新萃取头,按照说明书上方法老化和自己编方法老化之后,两者的吸附效率和吸附面积有差别吗?一个新萃取头按说明书老化之后,吸附香气物质,发现出峰个数比之前的萃取头少,是什么情况?
介绍 环境、生物药物、食品和香料中的有机物的分析通常需要将待测物从基质(饮用水、废水、体液、饮料等)中提取和富集。目前大多数样品前处理方法包括液-气萃取或平衡法(冲洗和收集,顶空分析),液-液萃取或固相萃取。 过去几年里,微型化已成为分析化学的一个主要趋势。样品前处理方法微型化的典型事例包括微量液-液萃取(瓶内萃取),室温静态顶空和盘式固相萃取。通过与先进的分析仪器联用,在保证或提高检测灵敏度的前提下,这项技术实现了更快的分析速度,更高的样品通量、较低的溶剂消耗、较低的劳动力花费。几十年前,Arthur和Pawliszyn 提出了一种新的微萃取的方法,即固相微萃取(SPME)。80年代中期,不同研究小组分别报道了采用涂有PDMS薄膜的开管柱收集阱,以聚二甲基硅氧烷作为萃取介质对含水样品或气相中有机物进行萃取的实例。以PDMS作为介质的萃取是基于物理吸着而不是化学吸附作用。如Baltussen等所述,吸着性浓集与吸附过程相比具有多种优点。这些优点包括浓集效果可以预测,不存在转移效应,吸附材料化学性质稳定,可在较温和条件下快速解吸。但是,实际应用中的局限(低载样量,低上样体积……)限制了PDMS涂层开管柱收集阱的应用。另一方面,SPME是一种使用十分简便、快捷的技术。在针的外层涂有一薄层PDMS膜(7-100μm)作为萃取介质。吸附完成后,化合物在GC进样器中热解吸或在LC进样器中进行液体解吸。与PDMS涂层的开管柱收集阱不同的是,SPME本质上是一种相平衡技术,该技术基于溶质在硅氧烷相及水相分配行为的差异进行提取。近来研究发现,这一平衡与溶质在辛醇/水中的分配系数(KO/W)有关。这些研究表明,当溶质的KO/W较低(KO/W10000)时,其回收率也较低,这主要是由于水相和PDMS相两相间的相比较大产生的。SPME中PDMS的用量常常只有0.5μl或更少,因此限制了样品在PDMS纤维上的富集量。基于上述研究,近年来开发出了一种新的使用PDMS涂层搅拌棒进行萃取的方法。在这种方法中,PDMS的用量为50-300μl,因此,检测灵敏度增加了100到1000倍。当溶质的KO/W大于500时,可获得100%的回收率。当溶质的KO/W在10到500之间时,可采用SPME相同的方法对分析结果进行校正。这项技术称为搅拌棒吸附萃取(SBSE)。
1999年由比利时教授Sandra等人提出搅拌棒吸附萃取(Stir Bar Sorptive Extraction,SBSE)以来,搅拌棒萃取技术(SBSE)越来越受到人们的关注。目前,国外已将SBSE与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]、液相色谱和色谱-质谱等装置在线联用,并成功地应用于环境检测、食品分析以及生物样品等领域中的挥发性、半挥发性溶质的检测。但在国内应用还不广泛。SBSE的原理与固相微萃取(SPME)类似。在磁力搅拌器上放置一个特殊的磁力搅拌棒,搅拌棒表面带有一个聚二甲基硅烷(PDMS)涂层,可以很有效地从水基质中萃取有机组分。此方法用于大气POPs分析非常有效,对一些组分的分析灵敏度比SPME高上千倍,且萃取组分完全不用进行样品准备,可直接进行全自动热解吸附和分析。与 SPME相比,SBSE的固定相体积大,精密度高,重现性好, 具有更高的富集倍数,更适合于痕量物质的分析。目前 SBSE在环境、食品和生物等方面的分析应用引人注目。[align=left][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/05/201005121100_217674_1623180_3.jpg[/img][/align]SBSE在1999年由德国Gerstel公司商品化。在SBSE技术中,萃取固定相的制备非常重要,商品化固定相涂层仅有一种:采用厚度为0.5~1.0 mm的聚二甲基硅氧烷(PDMS) 橡胶管。但是在高于250 ℃时,萃取固定相有明显流失,造成色谱图上有鬼峰出现。
请教一下各位:固相萃取所用的吸附剂一般是什么呀?
[align=center][font=DengXian]搅拌棒吸附萃取[/font]SBSE[font=DengXian]特点[/font][/align][font=DengXian]对于样品基质复杂,其香气风味成分测定需要一种简单快速,无溶剂或少许溶剂的提取富集技术。搅拌棒吸附萃取[/font]SBSE[font=DengXian]具有灵敏度,操作简便特点。和一般[/font]LLC[font=DengXian],[/font]SDE[font=DengXian],[/font]SPE[font=DengXian],[/font]SAFE[font=DengXian]等样品提取制备方法相比,搅拌棒吸附萃取([/font]SBSE[font=DengXian])是一种无溶剂的用于萃取和浓缩痕量有机物的技术。不需要大量溶剂,样品量少,无需浓缩等步骤。是一种绿色无溶剂化学分析方法。[/font]SBSE[font=DengXian]具有比[/font]SPME[font=DengXian],以及[/font]SPME Arrow[font=DengXian]更大的吸附层体积([/font]24-126 [font=DengXian]μ[/font]L vs. 0.5 [font=DengXian]μ[/font]L vs. 10.2 [font=DengXian]μ[/font]L[font=DengXian]),故其灵敏度比[/font]SPPME[font=DengXian]要高出[/font]50-250[font=DengXian]倍,同理也比[/font]SPME Arrow[font=DengXian]要高几倍。图[/font]1[font=DengXian]为[/font]SBSE[font=DengXian]、[/font]SPME Arrow[font=DengXian]、[/font]SPME[font=DengXian]的理论回收率的示意图,当样品体积为[/font]10mL[font=DengXian],[/font]SBSE[font=DengXian]的萃取层体积为[/font]24 [font=DengXian]μ[/font]L[font=DengXian],[/font]SPME Arrow[font=DengXian]的萃取层为[/font]10.2[font=DengXian]μ[/font]L, SPME[font=DengXian]的萃取层为[/font]0.5[font=DengXian]μ[/font]L[font=DengXian]时,对不同极性(以[/font]Log Ko/w[font=DengXian]指数来表现)的化合物的理论回收率。[/font]
按理来说,土壤吸附阿特拉津平衡后,解吸到不能解吸之后,土相的浓度不再变化,认为全部为不可逆部分,可是我每换水解吸一次,固萃出的土相阿特拉津量就很少,最后甚至测不出来了,请问大家知道为什么吗?之前做一步吸附平衡的萃取效率都很稳的,怎么一解吸,萃取效率就下降呢?是DOM的影响吗?为什么呢?
请问那种SPME萃取头对CO2的吸附效果好呢?
各位大侠,我是做水质中有机物分析的,新手,现在要用固相萃取吸附水中待测有机物,吸附柱要自己手动填充,买的是填料,玻璃纤维,填了几个都不是太紧实,各位有什么好办法,给我指点下!谢谢了!请详细讲解怎么填,急求指点!
研究问题是测定4种林地内空气成分和相对含量。查阅资料:大气采样仪-------吸附管(tenax-ta吸附剂)------热脱附(tct)-----gc/ms分析但是现在无法进行热脱附设想:大气采样仪--------吸附管(玻璃管内放入萃取头,萃取头需要横放,不是吸附剂)--------固相微萃取(gc/ms)分析细节问题:(1)吸附管的话,采样后可以在干燥器内存放,集中测定;萃取头吸附后,立即测定,在校园内可行,但野外好像不行;再者取样多的话,萃取头太贵了。(2)萃取头在做树叶或果实测定时,萃取后一般脱附3min;如果做林地空气的话,需要脱附时间长点吗?(3)萃取头取样时,可否横放,现在室内萃取都是垂直放;我的想法萃取头横放在玻璃管内,大气采样器抽取的空气不停的从玻璃管中通过,然后萃取头吸附了,这样代替吸附剂的功能。===============以上是我的突然只想,希望做过热脱附的朋友能帮忙。山东济南的朋友,有做过此方面实验的,请提供信息。谢谢!
水样经四氯化碳萃取以后,用硅酸镁吸附动植物油以后再按国标用G1砂芯漏斗过滤,硅酸镁会滤不干净形成悬浮物干扰造成吸光度变大。请问大家是怎么处理这一步的?
请问有没有版友用过SBSE(磁力搅拌吸附萃取),通常还要配备TDU(热脱附)、CIS(冷进样口)看宣传资料有无需样品制备、检测限比SPME更低1000倍等优点,但也好贵啊买不起有用过的版友能不能分享下经验,谈谈实际运用的效果
[align=center][font=DengXian]吸附搅拌子萃取[/font](SBSE)[font=DengXian]原理,方法及注意事项?[/font][/align][font=DengXian]吸附搅拌子萃取[/font](SBSE)[font=DengXian]的搅拌棒是在包裹有磁芯的玻璃棒中间部分涂有吸附层,例如聚二甲基硅氧烷[/font]PDMS[font=DengXian]或聚乙二醇[/font]PG-Sillicon[font=DengXian]。[/font][font=DengXian]吸附搅拌子萃取[/font](SBSE)[font=DengXian]是基于固相微萃取([/font]SPME[font=DengXian])的基础上发展而来,利用萃取层萃取,但是萃取层更多,回收率更高,非常底的检测限,原理和[/font]SPME[font=DengXian]类似。一般[/font]SMPE[font=DengXian]的萃取层是[/font]100[font=DengXian]微米,约[/font]0.5[font=DengXian]微升;而[/font]SBSE[font=DengXian]的萃取层最小的是[/font]24[font=DengXian]微升,最大的是[/font]126[font=DengXian]微升,是[/font]SPME[font=DengXian]的约[/font]50[font=DengXian]倍到[/font]250[font=DengXian]倍。其吸收萃取层[/font]([font=DengXian]聚合物层)易热脱附,容量高,线性范围大。[/font][font=DengXian]一般对[/font]log [font='Cambria Math',serif]??[/font]_([font='Cambria Math',serif]??[/font]/[font='Cambria Math',serif]??[/font])[font=DengXian]大于[/font]2.5[font=DengXian]的有机化合物[/font]: [font=DengXian]使用离子扫描模式,[/font][font=DengXian]检测限[/font]0.1 ppb (0.1μg/L) [font=DengXian]使用选择离子检测模式,检测限可达[/font]1ppt[font=DengXian]([/font]1 ng/L)[font=DengXian]。[/font][font=DengXian]主要应用于液体样品,直接浸入,搅拌萃取,也可应用于顶空采样。[/font]SBSE[font=DengXian]操作流程[/font]----[font=DengXian]非常简便:[/font]1[font=DengXian]将搅拌子[/font]Twister 2[font=DengXian]放入到样品中[/font]3[font=DengXian]搅拌一小时[/font]4[font=DengXian]蒸馏水冲洗[/font]5[font=DengXian]纸巾擦拭[/font]6[font=DengXian]热脱附[/font]TDU[font=DengXian]或[/font]TDS[font=DengXian]分析[/font]7[font=DengXian]灵敏度是[/font] SPME[font=DengXian]的[/font]50-250[font=DengXian]多倍[/font][font=DengXian]使用时候注意,使用前必须老化,例如[/font]PDMS[font=DengXian]:[/font]300[font=DengXian]度[/font]/1-2hrs[font=DengXian];[/font]EG-Silicon[font=DengXian]:[/font]240[font=DengXian]度[/font]/30min[font=DengXian]首次或长存,[/font]220[font=DengXian]度[/font]/30-60min[font=DengXian]。老化或解析时候不能高于规定的最高温度,载气充足,否则会损坏涂层。合适的电磁搅拌速度,避免剧烈碰撞。对于基质特别脏的样品,多冲洗一下。[/font]
我们知道固相萃取理论其实同样适合我们的色谱柱,我们可以将固相萃取小柱理解为一根柱效更低的色谱柱,但因为填料较少,柱效较低,一般实验人员只将固相萃取柱作去杂、富集工具使用。既然固相萃取是一种吸附与解吸附的技术,实验人员首先要了解的是其相关的力,才能更好地应用固相萃取小柱。[b]固相萃取作用力[/b]主要包含以下四种:①[b]非极性相互作用[/b]、②[b]极性相互作用[/b]、③[b]离子相互作用[/b]、④[b]次级相互作用[/b]。[align=center][/align][b]非极性相互作用(疏水相互作用)[/b]:主要发生在[b]吸附剂烃基[/b]及[b]目标物烃基[/b]间的作用力。其成因是分子的瞬间偶极与[b]瞬间诱导偶极[/b]之间的作用力。具体原理看图更好理解:[align=center][img=,690,512]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/02/201902090703237076_4077_3092963_3.jpg!w690x512.jpg[/img][/align]图a,一般情况非极性分子正负电荷重心重合;图b,原子核和电子运动导致电荷重心瞬间偏移,出现[b]瞬间偶极[/b](椭圆左正右负);图c,由于分子出现[b]瞬间偶极[/b],相邻的正负电荷重心重合的分子被相关的正负偶极吸引,引起异极相邻,产生作用力,这是[b]瞬间诱导偶极,[/b]产生相关的力,从而发生吸附。[align=center] [img]data:image/gif base64,iVBORw0KGgoAAAANSUhEUgAAAAEAAAABCAYAAAAfFcSJAAAADUlEQVQImWNgYGBgAAAABQABh6FO1AAAAABJRU5ErkJggg==[/img][/align]以[color=#ff4c00][b]非极性作用力[/b][/color]为主要作用力的固相萃取填料有:[color=#000000]C18、C8、C2、C1、苯基柱、环己基、CN(同时具备非极性、极性相互作用力)、HLB(同时具备非极性、极性相互作用力)[/color]等。[b][color=#ff4c00]由C18到C1,随着碳链慢慢变短,填料极性逐渐变大,C2极性比CN稍低。[/color][/b]HLB为亲水亲油平衡柱,属于一种聚合物吸附剂,我们会在将来对这类聚合物填料进行讨论及汇总。大多数有机化合物都含非极性基团,因而吸附剂可以通过非极性相互作用吸附目标物。[b]我们在挑选[/b][color=#0052ff][b]溶解目标物[/b][/color][b]的溶剂时,应尽可能选择可接受的([/b][color=#0052ff][b]能溶解目标物[/b][/color][b]),[color=red]极性较强[/color]的溶剂(例如水、含有少量有机相的水等等)。[/b]这是因为低极性溶剂对目标物具有一定溶解性,且与吸附剂有竞争作用,会使吸附剂与目标物之间的非极性作用力被破坏,导致吸附剂无法有效吸附。而在洗脱时,通过低极性溶剂破坏吸附剂与目标化合物的非极性作用力,即可完成洗脱。[align=center] [/align]在非极性相互作用填料中,C18是发展较早的一种固相萃取填料。一般通过硅胶与氯硅烷或甲氧基硅烷反应制得:[color=#0052ff]Silica-O[/color][color=#ff0000]H[/color]+[color=#ff0000]Cl[/color][color=#0052ff]Si(CH[sub]3[/sub])[sub]2[/sub](CH[sub]2[/sub])[sub]17[/sub]CH3[/color]→[color=#0052ff]Silica-O-Si(CH3)2(CH2)17CH3[/color]+[color=#ff0000]HCl[/color]由于空间位阻的存在,在实际的填料制备过程,并非所有硅胶都会发生反应,未反应的硅胶令许多硅羟基裸露在外。(如下图所示,红圈表示未反应的硅羟基,长链代表完成键合的C18),[b][color=#3da742]裸露的硅羟基会与极性较大的组分产生吸附,如果被吸附物是醇或者胺,则这种吸附一般是以氢键的方式进行。[/color][/b]为了防止残留硅羟基对实验结果的影响,人们利用三功能团硅烷化试剂对已键合好的材料进行“封端”处理,表面残留的硅羟基就被惰性了[b](我们可以简单理解为将裸露的硅羟基反应掉)[/b]。所以市面上有“封端”C18固相萃取柱及“不封端”C18固相萃取柱。([b][color=#ff4c00]色谱柱也一样[/color][/b])[img=,513,460]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/02/201902090705173457_7504_3092963_3.jpg!w513x460.jpg[/img][align=center][/align][align=center][img=,479,430]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/02/201902090706068426_6818_3092963_3.png!w479x430.jpg[/img][/align][align=center][/align]我们的目标物,就如上图的[b][color=#ff2941]六角形[/color][/b]一样,通过疏水相互作用(非极性相互作用)被C18填料吸附住。(C8、C2、苯基、CN等柱与C18填料的区别在于C18长链更换成C8\C2\苯基或CN)。[align=center] [img]data:image/gif base64,iVBORw0KGgoAAAANSUhEUgAAAAEAAAABCAYAAAAfFcSJAAAADUlEQVQImWNgYGBgAAAABQABh6FO1AAAAABJRU5ErkJggg==[/img][/align]那我们该如何选择固相萃取填料呢?这需要从我们的填料和分析物开始思考。实际情况需要具体情况具体分析,非极性目标物选择非极性相互作用填料、极性目标物选择极性相互作用填料。[b]非极性作用太强无法有效洗脱,适当选择更高极性的填料(如C8\C2\CN等等)、含有特殊基团(如苯环)较多的物质,还可选择苯基柱。[/b]当化合物在溶剂中为离子态,此时可以使用离子型交换柱,或通过调节pH值抑制化合物离子化,然后根据化合物的极性确定使用正相填料或反相填料。[b][color=red]以下,先介绍反相固相萃取填料的选择流程及注意事项,正相及离子型交换填料请待下回分解。[/color][/b]1.查阅C18、C8、C2、[b]苯基柱、CN[/b]等填料的说明书,确定填料的可耐受pH范围。2.需要查阅我们相关分析物的pKa,确定我们的分析物在溶剂中是以何种形态存在的,分子态还是离子态,还是共存。(这里有查找方法:→[url=http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzA3NTI2NzUzNw==&mid=2458466635&idx=1&sn=c2daaa9f4df18773105e82f765a46352&chksm=880eb5f5bf793ce3edba8eee762267f2971f8942f90cf0f9f1525d6c2285fed7157f90bf6672&scene=21#wechat_redirect]干货|固相萃取篇01-了解PH、PKA)[/url]3.当分析物为非极性,在溶剂中分子态,若考虑使用C18填料进行吸附,建议使用“封端”C18,这是因为分析样品基质较为复杂,同时杂质也较多,在这种情况下选择“不封端”C18填料,会对极性杂质进行吸附,降低了净化效果。若吸附太强无法洗脱,可以提高吸附剂极性,选择C8等吸附剂。4. 当分析物既有极性也有非极性,分子态时,由于“封端”C18无法对极性成分进行保留,此时,“不封端”C18填料的裸露硅羟基可发生一定的吸附作用,虽然稍微牺牲除杂效果,但可提极性成分的吸附效率。此外,还可以选择具有一定极性相互作用的C2、CN等固相萃取柱。5.倘若我们只有不封端的C18固相萃取柱怎么办?在这种情况下,实验人员应该想办法将硅羟基的次级相互作用降低。当填料硅羟基带负电荷,目标物带正电荷,次级相互作用主要为能量较大的离子相互作用。[b]当硅羟基未带电荷,次级作用将下降至最小。对于填料硅羟基而言,pH值越大,其解离程度越大,一般pH大于4.0,硅羟基带有明显负电荷。而分析物带电情况则十分复杂,因而最理想的pH应为硅羟基,分析物均不带电荷。[/b]而氢键、偶极偶极相互作用这两种次级相互作用较难避免,若实在无法满足净化要求,只能更换其他类型填料了。[align=center][img]data:image/gif base64,iVBORw0KGgoAAAANSUhEUgAAAAEAAAABCAYAAAAfFcSJAAAADUlEQVQImWNgYGBgAAAABQABh6FO1AAAAABJRU5ErkJggg==[/img][/align]6.固相萃取柱[b][color=#ff2941]保留目标物模式下的使用方法[/color][/b][align=center][img=,404,284]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/02/201902090706512017_4580_3092963_3.jpg!w404x284.jpg[/img][img]data:image/gif base64,iVBORw0KGgoAAAANSUhEUgAAAAEAAAABCAYAAAAfFcSJAAAADUlEQVQImWNgYGBgAAAABQABh6FO1AAAAABJRU5ErkJggg==[/img][/align]6.1[b]非极性相互作用固相萃取柱的活化与平衡。[/b]纯甲醇活化,纯水或样品溶剂平衡。甲醇活化的作用是使吸附剂上的功能基团展开,去除吸附剂的杂质。并且,非极性填料若[b][color=#ac39ff]直接[/color][/b]与水接触,由于它们互不相溶,以压力压下,[b][color=#ac39ff]其接触效果并不好[/color][/b],以甲醇活化后,甲醇可引导纯水或样品溶剂与填料充分接触,纯水及样品溶液再加入,可令样品溶液有更大的接触面积,增加吸附效率。6.2[b]非极性相互作用固相萃取柱的上样。[color=#ac39ff]溶解样品的溶剂,极性记得要较大,例如用水。[/color][/b]低极性溶解会破坏非极性作用力,这样目标物就吸不住啦。6.3[b]淋洗和洗脱。[/b]因为淋洗只是为了清洗管壁等作用,这一部分[color=#ff2941][b]不能令目标物被洗脱[/b][/color],可用纯水或者带有[b][color=#ac39ff]少量[/color][/b]甲醇的水溶液淋洗。[color=#ff2941][b]洗脱是为了尽量把目标物带出[/b][/color],建议使用带有适量有机溶剂的水溶液、甲醇或者极性更低的溶剂把非极性相互作用力打破,以达到洗脱目的。[align=center][/align]7.固相萃取柱[b][color=#ff2941]保留干扰物模式下的使用方法[/color][/b][color=#ff2941][color=#000000]干扰物被保留,而收集洗出液。[/color][/color][align=center][img=,412,313]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/02/201902090707002307_9613_3092963_3.jpg!w412x313.jpg[/img][/align]7.1 使用样品溶剂一致的溶剂活化/平衡;7.2加入样品溶液,弃去前部分样品溶液,目的是为了弃去活化/平衡的溶剂;7.3收集流出液。8.影响固相萃取效率的因素8.1 吸附剂,前文提及的,因为吸附剂对目标化合物的吸附力原理不一样导致的;8.2 洗脱溶剂,洗不掉或在洗脱前就解吸附,直接影响回收率;8.3 保留体积,过多体积样品,和过浓目标物,容易导致固相萃取吸附过载,应该避免。8.4 流速,流速的控制对固相萃取至关重要,流速过大将引起固相萃取柱的穿漏,流速太小则处理速度太慢。柱预处理过程中流速适中,保证溶液充分湿润吸附剂即可,上样和洗脱过程则要求流速尽量慢些,以使分析物尽量保留在柱内或达到完全洗脱,否则会导致分析物流失,影响回收率的大小。尤其离子交换过程,进行比较缓慢,应采用较低的流速(0.5-2.0mL/min)。最后,汇总一下非极性相互作用吸附剂的应用范围吧。[table=767][tr][td=1,1,111]反相固相萃取柱[/td][td=1,1,99]功能基团[/td][td=1,1,147]保留机制[/td][td=1,1,411]应用[/td][/tr][tr][td=1,1,111]C18[/td][td=1,1,99]十八烷基[/td][td=1,1,147][b][color=#ac39ff]强非极性相互作用[/color][/b][/td][td=1,2,411]该疏水反相填料可保留大多数非极性化合物和水性基质中的大多数有机分析物,可用于脱盐。[/td][/tr][tr][td=1,1,111]C18(不封端)[/td][td=1,1,99]十八烷基[/td][td=1,1,147][b][color=#ff2941]非极性相互作用 (主)、次级相互作用(辅)[/color][/b][/td][/tr][tr][td=1,1,111]C8[/td][td=1,1,99]辛基[/td][td=1,1,147][b][color=#0080ff]中等非极性相互作用[/color][/b][/td][td=1,1,411]对非极性物质比 C18 固定相的保留相对弱一些,若C18与目标化合物无法有效洗脱,可以尝试换C8[/td][/tr][tr][td=1,1,111]C2[/td][td=1,1,99]乙基[/td][td=1,1,147][b][color=#3da742]非极性相互作用 (主)、极性相互作用(辅[/color][/b])[/td][td=1,1,411]C18、C8均无法有效洗脱,可尝试C2,C2 的极性比氰基稍低。 [/td][/tr][tr][td=1,1,111]CN[/td][td=1,1,99]氰基[/td][td=1,1,147][b]非极性相互作用 (主)、极性相互作用(辅)[/b][/td][td=1,1,411]C18、C8均无法有效洗脱,可尝试CN,是水溶性样品提取的理想选择,在水基质和有机基质中均有保留[/td][/tr][tr][td=1,1,111]PH[/td][td=1,1,99]苯基[/td][td=1,1,147][b][color=#888888]中等非极性相互作用[/color][/b][/td][td=1,1,411]极性与C8类似,由于具有π-π相互作用,芳香环上的电子云增强了对共轭的或带芳香环的化合物的保留。[/td][/tr][tr][td=1,1,111]CH[/td][td=1,1,99]环己基[/td][td=1,1,147][b][color=#7a4442]中等非极性相互作用[/color][/b][/td][td=1,1,411]对某些分析物具有独特的选择性。若用作非极性吸附剂,CH 与C2 吸附剂具有相当的极性。当非极性吸附剂如C18、C8 或C2 的选择性不佳时可以选用。[/td][/tr][tr][td=1,1,111]C1[/td][td=1,1,99]甲基[/td][td=1,1,147][b][color=#d6a841]非极性相互作用 [/color][/b][/td][td=1,1,411]吸附剂采用了封端处理,屏蔽了极性活性硅羟基,因此这种固定相仍然可以实现对极性和多官能团化合物的保留和洗脱,C1是所有烷基官能团键合相中对非极性化合物保留最小的。[/td][/tr][/table]
在很多的工厂当中,因为需要实现物质的分离之后达到叫纯粹的物质,需要使用到离心萃取设备。虽然现在市场上有很多的产品类型,但是针对不同的环境和需求使用的产品设备也是不同的。 虽然离心萃取产品设备会有些微的不同,但是使用的离心技术基本相同。;对于很多的专业人员来说,对于离心萃取机的中药萃取技术来说,就需要使用的工作原理如下: 用溶剂从液体混合物中提取其中某种组分的操作称为液/液萃取。萃取是利用溶液中各组分在所选用的溶剂中溶解度的差异,使溶质进行液液传质,以达到分离均相液体混合物的操作。萃取操作全过程可包括:1.原料液与萃取剂充分混合接触,完成溶质传质过程;2.萃取相和萃余相的分离过程;3.从萃取相和萃余相中回收萃取剂的过程。通常用蒸馏方法回收。 现以中药提取技术含有A、B两组分的混合液中的A组分为例说明萃取操作过程。选用一种适宜的溶剂S,这种溶剂对欲提取的组分A应有显著的溶解能力,而对其它组分B应是完全不溶或部分互溶(互溶度越小越好)。所选用的溶剂S称为萃取剂。待分离的混合液(含A+B)称为原料液,其中被提取的组分A称为溶质,另一组分B(原溶剂)称为稀释剂。 萃取过程的三个步骤: (1)首先将原料液(A+B)与适量的萃取剂S在混合器中充分混合。由于B与S不互溶,混合器中存在S与(A+B)两个液相。进行搅拌,造成很大的相界面,使两相充分接触,溶质A由原料液(稀释剂B)中经过相界面向萃取剂S中扩散。这样A的浓度在原料液相中逐渐降低,在液相S中逐渐增高。经过一定时间后,两相中A的浓度不再随时间的增长而改变,称为萃取平衡。 (2)在充分传质后,由于两液相有密度差,静置或通过离心作用会产生分层,以此达到分离的目的。以萃取剂S为主,并溶有较多溶质A的一相称为萃取相,以E表示;以稀释剂B为主并含有少量未扩散的溶质A的一相称为萃余相,以R表示。 (3)通常用蒸馏的方法回收S。脱除S后的萃取相称为萃取液;脱除S后的萃余相称为萃余液。
[font=宋体]链接:[/font]https://bbs.instrument.com.cn/topic/7815813[font=宋体]问题描述:[/font][font=宋体]固相萃取吸附剂与目标化合物之间的作用机理是什么?[/font][font=宋体]解答[/font][font=宋体]:[/font][font=宋体]固相萃取主要是通过固相吸附剂上的官能团与目标化合物的官能团之间的作用力来保留[/font]/[font=宋体]吸附的,这种作用力可分为非极性作用力、极性作用力、离子作用力、共价作用力等。[/font]a)[font=宋体]非极性作用力:对于键合硅胶及聚合物吸附剂而言,非极性作用力产生于固相萃取材料官能团上的碳氢键与目标化合物的碳氢键之间,常常被用于从样品基质中吸附分离具有非极性结构的目标化合物。如[/font]Welchrom-C18[font=宋体]、[/font]Welchrom-C8[font=宋体]、[/font]Welchrom-Phenyl[font=宋体]等。[/font]b)[font=宋体]极性作用力:极性作用力发生在许多固相萃取材料极性表面与样品中目标化合物的极性官能团之间,常见的具有极性作用力的吸附剂在色谱中一般都称为正相色谱吸附剂。常见的极性固相萃取材料包括:硅胶、氧化铝、弗罗里硅土及含有氰基、氨基、二醇基的键合硅胶。[/font]c)[font=宋体]离子作用力:离子作用力发生在带相反电荷的目标化合物与固相萃取吸附剂官能团之间。如强阳离子交换剂[/font]Welchrom-SCX[font=宋体]、强阴离子交换剂[/font]Welchrom- SAX[font=宋体]、弱阳离子交换剂[/font]Welchrom-WCX[font=宋体]等。[/font]d)[font=宋体]共价作用力:共价作用力发生在共价填料与目标化合物之间,共价键不易被打断,但有的官能团形成的共价键在改变溶剂环境的条件下是可逆的,如苯硼酸基。[/font]以上内容来自仪器信息网《样品前处理实战宝典》
我用的ziptip萃取多肽,但是样品里有很多游离氨基酸,不知道会不会影响多肽的吸附
我是一个环境监测人员,最近交了红外测油仪我做,在作水中石油类的过程中,我觉得萃取后硅酸镁吸附太慢,25ml要过50分左右,请问各位先行者有没有这样的感觉,或者是我没做对?请指教!
各位大侠,我是做水质监测的新手,想问下水质监测中,采用固相萃取的前处理方式检测水中的有机物,吸附柱需要自行填充制备,上下都要填充一层玻璃纤维,请问有了解这个的大侠吗,一般都用的那种啊,什么规格,哪里出的啊?望回复!谢谢
固相萃取(Solid Phase Extraction SPE)就是利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附,与样品的基体和干扰化合物分离,然后再用洗脱液洗脱或加热解吸附,达到分离和富集目标化合物的目的。 与液-液萃取相比固相萃取有很多优点:固相萃取不需要大量互不相溶的溶剂,处理过程中不会产生乳化现象,它采用高效﹑高选择性的吸附剂(固定相),能显著减少溶剂的用量,简化样品于处理过程,同时所需费用也有所减少。一般说来固相萃取所需时间为液-液萃取的1/2,费用为液-液萃取的1/5。其缺点是:目标化合物的回收率和精密度要低于液-液萃取。一. 固相萃取的模式及原理 固相萃取实质上是一种液相色谱分离,其主要分离模式也与液相色谱相同,可分为正相(吸附剂极性大于洗脱液极性),反相(吸附剂极性小于洗脱液极性),离子交换和吸附。固相萃取所用的吸附剂也与液相色谱常用的固定相相同,只是在粒度上有所区别。 正相固相萃取所用的吸附剂都是极性的,用来萃取(保留)极性物质。在正相萃取时目标化合物如何保留在吸附剂上,取决于目标化合物的极性官能团与吸附剂表面的极性官能团之间相互作用,其中包括了氢键,π—π键相互作用,偶极-偶极相互作用和偶极-诱导偶极相互作用以及其他的极性-极性作用。正相固相萃取可以从非极性溶剂样品中吸附极性化合物。 反相固相萃取所用的吸附剂通常是非极性的或极性较弱的,所萃取的目标化合物通常是中等极性到非极性化合物。目标化合物与吸附剂间的作用是疏水性相互作用,主要是非极性-非极性相互作用,是范德华力或色散力。 离子交换固相萃取所用的吸附剂是带有电荷的离子交换树脂,所萃取的目标化合物是带有电荷的化合物,目标化合物与吸附剂之间的相互作用是静电吸引力。固相萃取中吸附剂(固定相)的选择主要是根据目标化合物的性质和样品基体(即样品的溶剂)性质。目标化合物的极性与吸附剂的极性非常相似的时,可以得到目标化合物的最佳保留(最佳吸附)。两者极性越相似,保留越好(即吸附越好),所以要尽量选择与目标化合物极性相似的吸附剂。例如:萃取碳氢化合物(非极性)时,要采用反相固相萃取(此时是非极性吸附剂)。当目标化合物极性适中时,正﹑反相固相萃取都可使用。吸附剂的选择还要受样品的溶剂强度(即洗脱强度)的制约。 样品溶剂的强度相对该吸附剂应该是较弱的,弱溶剂会增强目标化合物在吸附剂上的保留(吸附)。溶剂强度在正﹑反固相萃取中的顺序是不同的(见图3—13)。如果样品溶剂的强度太强,目标化合物将得不到保留(吸附)或保留很弱。例如:样品溶剂是正己烷时用反相固相萃取就不合适了,因为正己烷对反相固相萃取是强溶剂(见图3—13),目标化合物将不会吸附在吸附剂上;当样品溶剂是水时就可以用反相固相萃取,因为水对反相固相萃取是弱溶剂,不会影响目标化合物在吸附剂上的吸附。固相萃取选择分离模式和吸附剂时还要考虑以下几点:1. 目标化合物在极性或非极性溶剂中的溶解度,这主要涉及淋洗液的选择。2. 目标化合物有无可能离子化(可用调节pH 值实现离子化),从而决定是否采用离子交换固相萃取。3. 目标化合物有无可能与吸附剂形成共价键,如形成共价键,在洗脱时可能会遇到麻烦。4. 非目标化合物与目标化合物在吸附剂上吸附点上的竞争程度,这关系到目标化合物与干扰化合物是否能很好分离。二. 固相萃取常用的吸附剂(固定相) 鉴于固相萃取实质上是一种液相色谱的分离,故原则上讲,可作为液相色谱柱填料的材料都可用于固相萃取。但是,由于液相色谱的柱压可以较高,要求柱效较高,故其填料的粒度要求较严格,过去常用10μm粒径填料,现在高效柱多用5μ的m填料,甚至用了3μm的填料(随着HPLC泵压的提高,填料的粒径在逐渐减小)。对填料的粒径分布要求也很窄。固相萃取柱上所加压一般都不大,分离目的只是把目标化合物与干扰化合物和基体分开即可,柱效要求一般不高,故作为固相萃取吸附剂的填料都较粗,一般在40μm即可用,粒径分布要求也不严格,这样可以大大降低固相萃取柱的成本。常用于固相萃取的吸附剂类型及用途参见表3—4。三. 固相萃取的装置及操作程序最简单的固相萃取装置就是一根直径为数毫米的小柱(图3—14),小柱可以是玻璃的,也可以是聚丙稀﹑聚乙烯﹑聚四氟乙烯等塑料的,还可以是不锈钢制成的。小柱下端有一孔径为20μm的烧结筛板,用以支撑吸附剂。如自制固相萃取小柱没有合适的烧结筛板时,也可以用填加玻璃棉来代替筛板,起到既能支撑固体吸附剂,又能让液体流过的作用。在筛板上填装一定量的吸附剂(100㎎~1000㎎,视需要而定),然后在吸附剂上再加一块筛板,以防止加样品时破坏柱床(没有筛板时也可以用玻璃棉替代)。目前已有各种规格的﹑装有各种吸附剂的固相萃取小柱出售,使用起来十分方便(图3—15)。 固相萃取的一般操作程序如下:1.活化吸附剂:在萃取样品之前要用适当的溶剂淋洗固相萃取小柱,以使吸附剂保持湿润,可以吸附目标化合物或干扰化合物。不同模式固相萃取小柱活化用溶剂不同:(1)反相固相萃取所用的弱极性或非极性吸附剂,通常用水溶性有机溶剂,如甲醇淋洗,然后用水或缓冲溶液淋洗。也可以在用甲醇淋洗之前先用强溶剂(如己烷)淋洗,以消除吸附剂上吸附的杂质及其对目标化合物的干扰。(2)正相固相萃取所用的极性吸附剂,通常用目标化合物所在的有机溶剂(样品基体)进行淋洗。(3)离子交换固相萃取所用的吸附剂,在用于非极性有机溶剂中的样品时,可用样品溶剂来淋洗;在用于极性溶剂中的样品时,可用水溶性有机溶剂淋洗后,再用适当PH 值的﹑并含有一定有机溶剂和盐的水溶液进行淋洗。为了使固相萃取小柱中的吸附剂在活化后到样品加入前能保持湿润,应在活化处理后在吸附剂上面保持大约1ml活化处理用的溶剂。 2.上样:将液态或溶解后的固态样品倒入活化后的固相萃取小柱,然后利用抽真空(图3—16),加压(图3—17)或离心(图3—18)的方法使样品进入吸附剂。 3. 洗涤和洗脱:在样品进入吸附剂,目标化合物被吸附后,可先用较弱的溶剂将弱保留干扰化合物洗掉,然后再用较强的溶剂将目标化合物洗脱下来,加以收集。淋洗和洗脱同前所述一样,可采用抽真空,加压或离心的方法使淋洗液或洗脱液流过吸附剂。如果在选择吸附剂时,选择对目标化合物吸附很弱或不吸附,而对干扰化合物有较强吸附的吸附剂时,也可让目标化合物先淋洗下来加以收集,而使干扰化合物保留(吸附)在吸附剂上,两者得到分离。图3—19给出了两种方法的示意图。在多数的情况下是使目标化合物保留在吸附剂上,最后用强溶剂洗脱,这样更有利于样品的净化。图3—20给出了固相萃取所采用的一般程序示意图。 为了方便固相萃取的使用,很多厂家除了生产各种规格和型号的固相萃取小柱之外,还研制开发了很多固相萃取的专用装置,使固相萃取使用起来更加方便简单。如Supelco公司提供了给单个固相萃取小柱加压的单管处理塞(图3—21),可方便的与固相萃取小柱配套使用。又如,为了能使多个固相萃取小柱同时进行抽真空,Supelco公司提供了12孔径和24孔径的真空多歧管装置(图3—22),可同时处理多个固相萃取小柱。我国中科院大连化学物理研究所,国家色谱研究分析中心也研制开发了真空固相萃取装置。
萃取是利用溶质在互不混溶的两相之间分配系数的不同而使溶质得到纯化或浓缩的技术。[b]1.液-液萃取[/b]用溶剂从溶液中抽提物质叫液-液萃取,也称溶剂萃取。经典的液液萃取指的是有机溶剂萃取。其广泛应用于分析化学中许多性质相似物质的分离、大量基体中微量成分的分离浓集;也广泛应用于抗生素、有机酸、维生素、激素等发酵产物工业规模的提取。其具有比化学沉淀法分离程度高;比离子交换法选择性好传质快;比蒸馏法能耗低;生产能力大、周期短、便于连续操作、易实现自动化控制等优点。[b]2.液-固萃取[/b]用某种溶剂把有用物质从固体原料中提取到溶液中的过程称为液固萃取,也称浸取或浸出。如用水浸取甜菜中的糖类;用酒精浸取黄豆中的豆油以提高油产量;用水从中药中浸取有效成分以制取流浸膏。这类技术在质谱分析的样品制备中也得到广泛运用。[b]3.固相萃取[/b]固相萃取(solid phase extraction,SPE)是从20世纪80年代中期开始发展起来的一项样品前处理技术。由液固萃取和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]技术相结合发展而来,主要用于样品的分离、净化和富集。主要目的在于降低样品基质干扰,提高检测灵敏度。SPE技术基于液-固相色谱理论,采用选择性吸附、选择性洗脱的方式对样品进行富集、分离和净化,是一种包括[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]和固相的物理萃取过程,也可以将其近似地看作一种简单的色谱过程。SPE利用选择性吸附与选择性洗脱的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]法分离原理。较常用的方法是使液体样品溶液通过吸附剂,保留其中被测物质,再选用适当强度溶剂冲去杂质,然后用少量溶剂迅速洗脱被测物质,从而达到快速分离净化与浓缩的目的;也可选择性吸附干扰杂质,而让被测物质流出;或同时吸附杂质和被测物质,再使用合适的溶剂选择性洗脱被测物质。[b]4.固相微萃取[/b]固相微萃取(solid-phase microextraction,SME)技术是20世纪90年代兴起的一项新型的样品前处理与富集技术,它由加拿大 Waterloo Pawliszyn教授的研究小组于1989年首次进行开发研究,属于非溶剂型选择性萃取法。SPME是在固相萃取技术基础上发展起来的一种微萃取分离技术,是一种集采样、萃取浓缩和进样于一体的无溶剂样品微萃取新技术。固相微萃取装置类似于微量进样器,不过其手柄接有一个受不锈钢保护的、可伸缩或进出的有吸附剂涂层的石英纤维头(萃取头)。固相微萃取采样时,将固相微萃取针管穿过样品瓶密封垫,插入样品瓶中,然后推出萃取头,将萃取头浸入样品(浸入方式)或置于样品上部空间(顶空方式)进行萃取。与固相萃取技术相比,固相微萃取操作更简单,设备携带更方便,操作费用也更加低廉。另外,固相微萃取克服了固相萃取回收率低、吸附剂孔道易堵塞的缺点,因此成为目前所采用的样品前处理术中应用较为广泛的方法之一。[b]5.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]微萃取[/b][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]微萃取(liquid-phase microextraction,LPE)技术是20世纪90年代由 Jeannot kn和 Cantwell等最早报道的一种样品前处理技术,和固相微萃取类似,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]微萃取只是将固相微萃取有吸附剂涂层的石英纤维换成了有机溶剂,进行类似的顶空萃取。其基本原理是目标分析物在样品与微升级的萃取溶剂之间达到分配平衡,从而实现溶质的微萃取。LPME克服了传统液液萃取技术烦琐、浪费、污染等缺点,具有消耗溶剂少(仅需微升级)、富集倍数大萃取效率高、操作更简便和便于实现分析的自动化等优点。[b]6.毛细管固相微萃取[/b]毛细管固相微萃取技术使用一段中空的熔融石英毛细管柱作为萃取介质的载体,在管内壁涂上固定相或者在管内部填充介质。该技术与传统固相微萃取技术比较具有以下优点:①吸附表面积大,萃取效率高;②脱附时固定相流失少,无样品组分残留;③有大量的不同固定相商品毛细管柱可选择;④方便与分析仪器在线联用。毛细管固相微萃取技术从1997年问世至今取得了飞速发展,被广泛应用于生物、医药、环境、食品等领域。各种萃取模式、萃取介质和涂层不断涌现,新型涂层及其制备技术是当前的一个研究热点,尤其是溶胶-凝胶技术和分子印迹技术制备的固定相具有更高的灵敏度和更好的选择性,在固相微萃取涂层制备中有着广泛的应用前景。另一个研究热点是毛细管萃取柱与现代分析设备在线联用,如与HPLC、GC、CE、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]等联用,实现了自动进样、萃取、脱附、分析一体化操作,适合批量样品高通量与高重复度分析。样品预处理装置微型化、自动化高通量、无溶剂化在线联用将是这一技术今后发展的主要趋势。[b]7.气体萃取(静态顶空技术、动态顶空技术)[/b]顶空技术亦即气体萃取技术,常常用于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析。静态顶空技术是在一个密闭的容器中,当样品与样品上方的气体达到平衡后,直接抽取样品上方气体进行测定的技术。动态顶空是相对于静态顶空而言的。与静态顶空不同,动态顶空不是分析平衡状态的顶空样品,而是用流动的气体将样品中的挥发性成分“吹扫”出来,再用一个捕集器将吹出来的物质吸附下来,然后经热解吸将样品送入GC、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]进行分析。因此,通常称为吹扫捕集(purge&trap)进样技术。在绝大部分吹扫捕集应用中都采用氦气作为吹扫气,将其通入样品溶液鼓泡。在持续的气流吹扫下,样品中的挥发性组分随氦气逸出,并通过一个装有吸附剂的捕集装置进行浓缩。在一定的吹扫时间之后,待测组分全部或定量地进入捕集器。此时,关闭吹扫气,由切换阀将捕集器接入GC、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]的开气气路,同时快速加热,捕集的样品组分解吸后随载气进入GC、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]分离分析。所以,吹扫-捕集的原理是:动态顶空萃取→吸附捕集热解吸→GC分析。吹扫-捕集进样技术已广泛应用于环境分析,如饮用水或废水中的有机污染物分析。也用于食品中挥发物(如气味成分)的分析。显然,许多用吹扫-捕集技术分析的样品也可以用静态顶空技术分析,只是前者灵敏度较高,且可分析沸点相对高(蒸气压低)的组分。此外,吹扫捕集技术比静态顶空技术的平衡时间短。[b]8.超临界流体萃取[/b]超临界流体萃取( supercritical fluid extraction,SFE)技术就是利用超临界流体为溶剂,从固体或液体中萃取出某些有效组分,并进行分离的一种技术。超临界流体萃取法的特点在于充分利用超临界流体兼有气、液两重性的特点,在临界点附近,超临界流体对组分的溶解能力随体系的压力和温度发生连续变化,从而可方便地调节组分的溶解度和溶剂的选择性。超临界流体萃取法兼具萃取和分离的双重作用且物料无相变过程因而节能明显,工艺流程简单,萃取效率高,无有机溶剂残留,产品质量好,无环境污染。可作超临界流体的气体很多,如二氧化碳、乙烯、氨、氧化亚氮、二氯二氟甲烷等,通常使用二氧化碳作为超临界萃取剂。应用二氧化碳超临界流体作溶剂,具有临界温度与临界压力低、化学惰性等特点,适合于提取分离挥发性物质及含热敏性组分的物质。但是,超临界流体萃取法也有其局限性,二氧化碳-超临界流体萃取法较适合于亲脂性、分子量较小的物质萃取,超临界流体萃取法设备属高压设备,投资较大。[b]9.微波萃取[/b]微波是指频率在300kHz~300MHz的电磁波。微波萃取是利用电磁场的作用使固体或半固体物质中的某些有机物成分与基体有效地分离,并能保持分析对象的原始化合物状态的一种分离方法。由于微波的频率与分子转动的频率相关联,因此微波能是一种由离子迁移和偶极子转动而引起分子运动的非离子化辐射能,当它作用于分子时,可促进分子的转动运动,若分子具有一定的极性,即可在微波场的作用下产生瞬时极化,并以24.5亿次/s的速度作极性变换运动,从而产生键的振动、撕裂和粒子间的摩擦和碰撞,并迅速生成大量的热能,促使样品分解或细胞破裂,使细胞液溢出并扩散至溶剂中。在微波萃取中,吸收微波能力的差异可使基体物质的某些区域或萃取体系中的某些组分被选择性加热,从而使被萃取物质从基体或体系中分离,进入具有较小介电常数、微波吸收能力相对较差的萃取溶剂中。[b]微波具有波动性、高频性、热效应和非热效应四大特点,这决定了微波萃取具有以下特点:[/b]①试剂用量少、节能、污染小。②加均均匀,且热效率较高。传统热萃取是以热传导、热辐射等方式自外向内传递热量,而微波萃取是一种“体加热”过程,即内外同时加热,因而加热均匀,热效率较高。微波萃取时没有高温热源,因而可消除温度梯度,且加热速度快,物料的受热时间短,因而有利于热敏性物质的萃取。③微波萃取不存在热惯性,因而过程易于控制。④微波萃取无需干燥等预处理,简化了工艺,减少了投资。⑤微波萃取的处理批量较大,萃取效率高,省时。与传统的溶剂提取法相比,可节省50%~90%的时间。⑥微波萃取的选择性较好。由于微波可对萃取物质中的不同组分进行选择性加热,因而可使目标组分与基体直接分离开来,从而可提高萃取效率和产品纯度。⑦微波萃取的结果不受物质含水量的影响,回收率较高。基于以上特点,微波萃取常被誉为“绿色提取工艺”。[b]10.搅拌棒吸附萃取[/b]搅拌棒吸附萃取(stirbarsorptiveextraction,SBSE)是一种新型的固相微萃取样品前处理技术,是将聚二甲基硅氧烷(polydimethylsiloxane,PDMS)套在内封磁芯的玻璃管上作为萃取涂层,由Baltussen等于1999年提出, MGerstelGmbH公司2000年将其商品化。SBSE萃取原理与SPME的萃取原理一致,具有固定相体积大、萃取容量高、无需外加搅拌子、可避免竞争性吸附、能在自身搅拌的同时实现萃取富集等优点,已广泛应用于食品、环境和生物样品分析的前处理
固相微萃取技术是以涂渍在石英玻璃纤维上的固定相(高分子涂层或吸附剂)作为吸收(吸附)介质,对目标分析物进行萃取和浓缩,并在气相色谱仪进样口中直接热解析(或用HPLC流动相冲洗到液相色谱柱中),进行分离检测。固相微萃取技术与静态顶空的区别在于SPME的萃取是应用了吸附作用,而静态顶空则仅仅借助气液平衡。作为一种集萃取、浓缩、解吸、进样于一体的样品前处理新技术,固相微萃取技术凭借其选择性强、快速、经济、无毒害、仪器简单、易于自动化等等一些技术优势,逐渐为技术分析者所青睐。实际应用中,我们如何提高SPME的萃取效率?
[color=#444444]大家好,我现在做顶空固相萃取实验,自己做的萃取瓶,瓶盖上安了个[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]橡胶隔垫,用的是聚四氟乙烯垫密封,我不清楚这个橡胶隔垫与聚四氟乙烯对挥发性气体有没有萃取性能!这样做会不会对实验结果造成影响。请大家指点一下![/color]
http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/02/201502041035_534154_2328678_3.jpg固相微萃取(SPME) 应用 固相微萃取(Solid-PhaseMicroextraction,简写为SPME)是近年来国际上兴起的一项试样分析前处理新技术。1990年由加拿大Waterloo大学的Arhturhe和Pawliszyn首创,1993年由美国Supelco公司推出商品化固相微萃取装置,1994年获美国匹兹堡分析仪器会议大奖。〔1〕固相萃取是目前最好的试样前处理方法之一,具有简单、费用少、易于自动化等一系列优点。而固相微萃取是在固相萃取基础上发展起来的,保留了其所有的优点,摒弃了其需要柱填充物和使用溶剂进行解吸的弊病,它只要一支类似进样器的固相微萃取装置即可完成全部前处理和进样工作。该装置针头内有一伸缩杆,上连有一根熔融石英纤维,其表面涂有色谱固定相,一般情况下熔融石英纤维隐藏于针头内,需要时可推动进样器推杆使石英纤维从针头内伸出。分析时先将试样放入带隔膜塞的固相微萃取专用容器中,如需要同时加入无机盐、衍生剂或对pH值进行调节,还可加热或磁力转子搅拌。固相微萃取分为两步,第一步是萃取,将针头插入试样容器中,推出石英纤维对试样中的分析组分进行萃取;第二步是在进样过程中将针头插入色谱进样器,推出石英纤维中完成解吸、色谱分析等步骤。固相微萃取的萃取方式有两种:一种是石英纤维直接插入试样中进行萃取,适用于气体与液体中的分析组分;另一种是顶空萃取,适用于所有基质的试样中挥发性、半挥发性分析组分。1原理:固相微萃取主要针对有机物进行分析,根据有机物与溶剂之间“相似者相溶”的原则,利用石英纤维表面的色谱固定相对分析组分的吸附作用,将组分从试样基质中萃取出来,并逐渐富集,完成试样前处理过程。在进样过程中,利用气相色谱进样器的高温,液相色谱、毛细管电泳的流动相将吸附的组分从固定相中解吸下来,由色谱仪进行分析。2固相微萃取技术条件的选择2.1萃取效果影响因素的选择2.1.1纤维表面固定相选用何种固定相应当综合考虑分析组分在各相中的分配系数、极性与沸点,根据“相似者相溶”的原则,选取最适合分析组分的固定相,常用固定相,但这并不是绝对的,需要在实验中根据所分析的组分具体研究,常用固定相和适用范围 固定相类型极性适用试样 PDMS(聚二甲基硅氧烷)非极性有机氯、有机磷、有机氮农药2.1.2试样量、容器体积由于固相微萃取是一个固定的萃取过程,为保证萃取的效果需要对试样量,试样容器的体积进行选择,试样量与试样容器的体积对于保证结果有很大关系,试样量与试样容器体积之间存在有匹配关系,试样量增大的情况下,重现性明显变好,检出量提高。2.1.3萃取时间萃取时间是从石英纤维与试样接触到吸附平衡所需要的时间。为保证试验结果重现性良好,应在试验中保持萃取时间一定。影响萃取时间的因素很多,例如分配系数、试样的扩散速度、试样量、容器体积、试样本身基质、温度等。在萃取初始阶段,分析组分很容易且很快富集到石英纤维固定相中,随着时间的延长,富集的速度越来越慢,接近平衡状态时即使时间延长对富集也没有意义了,因此在摸索实验方法时必须做富集—时间曲线,从曲线上找出最佳萃取时间点,即曲线接近平缓的最短时间。一般萃取时间在5~60 min以内。2.1.4使用无机盐向液体试样中加入少量氯化钠、硫酸钠等无机盐可增强离子强度,降低极性有机物在水中的溶解度即起到盐析作用,使石英纤维固定相能吸附更多的分析组分。一般情况下可有效提高萃取效率,但并不一定适用于任何组分。2.1.5改变pH值改变pH值同使用无机盐一样能改变分析组分与试样介质、固定相之间的分配系数,对于改善试样中分析成分的吸附是有益的。由于固定相属于非离子型聚合物,故对于吸附中性形式的分析物更有效。调节液体试样的pH值可防止分析组分离子化,提高被固定相吸附的能力。2.1.6衍生化反应可用于减小酚、脂肪酸等极性化合物的极性,提高挥发性,增强被固定相吸附的能力。在固相微萃取中,或向试样中直接加入衍生剂,或将衍生剂先附着在石英纤维固定相涂层上,使衍生化反应得以发生。2.2萃取速度影响因素的选择2.2.1加热加热试样可以加速试样分子运动的速度,尤其能使固体试样的分析组分尽快从试样中释放出来,增加蒸汽压,提高灵敏度,对于顶空分析尤为重要。但过高的温度会降低石英纤维固定相对组分的吸附能力。选择一个合适的温度非常重要。如果对装置进行改造,可采用对试样加以高温,用液态CO2对固定相降温的方法来提高分析能力。对于有些试样,例如土壤,由于分析组分与基质之间的结合力非常强,即使高温效果也不好,但在试样中加入10%的水或其它表面活性物质并加以高温将有助于分析组分的释放从而提高灵敏度。加热除一般加热方式外还可以使用微波加热,效果很好。2.2.2磁力转子搅拌、高速匀桨、超声波磁力转子搅拌可促使试样均匀,尽快达到平衡,在很多试验中发现能明显提高萃取效率,且转速越高,达到平衡的速度也越快。使用高匀桨的出发点与磁力转子搅拌是一致的,但高速匀桨的速度远远高于磁力转子搅拌,其效果更好,仅用磁力转子搅拌萃取时间的1/3。使用超声头对试样进行超声更有助于分析组分的吸附,在三者中效果最好,同磁力转子搅拌相比缩短时间90%。由于磁力转子搅拌同高速匀桨、超声波相比所用设备最简单,所以基本上仍使用磁力转子搅拌法。但搅拌法对于某些试样并不适合,需要针对具体试样进行试验。2.1.1~2.2.2中的所有条件对于改善试样中分析组分的萃取是有作用的,但必须要结合起来才能发挥最大效应。在设计实验方案时需要综合考虑以上各种因素,筛选出最优化法。2.3固定相的处理固相微萃取中的关键部位是石英纤维固定相,靠它对分析组分吸附和解吸,如果曾用过而上面的组分未被解吸掉,则会对以后的分析结果有干扰。每次使用前必须将其插入气相色谱进样器,在250℃左右置1h,以去除上面吸附的干扰物,如果曾分析过衍生化组分则需要放置更长时间。3定量方法由于固相微萃取属于一种动态平衡技术,因此定量需要对某些外部条件进行校正。当分析气体试样时,因为试样既不是在开放的空间,体积又不是很大,结果只与分析组分与固定相之间的分配系数有关,它决定于温度和湿度,故分析结果在对温湿度校正后直接以气相色谱测定值定量。分析杂质较少的液体试样可采用外标法,将标准加至相对清洁的基质中进行固相微萃取,制作校正曲线,试样通过查找校正曲线上的点而定量。基质比较复杂的试样一般使用标准添加法或内标法。使用标准添加法需注意,试样中的分析组分不一定能象加入的标准那样容易被提取,分析时要筛选条件保证分析组分的提取率。使用内标法需要筛选出与分析组分分配系数相同或
[font=宋体]链接:[/font]https://bbs.instrument.com.cn/topic/1090750问题描述:固相微萃取时萃取和解吸怎么处理的?解答:a)[font=宋体]萃取过程[/font]——[font=宋体]具有吸附涂层的萃取纤维暴露在样品中进行萃取。[/font]b)[font=宋体]解吸过程[/font]——[font=宋体]将以完成萃取过程的萃取器针头插入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]进样装置的气化室内,使萃取纤维暴露在高温载气中,并使萃取物不断地被解吸下来,进入后序的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]或[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]联分析仪。[/font]以上内容来自仪器信息网《样品前处理实战宝典》
一 固相萃取固相萃取(Solid Phase Extraction,SPE)是一种基于液-固分离萃取的试样预处理技术,由柱液相色谱技术发展而来。SPE技术自70年代后期问世以来,由于其高效、可靠及耗用溶剂量少等优点,在环境等许多领域得到了快速发展。在国外已逐渐取代传统的液-液萃取而成为样品预处理的可靠而有效的方法。SPE技术基于液相色谱的原理,可近似看作一个简单的色谱过程。吸附剂作为固定相,而流动相是萃取过程中的水样。当流动相与固定相接触时,其中的某些痕量物质(目标物)就保留在固定相中。这时用少量的选择性溶剂洗脱,即可得到富集和纯化的目标物。固相萃取可分为在线萃取线萃取前者萃取与色谱分析同步完成;而后者萃取与色谱分析分步完成,两者在原理上是一致的。一般固相萃取的操作步骤包括固相萃取柱(即吸附剂)的选择、柱子预处理、上样、淋洗、洗脱。在实验过程中需要具体考虑的因素如下:1)吸附剂的选择a.传统吸附剂在环境分析中最为常用的反相吸附剂较适用于水样中的非极性到中等极性的有机物的富集和纯化。其中有代表性的键合硅胶C18和键合硅胶C8等。该类吸附剂主要通过目标物的碳氢键同硅胶表面的官能团产生非极性的范德华力或色散力来保留目标物。正相吸附剂包括硅酸镁、氨基、氰基、双醇基键合硅胶及氧化铝等,主要通过目标物的极性官能团与吸附剂表面的极性官能团的极性相互作用(氢键作用等)来保留溶于非极性介质的极性化合物。由于其特殊的作用原理,在环境分析中常用于与其它类型的吸附柱联用,吸附去除干扰物,实现样品纯化。离子交换吸附剂则主要包括强阳离子和强阴离子交换树脂,这些树脂的骨架通常为苯乙烯-二乙烯基苯共聚物,主要是通过目标物的带电荷基团与键合硅胶上的带电荷基团相互静电吸引实现吸附的。b.抗体键合吸附剂(Immunosorbents-IS)这类新型吸附剂充分利用了生物免疫抗原-抗体之间的高灵敏性和高选择性,尤其适应于水中痕量有机物的富集与分离。其特点为,由于绝大多数有机污染物为低分子量物质,不能在动物体内引发免疫反应,所以需把待定污染物键合到牛血清白蛋白的生物大分子载体上,使其具有免疫抗原活性,再注入纯种动物体内(如兔或羊),产生抗体,经杂交瘤技术制得相应于该有机污染物的单克隆抗体。将抗体键合到反相吸附剂的硅胶表面或聚合物表面(如C18固定相),就制得了抗体键合吸附剂,可用于分离、富集特定污染物。研制开发能专门检测各种优先污染物的单克隆抗体或多克隆抗体已成为SPE技术的前沿研究领域。抗体键合吸附剂洗脱时一般可采用20%~80%的甲醇-水溶液,该类吸附剂经冷藏保存可多次使用。进行SPE操作时应根据目标物的性质选择适合的吸附剂。表1- 1给除了常用的吸附剂类型及其相关的分离机理、洗脱剂性质和待测组分的性质。吸附剂的用量与目标物性质(极性、挥发性)及其在水样中的浓度直接相关。通常,增加吸附剂用量可以增加对目标物的保留,可通过绘制吸附曲线确定吸附剂用量。
各位做过SPME的大侠们,小女子当开始做这个SPME-GC-MS实验,检测光引发剂残留目前购置了3种型号的萃取头,但是萃取头做空白一直有杂峰出现,我已经老化2个小时以上,全扫描下杂峰一直很多其中一款萃取头对我的6种物质吸附较好,响应高,但是问题是这个萃取头对我的一个样品A响应特别高,是其他物质的5倍,解析完后做空白还是有样品A的峰,尝试过清洗萃取头和老化过夜,但是一直出现样品A的峰。我以为是这个萃取头污染太严重了,所以购买了该型号的新的萃取头,但是老化后做空白(在没有对样品萃取的情况),还是有样品A的峰,怎么会这样,难道是我把新萃取头放在柜子里了一段时间,对我需要检测的样品有吸附了吗?为什么清洗和老化后还是除不去?求支招
我们做生产的经常遇到超临界萃取设备清洗费时间的事情,我们一般是用(氢氧化钠溶液碳酸钠水溶液酒精等等)清洗设备,但是很费时间。因为我们不是做单一产品的,所以有的物料是要4~5天才能清洗干净设备的分离系统管道系统。如果像我们有一次做灵芝孢子粉遇到漏分过后管道就很难清洗了,清洗了几天,大大增加生产成本。各位前辈有没有好一点的方法指点一下
固相萃取分离模式与液相色谱相同:(1)正相,吸附剂极性大于洗脱液极性; 用极性吸附剂萃取极性物质。在正相萃取时目标化合物是否能够保留在吸附剂上,取决于目标化合物的极性官能团与吸附剂表面的极性官能团之间相互作用。包括氢键、π-π键、偶极-偶极、偶极-诱导偶极相互作用以及其他的极性-极性作用。 正相固相萃取可以从非极性溶剂样品中萃取极性化合物。(2) 反相,吸附剂极性小于洗脱液极性; 通常用非极性的或极性较弱的吸附剂萃取中等极性到非极性化合物。目标化合物与吸附剂间的作用是疏水性相互作用,主要是非极性-非极性相互作用,是范德华力或色散力。(3) 离子交换。 离子交换固相萃取所用的吸附剂是带有电荷的离子交换树脂,所萃取的目标化合物是带有电荷的化合物。目标化合物与吸附剂之间的相互作用是静电吸引力。
在什么项目的前处理适合使用固相萃取技术,即用固相萃取会比普通的溶剂萃取更理想,个人认为有以下几种情况: (一) 水中有机物的前处理。 此类常规处理基本上是用与水不相溶的有机溶剂振荡萃取,用固相萃取的优势在于 (1) 可以定量地重复前处理过程。 溶剂振荡的操作一般只能要求到控制时间的程度,却无法控制振荡频率,强度,动作,我们知道,每个人的振荡动作是不同的,就是同一个人,也很难保证始终划一的动作。所以说,溶液萃取的动作是不定量,不能重复的。 而在应用固相萃取时,比较容易保持过柱和洗脱速度的均一和稳定,因此,固相萃取的萃取过程是可以重复,可定量的。 (2) 现场处理。 水中有机物的分析有一个长期困扰我们的瓶颈。即有机物在池塘水库等环境中能保持相对稳定,但是一旦进入采样瓶这个小环境中,就会迅速发生变化,所以很多水的有机物分析方法要求即采即分析,最多不能超过4 个小时,可一般的情况是,从取水回到实验室的时间就远远不止4 小时了,样品发生了变化,分析结果的可靠性可想而知。 如果引入固相萃取技术,由于其设备简单,体积小,易于携带,完全可以做到在现场一边采样,一边进行前处理。采样者带回实验室的是固相萃取柱,而不是水样。这样就能保证我们处理的是真正成份稳定的水样。 从实际应用来说,在水的检测中用固相萃取技术取代传统液液萃取还有相当的工作需要摸索,目前尚不能完全取代,但是其发展的前景很值得看好。 (3) 有机试剂消耗量的减少。 在处理水样时,如果用固相萃取,则只需要在洗脱时用到有机溶剂,用量比传统液液萃取要少数十倍以上。对于实验者的人身保护和环境保护有着积极的意义。 (二) 批量生物材料的药物成分萃取 这是固相萃取在实际应用中比较成功的范例,主要是指在医院中检测血样和尿样时的前处理工作,由于对药物成份的吸附是固相萃取的优势,加上样品单一,组成固定,在确定方法后很适合大规模批量的净化操作。 (三)免疫亲和固相萃取。 萃取的理想状态就是特异性富集或特异性排斥,可是不论是溶液萃取还是固相萃取,基本上是相似相溶的,最多做到“某一类”层次上的萃取,而无法达到“某一种”层次的萃取。 在固相萃取柱的基础上加上免疫亲和技术,可以利用其生物特异性选择吸附,能够达到近于理论的完美萃取。 实际困难在于虽然其概念很好,但是由于技术难度相对较高,可供应用的更少。
如题:固相萃取技术常见术语中“吸附容量”指的是什么?答案:吸附容量:在特定条件下,一定质量吸附剂能够保留的化合物(包括目标化合物和部分干扰物)的总质量。PS:该贴浏览权限为“回贴仅作者和自己可见”,回复的版友仅能看到版主的题目及自己的回答内容,无法看到其他版友的回复内容。下午3点之后解除,即可看到正确答案、获奖情况及所有版友的回复内容。【奖励】一等奖(3钻石币):ZHAOGUANGXI(注册ID:ZHAOGUANGXI)—2楼二等奖(2钻石币):999youran(注册ID:999youran)—3楼三等奖(1钻石币):sixingxing(注册ID:v2889187)—5楼幸运奖(2钻石币):大川之子,纵横四海(注册ID:chuangu120)http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/07/201507061505_553662_1610895_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/07/201507061505_553663_1610895_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/07/201507061505_553664_1610895_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/07/201507061506_553665_1610895_3.jpg