粗毛果白坚木碱

色谱条件色谱柱：月旭Ultimate® XB-Phenyl（4.6×250mm，5μm)。流动相：取4.4g磷酸氢二钾，加入1000mL娃哈哈水中，再用磷酸调节pH至6.5，抽滤，取630mL磷酸氢二钾溶液和350mL甲醇、20mL乙腈混合，超声脱气，即得。乙腈/甲醇/磷酸盐=2/35/63； 检测波长：215nm； 柱温：35℃； 流速：1.0mL/min； 进样量：10μL。谱图和数据空白溶剂图系统适应性图结论用月旭Ultimate® XB-Phenyl（4.6×250mm，5μm)，在此色谱条件下测定，能满足检测的要求。

“欧洲规定果醋商品应标明其成分，因此可以根据标明的成分来看果醋的营养价值。然而在国内，虽然这类商品上也会标明其成分，但是由于没有相关规定，很多厂家都不能如实标明。” 　　在如今的各大超市中，售卖饮料的货架上出现了越来越多果醋饮料的身影。“美容”、“减肥”、“健康”、“时尚”则是果醋饮料的宣传重点。25岁的王女士每次逛超市，都会买几瓶果醋饮料。“醋本身就对身体有好处，果醋饮料味道更好，听说这东西在国外特别流行。”王女士说。 　　在北京市朝阳区某大型超市里，记者看到饮料区有三种果醋饮料出售，在货架上和其他饮料如果汁、凉茶等摆放在一起。“与其他饮料相比，果醋饮料的价位还是比较高的。”超市的一位促销员告诉记者。 　　在这家超市销售的果醋饮料中，最贵的是汇源公司生产的“果汁醋”，200ml售价5.8元，只有苹果味一种 华邦的“果味醋爽”，750ml售价4.59元，口味比较多，有菠萝、苹果、山楂、柠檬四种选择 华邦还有另一种果醋饮料“果醋爽”，450ml售价3.6元，只有苹果和山楂两种口味。 　　记者发现，这些果醋饮料的配料标识各不相同，汇源的“果汁醋”瓶身上标明其原料有纯净水、发酵苹果醋、苹果浓缩汁、食品添加剂 华邦的“果味醋爽”以山楂果醋饮料为例，其原料有水、山楂原醋、山楂浓缩汁、柠檬酸等 而华邦另一种果醋饮料的原料中除了有水、山楂原醋、山楂浓缩汁等，还明显标出含有木糖醇。 　　促销员说，现在注重健康饮食的人越来越多，虽然果醋饮料比普通饮料稍贵，但是销售情况还是非常好的。记者在饮料区观察了半个小时，在这期间，有四位顾客曾挑选果醋饮料，其中两位顾客最后各自购买了一瓶果醋饮料。 　　西北农林科技大学食品科学与工程学院教授李志西告诉《北京科技报》，水果产业是我国农业的第三大支柱。但是目前，我国水果产业的加工能力不高，大多数水果都是拿来直接销售的。受到消费能力、仓储能力的限制，每年都出现部分地区水果大量腐烂的情况，造成资源的严重浪费。如果利用这些水果进行深加工，不仅解决了淡季水果销售难的问题，而且还使水果的附加值在很大程度上得到提高。这其中，把水果加工成果醋就是如今一大热门产业。 　　“不过，目前我国果醋饮料行业发展非常不健康，整个市场鱼龙混杂，假冒伪劣产品横行。”李志西说。 　　真正的果醋饮料，应该以水果为原料，榨汁后进行一定的调配，再经过两次发酵(酒精发酵、醋酸发酵)后，添加甜味剂、柠檬酸、乳酸钙等辅料调配而成。“但是，国内不少企业，甚至包括一些大品牌，很少真正销售发酵型的果醋饮料，大多都是勾兑出来的。” 华南理工大学食品与生物工程学院教授郑建仙说。 　　郑建仙指出，发酵型的果醋饮料是最好的，但是生产时间比较长，一般需要3到6个月的发酵时间。而勾兑型的果醋饮料生产工序更简单，因此大大缩短了生产时间，且至少可以降低一半以上的生产成本。目前，勾兑的方法有两种，一是果汁加米醋，二是果汁加冰醋酸。 　　“如果勾兑用的米醋和冰醋酸是符合食品工业要求的原料，一般对人体没有危害。但也谈不上有什么营养。但是，现在有一些不良企业，使用工业冰醋酸或者试剂冰醋酸，那就有问题了。因为工业上使用的冰醋酸有一些杂质，其中里面的重金属含量可能会超标，此外，它还可能含有一些其它微量的有害物质。另外，很多冰醋酸是人工合成的，并不是发酵出来的，所以在合成过程中，还会含有未知副产物，一般很难保证这些副产物的安全性。”郑建仙说。 　　云南农业大学食品科技学院副教授龚加顺告诉记者，发酵型的果醋饮料和勾兑型的果醋饮料一般可以通过产品的配料表来区分：如果配料表上写有“果汁、醋酸或米醋”，那就是勾兑的 如果是写“果醋、发酵”，就是发酵的。但事实上，现在一些商家会将配料表写得含糊其词，因此，仅仅依靠这个方法，无法完全辨别。 　　“普通消费者，很难单从视觉上分辨出不同果醋饮料之间的区别，有经验的消费者也只能通过它的香味来区分，通常来讲，勾兑型的果醋饮料，其食醋的味道比较突出 发酵型的果醋饮料，其水果味和香味闻起来相对比较协调，不会一闻起来就有醋酸的刺鼻感，但是喝起来还是有醋酸的味道，而且水果(果汁)通过发酵和储存后，香味比较‘纯’、‘醇’”龚加顺说。 　　早在上个世纪90年代，果醋饮料就已风靡了欧美、日本等发达国家，除了其独特的味道之外，其中最重要的一个原因在于营养价值高，且有多种保健功能。 　　西北农林科技大学的一位专家介绍，在日本的自然食品商店和百货公司的货架上，陈列着各种名醋，是以健康食品的姿态呈现的。目前，日本仅保健醋就有100种，自1980年起，日本开始执行农林省标准，随之米醋、苹果醋等高档醋的需求量剧增，同时以鹿儿岛地方醋——黑醋为代表的保健醋异军突起，并以较高的价格闯入市场。根据对日本主要的14家酿造公司的调查，1979年到1983年间，特殊食醋类产量增加约6倍，销售额增加约7倍。近年来，日本食醋工业不断推陈出新，各厂家都在竞相开发绿色食品醋、大自然醋、健身醋等。 　　专家告诉记者，日本相关研究表明，果醋的营养成分丰富，内含十种以上的有机酸和人体必需的多种氨基酸，人类活动能源所需的各种碳水化合物，外源性生理活性物质维生素、无机盐、微量元素等。这种以果代粮通过微生物发酵的方法，带来粮食发酵中缺乏的钾、锌离子，它可以调节人体钾钠平衡，对心血管起到保护作用。 　　李志西说，早在1998年，我国就已经开始出现果醋饮料，但是一直没有受到消费者的关注，直到2003年“非典”过后，人们的保健意识迅速加强，果醋饮料作为一种公认的保健饮品，进入到消费者的视线中。当时，在全国范围内刮起了一场果醋饮料的“旋风”。麦金利、久久龄、养生堂、紫晨醋爽等产品先后大举进攻北京市场，甚至北京当地的调味料企业和田宽也推出了果醋，有媒体评价，多个企业营造了一个果醋饮料消费空前高涨的气氛。 　　据中投顾问发布的《2009-2012年中国软饮料行业投资分析及前景预测报告》显示，我国果醋饮料拥有惊人的市场潜力，未来几年，我国果醋饮料有望维持每年数倍的高速增长。2010年，我国果醋市场规模有望达到20亿，2012年市场规模有望突破50亿。 　　不过，我国市场上销售的果醋饮料，在宣传保健功能上都存在夸大其词、误导消费者的嫌疑。 　　有的商家称，果醋具有美容养颜的效果。对此，郑建仙说，目前还没有明确的研究可以证明果醋饮料的美容效果。可以肯定的是果醋没有抗皱纹的效果，皱纹是由于胶原蛋白的流失和肌肉纤维的分解等组织上的变化而产生的，果醋的成分无非是酸、糖、盐等成分，这些物质没有抗皱纹的作用，除此之外，果醋也没有很多人认为的祛斑作用，果醋中没有发现特殊功能的微量成分。 　　“勾兑出来的果醋饮料，其营养成分都在果汁上了，但如果使用的果汁也是假的，那就没有一丁点保健作用了。即使使用非常好的果汁来勾兑果醋，其保健作用还是不如真正发酵出来的果醋。”郑建仙说。 　　“欧洲规定果醋商品应标明其成分，因此可以根据标明的成分来看果醋的营养价值。然而在国内，虽然这类商品上也会标明其成分，但是由于没有相关规定，很多厂家都不能如实标明。” 北京广安门医院食疗营养部主任王宜说。 　　专家表示，由于我国还没有果醋饮料的国家标准，特别是对果醋饮料原料没有统一的规定，这使得我国果醋饮料行业目前非常不规范。 　　由于缺乏国标，果醋饮料的准入门槛低，全国出现了近千家果醋饮料的生产企业，有媒体报道，2009年，短短几个月，广东就出现了20多个果醋品牌，但是这些企业大多没有自己的研发团队，缺少专门的生产基地和技术装备，只是通过贴牌、“山寨”知名品牌或者依赖零散餐饮渠道的方式获得短期利益。 　　果醋饮料市场正不断扩大，与此同时，商标和专利的侵权案也日益增多。前不久，果醋饮料行业就发生了一起专利侵权案，由于产品外观设计包装专利遭到侵权，目前市面上畅销的“华生堂”苹果醋饮料，将2家苹果醋生产厂商同时告上法庭。 　　正是在这种背景下，去年10月，中国食品工业标准化技术委员会饮料分委会起草发布了果醋国标的征求意见稿。征求意见稿明文规定，果醋饮料须用经发酵制成的果醋制成，产品标识名称应由“发酵型”、“ 水果名称”和“醋饮料”三部分组成。例如，以苹果或苹果汁为主要原料发酵制成的果醋饮料应命名为“发酵型苹果醋饮料”。 　　对于正在制定的国标，龚加顺教授说，最关键的是一定要清楚地定义什么是真正的果醋饮料，避免一些厂家打“擦边球”。国标征求意见稿中明确的定义是“以水果或其果汁(浆)为主要原料经发酵制成的果醋，再添加不同的辅料，经加工制成的饮料”，龚加顺教授认为这个定义还是有模糊的地方：发酵有固态发酵和液态发酵，因此发酵二字还应该更加准确。 　　此外，果醋和果醋饮料也是不同的，对二者的区别也应该有所强调。果醋是指直接用水果发酵而成的，而果醋饮料则是以果醋为主要的原料加上其他的糖类或其他食品添加剂调制成的。虽然可以加入维生素C以减缓其氧化并增加其营养价值，还可以加入一些木糖醇或矿物质等等来达到宣传的目的。但是，最根本的是，要强调一些重要的指标，固形物，酸度以及真正的醋酸含量。 　　另外，果醋国标还有一个非常重要的作用，就是保证果醋的安全，主要包括两个方面：微生物和重金属含量。添加剂的使用必须符合国家标准。此外，保证无有害微生物要控制好发酵条件，做好无菌包装。 　　果醋饮料的国标征求意见稿虽然已经公示，但是至今还没有正式定稿。业内人士分析，目前全国上千家果醋企业，可能就有上千种企业标准，每家企业都希望国家能够按照他们企业自身的标准来制定国标。这直接导致征求意见稿发布后，每家企业都提出了与自身生产工艺相吻合的修改意见，果醋企业之间的利益博弈造成国标迟迟未出炉。 　　李志西说，国标一旦出台，果醋行业中的一些非法行为必将有所收敛，但是，企业的自律也不容忽视。果醋饮料市场目前正在发生改变，以往品牌过多、追求低价的市场情况正向品牌化、追求高品质的方向过渡。在这个过程中，果醋饮料的生产企业只有不断提高产品的质量，加强自身品牌的建设，才能在未来市场竞争中取胜。目前全国上千家果醋企业，可能就有上千种企业标准，每家企业都希望国家能够按照他们企业自身的标准来制定国标。这直接导致征求意见稿发布后，每家企业都提出了与自身生产工艺相吻合的修改意见，果醋企业之间的利益博弈造成国标迟迟未出炉。

2020年12月，欧盟发布COMMISSION REGULATION (EU) 2020/2040，修订条例 (EC) No. 1881/2006 关于某些食品中吡咯里西啶类生物碱（Pyrrolizidine Alkaloids，以下简称PAs）的最高含量，正式设定PAs在食品中的限量要求。其中对于茶叶和调味茶中的限量为150μg/kg，该限量要求计算21种吡咯里西啶类生物碱的总和。该法规将于2022年7月1日正式执行。 PAs是植物产生的用于抵御食草动物的一类毒素，分布广泛。大多具有肝毒性和潜在致癌性，可以在蜂蜜、茶和草药中找到。每种PA的毒性各不相同，对于食品制造商和食品药品监管机构而言，准确识别和量化食品中的PAs至关重要。 迄今为止，已知的PA超过660种，其中许多是异构体。对于异构体PA的鉴定，与LC-MS/MS相比，SFC-MS/MS提供了更加优异的色谱选择性。本文介绍利用SFC-MS/MS分析34种吡咯里西啶类生物碱（包括5种石松胺和2种千里光宁碱异构体）的应用案例，轻松应对欧盟茶叶检测新规。 样品前处理：茶样品用 0.05 M 硫酸超声提取两次，合并提取物并用氢氧化铵调节pH值，然后进行固相萃取（具体步骤参见原文），洗脱物氮吹干燥后用1mL甲醇复溶，离心10min后取上清液待测。 色谱及质谱条件：参见原文。SFC-MS/MS分析34种吡咯里西啶类生物碱的典型色谱图 5种石松胺和2种千里光宁碱异构体基线分离色谱图 利用岛津SFC方法开发系统，分别考察了4种不同的手性色谱柱和8种不同的改性剂组成的色谱条件。得到的最终分析条件，可以对18种PA和16种相关N-氧化物进行定量分析。对红茶基质样品的分析结果表明从2到200μg/kg 范围内线性良好，部分PA定量下限可达到0.1μg/kg。具体数据参见下表。 红茶基质中34种吡咯里西啶类生物碱的 LLOQ 基于本方法分析了10种市售茶叶样品，其中4种可以检出1种或多种吡咯里西啶生物碱。1个茶叶样品中检出了欧天芥菜碱、天芥菜碱、毛果天芥菜碱及其相关N-氧化物，3个茶叶样品中检出了石松胺、刺凌德草碱及其相关N-氧化物。 本应用中使用的仪器（Nexera SFC+LCMS-8060） 参考文献：1，Determination of pyrrolizidine alkaloids in plant material using SFC-MS/MS, ASMS 2019, TP-221