 红磷阻燃剂 红磷阻燃剂以红磷为代表，是一种紫红或略带棕色的无定形粉末，为有机无卤阻燃剂，具有优良的热稳定性，不挥发性，不产生腐蚀性气体，阻燃效果好，电绝缘性佳等特点。在使用过程中没有毒性危险，添加量少，不溶解，熔点高等优点。 但因其自身颜色必须为红色或者配合黑色、加工特性比较差、与树脂的相容性不太好、加工制作的材料力学性能有限、生产过程中的“恶臭”的味道使得其很难在高档材料中得以推广。部分厂家对电子电气产品中的红磷阻燃剂的含量仍有要求，以便寻求合适的存放地点和使用方法。红磷的沸点较高，需采用EGA/PY-3030D的Single shot单步裂解模式。经过优化，选取550℃作为红磷分析的条件。 更多详细信息请致电岛津。

如果不是亲身经历，你很难想象这位最高科技奖得主竟然将记者从家里“赶”了出来，成为记者多年采访生涯中绝无仅有的一次“遭遇”。 　　(一)“说实话我还是有点怕他” 　　“我一生中最重要的一年，不是在美国做研究，而是当时和黄昆同住一舍的时光。”时隔数十年后，诺贝尔奖得主杨振宁对黄昆的认真仍然念念不忘。当年从燕京大学毕业后的黄昆到西南联大任助教时，和年小几岁的杨振宁同住一屋。那时的黄昆和杨振宁都年方二十出头，总是喜欢纵论天下，相互顶牛。而黄昆往往都将话题引向极端，引发无休止的争论。有一次，为弄明白量子力学中“测量”的含义，他们从白天一直讨论到晚上，最后是上床后又爬起来，点亮蜡烛，翻看权威资料来解决争论。“正是这些争论，使我找到了科研的感觉。”杨振宁说。 　　黄昆较真儿，不光是杨振宁的感受，在圈内也早就出了名，有时甚至让人下不了台。1951年，学有所成的黄昆留英归来，在北京大学物理系任教。有一次，北大物理系一位教师评教授职称，大多数学术委员都觉得不错表示同意，而黄昆却“固执己见”：“就他那水平，给他一个副教授就不错了。”较真儿换个角度说，其实就是严谨。夏建白，中科院半导体所研究员，去年刚刚当选为“新科”院士。虽然和黄昆为师为友数十年，但谈起这位老师，至今仍然有些发怵：“说实话我还是有点怕他。” 　　黄昆让人“害怕”，别无他因，而是因为他对自己、对他人要求都比较严。从1977年担任中科院半导体所所长后，半导体所成为他至今工作和学习的地方。“一般人往往追求数量，频繁出成果，而他要求我们少而精，做出高水平、高质量的工作。”夏建白说。对于问题的每一个环节，黄昆总是反复推敲。他虽然不赞成用繁琐的数学方法来研究物理问题，但在需要数学推导和计算时，又十分仔细，反复多遍。黄昆不仅自己身体力行，也严格要求中青年科研人员，对他们撰写的论文往往多次修改，以致于密密麻麻的修改意见有时覆盖了原稿。正是这种严谨的精神，使黄昆半个世纪以前的研究成果经受住了历史长河的考验，相关论文至今仍年均被全世界的同行引用6至7次。 　　(二)“我没有‘照猫画虎’的习惯” 　　玻恩是量子力学的创始人之一，黄昆和他曾经在1951年合著一本固体物理学的“圣经”——《晶格动力学理论》，这本书直到1985年还第三次再版。这位诺贝尔奖获得者曾经在写给爱因斯坦的信中说：“书稿内容现在已经完全超越了我的理论，我能懂得年轻的黄昆以我们两人的名义所写的东西，就很高兴了。”然而，当黄昆评价起这本在国外被人像圣经一样放在书桌上的权威著作时却淡淡地说：“这本书也不是特别突出。” 　　《晶格动力学理论》仅是黄昆年轻时代在科研领域攀登的一座高峰。从黄漫射到黄理论、黄方程，从1945年到1951年，在英国求学的五、六年间，黄昆焕发出蓬勃的生命力，接连取得创新性的重大成果。1977年，在“阔别”科研生涯近30年后，年近花甲的他壮志不坠，再次开创了第二个春天，提出“黄-朱模型”，解决了20多年来科学界在超晶格领域存在的疑难问题。谈到科研上的这两个重大时期，黄昆说：“年轻时我的工作特色鲜明，但是没有再往下深入 后来在深度上比以前要好，解决问题的复杂性质要比年轻时强。” 　　不唯书，不唯上，只唯实。这就是黄昆的治学品格。他不喜欢翻阅文献资料，喜欢从“第一原理出发”，去探寻物理世界的奥秘。“我文献看得比较少，因为那样容易被人牵着鼻子走，变成书本的奴隶。自己创造的东西和接受别人的意见，对我来说，后者要困难得多。学别人的东西很难，而自己一旦抓住线索，知道怎么做，工作就会进展很顺利。”正是这种治学风格，使黄昆在学术上屡屡攻城掠地，一系列以他姓氏命名的“黄”理论就是例证。“我喜欢与众不同，不喜欢随大流。如果跟着大家做，就没有什么意思。”谈起创新，黄昆这样评说自己。刚上中学时，在伯父的要求下，黄昆除作业外还要去做数学书上所有题目，“不仅使我数学很熟练，也产生了很大的兴趣”。忙于自己做题的黄昆很少去看书上的例题。“这一偶然情况有着深远影响，使我没有训练出‘照猫画虎’的习惯。” 　　(三)“请尊重我的隐私权” 　　在科学界赫赫有名，在公众面前默默无闻，这是颁奖前黄昆的生存状态。而当记者接触黄昆时却发现，科学家的头脑、数十年的风雨生涯使他异常冷静，甚至“真实”得让人有点难以接受。 　　“我是一个普通的科学工作者，没有什么神奇和惊人的地方。”黄昆的低调比吴文俊有过之而无不及。在记者的百般争取下，虽然他答应采访，但只能给一个多小时 虽然应允记者去他家，但却只能看不能问，“否则无法向夫人交代”，条件相当“苛刻”。黄昆位于中关村的家，是套小三室的房子。狭窄昏暗，堆满了书，显得非常拥挤，门口一古色古香的木箱子上是中科院物理所在他70华诞时赠送的8个字：“壮志不已，耕耘不辍”，客厅兼卧室的墙上是一幅一米多长的松竹梅“三友图”。十几分钟的采访变成了无声的“参观”，而始终坐在沙发上的黄昆夫妇在翻阅着报纸。“如今的报纸太厚了，翻起来比看还难。”这是家庭采访中黄昆所说的唯一的一句话。 　　而黄昆的夫人——李爱扶更“绝”。“请尊重我的隐私权。”记者刚想开口问问半个世纪前，是什么原因促使年轻的她从英国远渡重洋来中国和黄昆喜结连理，是什么使他们携手共渡风风雨雨，谁知她却抢先表了态，“我想知道你们什么时候走?”“我很高兴，但也很不习惯。得奖意味着要占据我不少的精力和时间，像你们访问我。”黄昆实话实说。不以物喜，不以己悲，面对巨大的荣誉和奖励，这对相濡以沫半个世纪的老夫妇在捍卫着自己宁静的生活。 　　对小他7岁的夫人，黄昆打出了“90”的高分。“凡是和她接触的人对她的品格都有很高的评价，她不仅是个好人，而且很有能力。”的确，青年时代屡有斩获的黄昆背后，一直有这位异国贤内助的默默奉献，著名的黄理论实际上是“黄-里斯理论”，是夫妻二人智慧的共同结晶。如今黄昆先生身患帕金森病，“我扣扣子都有点困难，家里90%的事情靠她去做。”黄昆还在工作着。虽已83岁高龄，虽然身患疾病，他现在仍然坚持每天上午去研究所，和年轻人交流探讨，或者翻阅资料，处理文件。2001年，一生和微观世界打交道的他，还牵头和其他5位院士一起大声疾呼：国家应当组织充分的人力、财力和物力，参与占领世界纳米科技的制高点。一生不事张扬，一生默默耕耘，为科技事业鞠躬尽瘁，这就是一个真实的黄昆。83年的人生岁月里，黄昆以他的严谨和创新，以他的勤奋和率真，在固体物理学领域竖起了一座座丰碑，赢得了全世界的尊敬，也在人们的心目中铭刻下了四个大字：“真人”黄昆。 　　人物简介 　　世界著名物理学家、中国固体和半导体物理学奠基人之一、杰出教育家。浙江嘉兴人。自幼勤奋学习，热爱自然科学。西南联大毕业后从事物理理论研究，大胆预言与晶格中杂质有关的X光漫散射，后称为黄散射。受邀与玻恩著《晶格动力学》，至今仍是该领域权威著作。提出“黄方程”和由此引伸的极化元的重要概念，对理论物理发展作出重要贡献。1956年北大任教主持中国半导体物理专业的创建工作，著《固体物理学》为中国信息产业培养第一批人才。1977年任科学院半导体所所长为中国半导体科学技术的复苏发挥重要作用。2001年获国家最高科学技术奖。