聚乙烯醇缩甲醛

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    [align=left][font='等线 light'][size=29px][color=#2f5496]聚乙烯醇[/color][/size][/font][font='等线 light'][size=29px][color=#2f5496]简介[/color][/size][/font][/align][align=left][font='等线 light'][size=29px][color=#2f5496]王梓安[/color][/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]目录[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]一、聚乙烯醇的基本理化性质[/size][/font][font='等线'][size=14px] [/size][/font][font='等线'][size=14px]3[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]二、聚乙烯醇的分类[/size][/font][font='等线'][size=14px] [/size][/font][font='等线'][size=14px]3[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]2[/size][/font][font='等线'][size=14px].1聚乙烯醇17-88[/size][/font][font='等线'][size=14px] [/size][/font][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]2[/size][/font][font='等线'][size=14px].2聚乙烯醇17-92[/size][/font][font='等线'][size=14px] [/size][/font][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]2[/size][/font][font='等线'][size=14px].3聚乙烯醇17-99[/size][/font][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]三、聚乙烯醇的生产方法[/size][/font][font='等线'][size=14px] [/size][/font][font='等线'][size=14px]5[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]四、聚乙烯醇的应用[/size][/font][font='等线'][size=14px] [/size][/font][font='等线'][size=14px]6[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].1油田用[/size][/font][font='等线'][size=14px]6[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].1.1用作增粘剂和降阻剂[/size][/font][font='等线'][size=14px]6[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].1.2酸化压裂液添加剂[/size][/font][font='等线'][size=14px] [/size][/font][font='等线'][size=14px]6[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.1.3其它应用[/size][/font][font='等线'][size=14px]6[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].2纤维用[/size][/font][font='等线'][size=14px]6[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].3功能性高分子材料[/size][/font][font='等线'][size=14px]6[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].3.1接枝共聚物[/size][/font][font='等线'][size=14px]7[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.3.2感光树脂[/size][/font][font='等线'][size=14px]7[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.3.3高分子催化剂[/size][/font][font='等线'][size=14px]7[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.3.4功能电极[/size][/font][font='等线'][size=14px]7[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.3.5高吸水性树脂[/size][/font][font='等线'][size=14px]7[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].3.6半透膜[/size][/font][font='等线'][size=14px]7[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].3.7分解性高分子[/size][/font][font='等线'][size=14px]7[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].3.8蓄冷剂[/size][/font][font='等线'][size=14px]7[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].3.9吸附剂[/size][/font][font='等线'][size=14px]8[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.4涂料[/size][/font][font='等线'][size=14px]8[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.4.1建筑涂料[/size][/font][font='等线'][size=14px]8[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.[/size][/font][font='等线'][size=14px]4.2耐油涂料[/size][/font][font='等线'][size=14px]8[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.4.3磷化底漆[/size][/font][font='等线'][size=14px]8[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.4.4水基铸型涂料[/size][/font][font='等线'][size=14px]8[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].5表面活性剂[/size][/font][font='等线'][size=14px]8[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].5.1用作乙烯基单体乳液聚合、共聚的乳化剂[/size][/font][font='等线'][size=14px]8[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].5.2作保护胶体[/size][/font][font='等线'][size=14px]9[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.6助剂[/size][/font][font='等线'][size=14px]9[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].6.1作纺织工业经纱及印花浆料[/size][/font][font='等线'][size=14px]9[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.6.2造纸工业[/size][/font][font='等线'][size=14px]9[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].6.3用于混凝土的防水剂[/size][/font][font='等线'][size=14px]9[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].6.4用于照相材料[/size][/font][font='等线'][size=14px]9[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].7胶粘剂[/size][/font][font='等线'][size=14px]9[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].7.1对其它胶[/size][/font][font='等线'][size=14px]粘[/size][/font][font='等线'][size=14px]剂进行改良[/size][/font][font='等线'][size=14px]9[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].7.2建筑胶粘剂[/size][/font][font='等线'][size=14px]10[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.8膜塑料[/size][/font][font='等线'][size=14px]10[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].8.1聚乙烯[/size][/font][font='等线'][size=14px]醇[/size][/font][font='等线'][size=14px]聚乙烯复合膜[/size][/font][font='等线'][size=14px]10[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4[/size][/font][font='等线'][size=14px].8.2安全玻璃[/size][/font][font='等线'][size=14px]10[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.9分析化学[/size][/font][font='等线'][size=14px]10[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]4.10被膜剂[/size][/font][font='等线'][size=14px]10[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]五、聚乙烯醇作为食品添加剂的国标检测标准[/size][/font][font='等线'][size=14px]11[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=14px]六、参考文献[/size][/font][font='等线'][size=14px]12[/size][/font][/align][align=left][/align][align=left][/align][size=18px]一、[/size][size=18px]聚乙烯醇[/size][size=18px]的基本理化性质[/size][align=left]聚乙烯醇是一种有机化合物,化学式为[C[font='times new roman'][size=16px]2[/size][/font]H[font='times new roman'][size=16px]4[/size][/font]O][font='times new roman'][size=16px]n[/size][/font],英文全称为polyvinylalcohol或vinylalcoholpolymer,简称PVA。外观是白色片状、絮状或粉末状固体,无味。[/align][align=left]聚乙烯醇的物理性质受化学结构、醇解度(指醇解之后得到的产品中羟基占原有基团的百分比)、聚合度的影响。聚乙烯醇的相对密度(25℃/4℃)1.27~1.31(固体)、1.02(10%溶液),熔点230℃,[url=https://baike.baidu.com/item/%E7%8E%BB%E7%92%83%E5%8C%96%E6%B8%A9%E5%BA%A6]玻璃化温度[/url]75~85℃,在空气中加热至100℃以上慢慢变色、脆化。加热至160~170℃脱水醚化,失去溶解性,加热到200℃开始分解。超过250℃变成含有[url=https://baike.baidu.com/item/%E5%85%B1%E8%BD%AD%E5%8F%8C%E9%94%AE]共轭双键[/url]的聚合物。折射率1.49~1.52,[url=https://baike.baidu.com/item/%E7%83%AD%E5%AF%BC%E7%8E%87]热导率[/url]0.2W/(mK),[url=https://baike.baidu.com/item/%E6%AF%94%E7%83%AD%E5%AE%B9]比热容[/url]1~5J/(kgK),电阻率(3.1~3.8)×10Ωcm。[/align][align=left]溶于水,为了完全溶解一般需加热到65~75℃。不溶于汽油、[url=https://baike.baidu.com/item/%E7%85%A4%E6%B2%B9]煤油[/url]、植物油、苯、[url=https://baike.baidu.com/item/%E7%94%B2%E8%8B%AF]甲苯[/url]、二氯乙烷、[url=https://baike.baidu.com/item/%E5%9B%9B%E6%B0%AF%E5%8C%96%E7%A2%B3]四氯化碳[/url]、[url=https://baike.baidu.com/item/%E4%B8%99%E9%85%AE]丙酮[/url]、[url=https://baike.baidu.com/item/%E9%86%8B%E9%85%B8%E4%B9%99%E9%85%AF]醋酸乙酯[/url]、甲醇、[url=https://baike.baidu.com/item/%E4%B9%99%E4%BA%8C%E9%86%87]乙二醇[/url]等,微溶于二甲基亚砜,120~150℃可溶于[url=https://baike.baidu.com/item/%E7%94%98%E6%B2%B9]甘油[/url],但冷至室温时成为[url=https://baike.baidu.com/item/%E8%83%B6%E5%86%BB/6802192]胶冻[/url]。溶解聚乙烯醇应先将物料在搅拌下加入室温水中,分散均匀后再升温加速溶解,这样可以防止结块,影响溶解速度。聚乙烯醇水溶液(5%)对[url=https://baike.baidu.com/item/%E7%A1%BC%E7%A0%82]硼砂[/url]、[url=https://baike.baidu.com/item/%E7%A1%BC%E9%85%B8]硼酸[/url]很敏感,易引起[url=https://baike.baidu.com/item/%E5%87%9D%E8%83%B6%E5%8C%96]凝胶化[/url],当硼砂达到溶[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]量的1%时,就会产生不可逆的凝胶化。[url=https://baike.baidu.com/item/%E9%93%AC%E9%85%B8%E7%9B%90]铬酸盐[/url]、[url=https://baike.baidu.com/item/%E9%87%8D%E9%93%AC%E9%85%B8%E7%9B%90]重铬酸盐[/url]、[url=https://baike.baidu.com/item/%E9%AB%98%E9%94%B0%E9%85%B8%E7%9B%90/7093594]高锰酸盐[/url]也能使聚乙烯醇凝胶。聚乙烯醇成膜性好,对除[url=https://baike.baidu.com/item/%E6%B0%B4%E8%92%B8%E6%B0%94/4923367]水蒸气[/url]和[url=https://baike.baidu.com/item/%E6%B0%A8/384093]氨[/url]以外的许多气体有高度的不适气性。[url=https://baike.baidu.com/item/%E8%80%90%E5%85%89%E6%80%A7]耐光性[/url]好,不受光照影响。通明火时可燃烧,有特殊气味。水溶液在贮存时,有时会出现毒变。无毒,对人体皮肤无刺激性。[/align][size=18px]二、[/size][size=18px]聚乙烯醇的[/size][size=18px]分类[/size]根据聚合度和醇解度的不同,聚乙烯醇可分为许多类。聚乙烯醇的聚合度分为超高聚合度(分子量25~30万)、高聚合度(分子量17~22万)、中聚合度(分子量12~15万)和低聚合度(2.5~3.5万)。醇解度一般有78%、88%、98%三种。部分醇解的醇解度通常为87%~89%,完全醇解的醇解度为98%~100%。常取平均聚合度的千、百位数放在前面,将醇解度的百分数放在后面,如17-88即表聚合度为1700,醇解度为88%。一般来说,聚合度增大,水溶液粘度增大,成膜后的强度和耐溶剂性提高,但水中溶解性、成膜后伸长率下降。聚乙烯醇的相对密度(25℃/4℃)1.27~1.31(固体)、1.02(10%溶液),熔点230℃,玻璃化温度75~85℃,在空气中加热至100℃以上慢慢变色、脆化。加热至160~170℃脱水醚化,失去溶解性,加热到200℃开始分解。超过250℃变成含有共轭双键的聚合物。2.1聚乙烯醇17-88简称PVA17-88,17表示聚合度1700,88表示醇解度为88%。这个醇解度具有常温水溶解的特性,同时其溶液不需任何处理就具有抗凝胶特性,缺点是胶膜耐水比醇解度99%的差,价格远高于1799。2.2聚乙烯醇17-92简称PVA17-92,白色颗粒或粉末状。易溶于水,溶解温度75~80℃。其他性能基本与PVA17-88相同。用作乳液聚合的乳化稳定剂。用于制造水溶性胶粘剂。贮存于阴凉、干燥的库房内,防火、防潮。2.3聚乙烯醇17-99又称浆纱树脂(Sizingresin),简称PVA17-99。白色或微黄色粉末或絮状物固体。玻璃化温度85℃,[url=https://baike.baidu.com/item/%E7%9A%82%E5%8C%96%E5%80%BC]皂化值[/url]3~12mgKOH/g。溶于90~95℃的热水,几乎不溶于冷水。浓度大于l0%的水溶液,在室温下就会凝胶成冻,高温下会变稀恢复流动性。为使粘度稳定,可于溶液中加入适量的硫氰酸钠,[url=https://baike.baidu.com/item/%E7%A1%AB%E6%B0%B0%E9%85%B8%E9%92%99]硫氰酸钙[/url]、[url=https://baike.baidu.com/item/%E8%8B%AF%E9%85%9A/317273]苯酚[/url]、[url=https://baike.baidu.com/item/%E4%B8%81%E9%86%87/1433955]丁醇[/url]等粘度稳定剂。PVA17-99溶液对硼砂引起凝胶比PVA17-88更敏感,溶[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]量的0.1%的硼砂就会使5%PVA17-99水溶液凝胶化,而引起同样浓度PVA17-88水溶液凝胶化的硼砂量则需1%。对于相同浓度、相同醇解度的聚乙烯醇水溶液,硼砂比硼酸更易发生凝胶。PVA17-99比PVA17-88对苯类、氯代烃、[url=https://baike.baidu.com/item/%E9%85%AF/2397756]酯[/url]、[url=https://baike.baidu.com/item/%E9%85%AE/3599168]酮[/url]、醚、烃等溶剂的耐受能力更强。加热至100℃以上逐渐变色,150℃以上时很快变色,200℃以上时将分解。聚乙烯醇加热时变色的性质可以通过加入0.5%~3%的硼酸而得到抑制。耐光性好,不受光照的影响。具有长链多元醇的酯化、醚化、缩醛化等化学反应性。通明火会燃烧,有特殊气味。无毒,对人体皮肤无刺激性。聚乙烯醇17-99B主要用于制造高粘度[url=https://baike.baidu.com/item/%E8%81%9A%E4%B9%99%E7%83%AF%E9%86%87%E7%BC%A9%E4%B8%81%E9%86%9B]聚乙烯醇缩丁醛[/url].广泛用作浆纱料的[url=https://baike.baidu.com/item/%E5%88%86%E6%95%A3%E5%89%82]分散剂[/url]等。其他类型的17-99用作聚醋酸乙烯乳液聚合的乳化稳定剂,但效果不如17-88,一般是将17-99与17-88混合使用。17-99用于制造聚乙烯醇缩甲醛水溶液(主要是107建筑胶)。17-99还用于制备耐苯类溶剂的密封胶。贮[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107251439039027_6594_1608728_3.png[/img]存于阴凉、干燥的库房内,防潮、防火。[size=18px]三、[/size][size=18px]聚乙烯醇的生产方法[/size]聚乙烯醇是不能直接通过乙烯醇单体聚合而得到的高聚物,因为乙烯醇单体非常不稳定不能单独存在,它在常态下自发地进行分子间重排转化成乙醛,所以不能采用乙烯醇单体直接聚合的方法来制备聚乙烯醇,通常是先将醋酸乙烯醇聚合得到聚醋酸乙烯,然后将聚醋酸乙烯醇解以制得聚乙烯醇。聚乙烯醇的生产工艺有两种技术路线:一种是以乙烯为原料,制备醋酸乙烯 另一种是以乙炔(分为电石乙炔和天然气乙炔)为原料制备醋酸乙烯,再由醋酸乙烯聚合醇解制得聚乙烯醇。生产聚乙烯醇原料的路线有乙烯法、天然气乙炔法和电石乙炔法三种。目前,世界上聚乙烯醇生产厂家采用乙烯法的居多,其数量占总生产能力的72%。美国目前大多数厂家己经用乙烯法替代以前的乙炔法,日本以上的聚乙烯醇生产厂家也采用乙烯法生产聚乙烯醇原料。美国生产聚乙烯醇及相应产品的生产厂家主要有空气化工、杜邦和孟山,日本的聚乙烯醇生产厂家主要有可乐丽、合成化学和电气化学等,可乐丽是世界最大的聚乙烯醇生产商,随着中国聚乙烯醇工业的发展,这一地位也可能被中国的安徽皖维高新材料股份有限公司所取代,西班牙、比利时等西欧各国共有个聚乙烯醇生产厂家,年生产能力约为万吨,另外朝鲜的聚乙烯醇年生产能力也达到万吨,主要是为了满足本国生产维尼纤维的需求。[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107251439039964_1720_1608728_3.png[/img][size=18px]四、[/size][size=18px]聚乙烯[/size][size=18px]醇[/size][size=18px]的应用[/size]4.1油田用4.1.1用作增粘剂和降阻剂聚乙烯醇水溶液的粘度较水的粘度有显著增加,这种稠化水可用于驱油,在℃以下的地层没有明显的降解。缺点是分子中的经基可与亲水性岩石表面形成氢键,因而有较大的吸附量,目前使用量以受到限制。的线型分子能沿流动方向取向,减少了流动摩阻,可用作降阻剂。4.1.2酸化压裂液添加剂聚乙烯醇可作稠化酸的添加剂,使之延缓与岩石作用并降低酸液的滤失。4.1.3其它应用在泡沫堵水中,用作泡沫稳定剂。水解度的聚乙烯醇、浓度为一的水溶液,经与硼砂、硼酸盐等络合形成高粘度凝胶,用作井筒封堵工作液。可作为处理油田污水的助凝剂。4.2纤维用1931年德国瓦克化学公司首先生产了水溶性的聚乙烯醇纤维,年日本樱田一郎、矢泽将英、朝鲜的李升基共同研究的热处理和甲醛处理方法,制成了耐热水的纤维,这种纤维的吸水率高达,故有合成棉花之称,当今占世界合成纤维的,由于该种纤维与棉混纺制得的衣料不挺括,染色性、耐热性较差,不能在热水中洗涤,故应用不大。现已转向工业用途,用它来制造帆布、滤布、运输带、包装材料、工作服、鱼网和海上作业缆绳、高强度、高模量长丝可作运输带的骨架材料,各种胶管、胶布、胶鞋的衬里材料。因具有强韧性,且平滑性、软着性、渗透性和储存性好,尤其是疏水性大,是纤维不可缺少的浆料。浆纱用的浆料,根据纤维品种的不同而不同。容易吸水的棉纱、铜氨丝等亲水性纤维,使用部分水解,醋酸纤维、尼龙等疏水性纤维,使用低粘度的部分水解,以脉素一聚合物、三聚氛胺一聚合物等热固性树脂为基料的纺织品,使用完全水解,以改善这类织物所存在的耐折性和防皱性差的缺点。4.3功能性高分子材料与通用高分子材料相比较,通过设计使其在某些条件、环境下具有化学或物理“功能”的高分子材料,称之为功能高分子材料。在这方面的使用如下。4.3.1接枝共聚物高价饰盐引发丙烯酸在聚乙烯醇无纺布上接枝共聚,接枝率可达,接枝共聚物具有较强的吸附稀土离子的能力。4.3.2感光树脂用于成像材料,印刷油墨、涂料、胶粘剂等方面,如含聚乙烯的感光树脂组成聚乙烯醇、安息香乙醚、轻甲基丙烯酸胺、甲基丙烯酸轻乙醋、二甲基丙烯酸乙二酷、季戊四醇等。4.3.3高分子催化剂作为固定化酶的载体,包埋酵母菌用于酱油发酵,长期浸泡仍保持良好的机械强度,对酵母无毒害,酱油质量明显提高。4.3.4功能电极将以聚乙烯醇作载体的低温下物理交联固定化酶的膜贴在电极表面上,将电化学测定的简便性和酶反应物的底物特异性功能综合起来,作为医疗检用的功能电极。4.3.5高吸水性树脂以聚乙烯醇改性及交联型丙烯酸酷共聚物作为高分子吸水剂具有一定强度,产品颗粒状不易为微生物降解而腐败,可长期保存。用于餐巾、尿布、土壤保墒、苗木移栽保水剂、污泥凝固剂等。4.3.6半透膜半透膜指能透过溶剂而不能透过溶质的膜,利用这种膜可以分离近沸点混合物、共沸混合物、异构体混合物等难以分离的混合物,如用聚乙烯醇来分离水乙醇混合液而达到提纯的目的。当用聚乙烯醇与壳聚糖制作共混膜,在℃时,以丙三醇进行交联后,膜的耐水性和机械强度较好,对于乙醇水体系分离,其渗透分离比更高。4.3.7分解性高分子分子量在办沉以内的聚乙烯醇与淀粉的共混膜,当淀粉含量达时,膜中淀粉先被微生物分解后形成微孔状结构,由于比表面积增大,也就容易被氧化分解,一个月可全部分解。可作为易降解的薄膜用于农业,以降低白色污染[align=left]4.3.8蓄冷剂以聚乙烯醇、水、助剂制成各种形状的凝胶,50℃时仍能保持形状,0℃以下仍然柔软、富弹性、强度大,解冻后保持原状,可反复使用。用于制作冰枕、冰帽、高温防护背心、储运药品及生物制品,食品保鲜等。[/align][align=left]4.3.9吸附剂以聚乙烯醇缩丁醛纤维处理高浓度酚醛废水时,除苯酚效果显著,去除率以上。吸附后的纤维可以再生后继续使用。[/align][align=left]4.4涂料4.4.1建筑涂料内墙涂料是量大面广的内墙涂料,由聚乙烯醇、水玻璃、颜料、填料、助剂等组成,用量约占涂料配方的左右。按目前国内年产建筑涂料万吨计,其中类涂料占,则每年聚乙烯醇的用量约在万吨。另外,水性仿瓷涂料,系成膏状用刮涂法施工于室内墙体该产品色调淡雅,手感光滑细腻,其基料也是由聚乙烯醇经部分缩醛化制得的胶料,故在该涂料中聚乙烯醇作为原料,其用量也颇可观。[/align][align=left]4.4.2耐油涂料[/align][align=left]因聚乙烯醇缩丁醛树脂多极性基团,故对非极性的汽油和煤油有很大的抗性。 4.4.3磷化底漆[/align][align=left]磷化底漆亦称洗涤底漆,适用于涂覆各种船舶、浮筒、桥梁、仪表以及其它各种金属构件和器材表面。以聚乙烯醇缩丁醛树脂和铬酸盐为主要成分的长曝型磷化底漆,据测定,采用同样的底漆和面漆作样板,在广州地区曝晒两年后测定,经过磷化处理的寿命提高一倍左右。[/align][align=left]4.4.4水基铸型涂料在铸造生产中,铸型涂料改善了铸型工作面的光滑度,提高了铸件的加工精度。水基铸型涂料中聚乙烯醇与钠基膨润土共同用作悬浮剂,可获得较高的沉降稳定性,快干性和良好的涂刷性。4.5表面活性剂聚乙烯醇作为表面活性剂在降低表面张力和渗透力作用方面是很差的,但在保护胶体作用、分散作用和絮凝作用方面有其独特的优点。4.5.1用作乙烯基单体乳液聚合、共聚的乳化剂[/align][align=left]利用分散力强的特点,用作醋酸乳胶之乳化剂及抓乙烯聚合之悬浮剂。又如作为苯乙烯二乙烯基苯悬浮聚合分散稳定剂时,采用十二烷基硫酸钠,聚乙烯醇后有效地降低了共聚物的粒径。4.5.2作保护胶体农药、溶剂型涂料采用聚乙烯醇作保护胶体,可制成水包油型悬浮分散液,如农药乳剂、水性多彩涂料等。4.6助剂4.6.1作纺织工业经纱及印花浆料用取代天然浆料物质作经纱浆料、印花浆料,我国每年用量约一万吨。4.6.2造纸工业用作纸张表面的施胶剂,以减少纸张对水和油墨的吸收,有利于提高纸张的平滑度、琉水性、印刷适应性、通气性。还可用于涂料粘合剂,使颜料粘附于原纸,用于食品包装,无异味。4.6.3用于混凝土的防水剂用于混凝土的防水剂,显著改善沙浆的作业性和防水效果。聚乙烯醇缩甲醛纤维耐水泥的碱性,且与水泥的粘结性和亲和性好,可代替石棉作水泥的增强材料。4.6.4用于照相材料在照相材料中聚乙烯醇代替部分明胶作卤化银的保护胶体,以提高卤化银的乳剂特性,改善彩色照相的发色和耐气候性,适应快速显影的加工要求。4.7胶粘剂聚乙烯醇是水溶性高聚物用作胶粘剂的典型例子。将聚乙烯醇粉末溶于一℃的温水中,调制成一的溶液,即成为胶粘剂,对玻璃和有经基材料粘接性良好,用于邮票几胶带、安全玻璃中间膜、纸与纸、纸与木材、卷烟纸的粘接,纸长期保持稳定和不变质。出于对环境问题的日益重视,外商对出口食品瓦楞纸箱要求不用钉子或塑料胶纸固定和封箱,以便于回收,故用聚乙烯醇等合成胶水粘接纸箱是必然趋势。[/align]4.7.1对其它胶粘剂进行改良三聚乙烯醇改性聚醋酸乙烯乳液胶粘剂,其热稳定性、固化速度、储存稳定性都有所提高。以聚乙烯醇缩甲醛改性脉醛树脂胶,有效地克服了耐水性和耐候性差,胶层易龟裂的缺点,使竹编胶合板的性能明显地提高。4.7.2建筑胶粘剂聚乙烯醇液可作为墙纸及各种粉刷灰浆中胶料用,无臭、无毒、无味。聚乙烯醇缩甲醛胶胶可作为墙布、墙纸、水泥制品的胶粘剂,还可作为瓷砖、马赛克、地坪、内墙涂料的胶料。4.8膜塑料聚乙烯醇及其衍生物的薄膜与玻璃纸、聚氯乙烯膜、聚乙烯膜对比,其透明度、光泽、抗静电性、透湿性、耐油性和有机药品性、强韧性、耐候性、印刷性等性能较优,保香、剥离性好。能作为农药、化肥、洗涤剂、医院的水溶性包装薄膜。4.8.1聚乙烯醇聚乙烯复合膜以低密度聚乙烯为内层,聚乙烯醇为外层,内层膜厚一林,外层一巧卜,该薄膜气密性优良,用于榨菜、腌腊制品,熟肉食品、中药材包装有满意的效果。4.8.2安全玻璃两块玻璃中间夹一层透明的聚乙烯醇缩丁醛薄膜被称之为安全玻璃,迄今仍不失为安全玻璃最合适的基材。4.9分析化学在分析化学中应用较多,作者曾将它用于硅的重量法分析及一些离子缔合物的分析。在聚乙烯醇的存在下,汞、钒、钼与硫氛酸盐和罗丹明形成多元离子络合物,可直接在水相中测定微量汞、钒和铝等。4.10被膜剂被膜剂是一种覆盖在食物的表面后能形成薄膜的物质,可防止微生物入侵,抑制水分蒸发或吸收和调节食物呼吸作用。在水果表面使用被膜剂,可以抑制水分蒸发,防止微生物侵入,并形成气调层,吸收和调节食物的呼吸作用,达到延长蔬果保鲜时间的目的。有些糖果如巧克力等,使用被膜剂后,不仅外观光亮、美观,而且还可以防止粘连,保持质量稳定。在粮食的贮藏过程中,被膜剂能有效隔离病菌和虫害,同时也能在一定程度上抑制粮食的呼吸作用,具有良好的保鲜作用。被膜剂用于冷冻食品和固体粉状食品,可防止其表面失潮而避免因此产生的产品质量下降。如果在被膜剂中加入一些防腐剂、抗氧化剂和乳化剂等,还可以制成复合型的保鲜被膜剂。我国《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》中批准使用的被膜剂有天然来源的蜂蜡、巴西棕榈蜡、紫胶(虫胶)、硬脂酸、普鲁兰多糖、吗啉脂肪酸盐(果蜡),也有化学改性和纯化学合成来源的白油(液体石蜡)、松香季戊四醇酯、聚二甲基硅氧烷及其乳液、聚乙二醇、聚乙烯醇。[size=18px]五、[/size][size=18px]聚乙烯醇作为食品添加剂的国标检测标准[/size]5.1感官要求[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107251439041976_386_1608728_3.png[/img]5.2理化指标[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107251439042864_9522_1608728_3.png[/img]5.3鉴别实验5.3.1 pH称取1g试样,按照GB/T 12010.4-2010中规定测定pH,应为5.0~6.5。5.3.2 红外光谱以溴化钾作为分散剂。5.3.3显色反应5.4.4沉淀反应取5mL 0.05g/mL的试样水溶液,加入10mL乙醇,应产生絮状沉淀。参考文献:[1]高慧慧.聚乙烯醇合成及聚合度调控研究[D].华东理工大学,2011.[align=left][2]贾明芬,李侠,王帅.聚乙烯醇的生产现状及市场前景分析[J].云南化工,2012,39(05):36-40.[/align][align=left][3]科信.果蔬的涂膜保鲜法[J].农村百事通,2002(21):33.[/align][align=left][4] GB 31630-2014.食品安全国家标准 食品添加剂 聚乙烯醇[s][/s][/align][align=left][5]贺同欣, 王亚文, 崔瑞丽,等. 可食用性食品接触材料聚乙烯醇(PVA)含量的测定[J]. 华东科技:学术版, 2012(12):10-10.[/align]

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    2021年,《高分子学报》邀请了国内擅长各种现代表征方法的一流高分子学者领衔撰写从基本原理出发的高分子现代表征方法综述并上线了虚拟专辑。仪器信息网在获《高分子学报》副主编胡文兵老师授权后,也将上线同名专题并转载专题文章,帮助广大研究生和年轻学者了解、学习并提升高分子表征技术。在此,向胡文兵老师和组织及参与撰写的各位专家学者表示感谢。更多专题内容详见:高分子表征技术专题 高分子表征技术专题前言孔子曰:“工欲善其事,必先利其器”。 我们要做好高分子的科学研究工作,掌握基本的表征方法必不可少。每一位学者在自己的学术成长历程中,都或多或少地有幸获得过学术界前辈在实验表征方法方面的宝贵指导!随着科学技术的高速发展,传统的高分子实验表征方法及其应用也取得了长足的进步。目前,中国的高分子学术论文数已经位居世界领先地位,但国内关于高分子现代表征方法方面的系统知识介绍较为缺乏。为此,《高分子学报》主编张希教授委托副主编王笃金研究员和胡文兵教授,组织系列从基本原理出发的高分子现代表征方法综述,邀请国内擅长各种现代表征方法的一流高分子学者领衔撰写。每篇综述涵盖基本原理、实验技巧和典型应用三个方面,旨在给广大研究生和年轻学者提供做好高分子表征工作所必须掌握的基础知识训练。我们的邀请获得了本领域专家学者的热情反馈和大力支持,借此机会特表感谢!从2021年第3期开始,以上文章将陆续在《高分子学报》发表,并在网站上发布虚拟专辑,以方便大家浏览阅读. 期待这一系列的现代表征方法综述能成为高分子科学知识大厦的奠基石,支撑年轻高分子学者的茁壮成长!也期待未来有更多的学术界同行一起加入到这一工作中来.高分子表征技术的发展推动了我国高分子学科的持续进步,为提升我国高分子研究的国际地位作出了贡献. 借此虚拟专辑出版之际,让我们表达对高分子物理和表征学界的老一辈科学家的崇高敬意!透射电子显微镜在聚合物不同层次结构研究中的应用Applications of Transmission Electron Microscopy in Study of Multiscale Structures of Polymers作者:王绍娟,辛瑞,扈健,张昊,闫寿科 作者机构:青岛科技大学 橡塑材料与工程省部共建教育部重点实验室,青岛,266042 北京化工大学材料科学与工程学院 化工资源有效利用国家重点实验室,北京,100029作者简介:辛瑞,女,1990年生. 青岛科技大学高分子科学与工程学院副教授,2018年在北京化工大学获得博士学位,2014~2018年在中国科学院化学研究所进行联合培养,2018~2020年在青岛科技大学从事博士后研究并留校任教. 获“国家青年科学基金”资助. 主要研究方向是多晶型聚合物的晶型调控与相转变研究.摘要聚合物材料的性能与功能取决于各级结构,其中化学结构决定材料的基本功能与性能,而不同层次聚集态结构能够改变材料的性能和赋予材料特殊功能,如高取向超高分子量聚乙烯的模量比相应非取向样品提高3个数量级,聚偏氟乙烯的β和γ结晶结构则能赋予其压电、铁电等特殊功能. 因此,明确聚合物不同层次聚集态结构的形成机制、实现各层次结构的精准调控和建立结构-性能关联具有非常重要的意义,致使对聚合物各级结构及其构效关系的研究成为高分子物理学的一个重要领域. 本文将着重介绍透射电子显微镜在聚合物不同层次结构研究中的应用,内容包括仪器的工作原理、样品的制备方法、获得高质量实验数据的仪器操作技巧、实验结果的正确分析以及能够提供的相应结构信息.AbstractThe performance and functionality of polymeric materials depend strongly on the multiscale structures. While the chemical structure of a polymer determines its basic property and functionality, the structures at different scales in solid state can change the performance and even enable the polymer special functions. For example, the modulus of highly oriented ultrahigh molecular weight polyethylene is three orders of magnitude higher than that of its non-oriented counterpart. For the polymorphic poly(vinylidene fluoride), special piezoelectric and ferroelectric functions can be endowed by crystallizing it in the β and γ crystal modifications. Therefore, it is of great significance to disclose the structure formation mechanism of polymers at all levels, to realize the precise regulation of them and to correlate them with their performance. This leads to the study of polymer structure at varied scales and the related structure-property relationship a very important research field of polymer physics. Here in this paper, we will focus on the application of transmission electron microscopy in the study of different hierarch structures of polymers, including a brief introduction of the working principle of transmission electron microscopy, special techniques used for sample preparation and for instrument operation to get high-quality experimental data, analysis of the results and correlation of them to different structures.关键词聚合物   透射电子显微镜   样品制备   仪器操作   结构解释 KeywordsPolymer   Transmission electron microscopy   Sample preparation   Instrument operation   Structure explanation  聚合物是一类重要的材料,其市场需求日益增长,说明聚合物材料能够满足使用要求的领域越来越广,这应归因于聚合物材料性能和功能的各级结构依赖性. 首先,包括组成成分、链结构及构型、分子量及分布等的化学结构决定材料的基本性能和功能. 例如:高密度聚乙烯(即直链型聚乙烯)的热稳定和机械性能明显优于低密度聚乙烯(支化型聚乙烯),而分子链的共轭双键结构则能赋予聚合物导电能力[1~5]. 对化学结构固定的同一聚合物材料而言,不同形态结构可以展示出完全不同的物理、机械性能. 以超高分子量聚乙烯为例,其非取向样品的模量与强度分别为90 MPa和10 MPa,分子链高度取向后,模量增加到90 GPa,增幅为3个数量级,强度(3 GPa)也增加了近300% [6]. 另外,有机光电材料的性能也与分子链排列方式密切相关[7~12]. 对结晶性聚合物材料而言,聚集态结构调控不仅影响性能,而且可以实现特殊功能,如常规加工获得的α相聚偏氟乙烯属于普通塑料,特殊控制形成的β或γ相聚偏氟乙烯则具有压电、铁电等功能[13~20]. 由此可见,揭示聚合物不同层次聚集态结构的形成机制,明确各级结构的影响因素,发展聚合物多层次聚集态结构的可控方法,对发掘聚合物材料的特殊功能和提高性能进而拓展其应用领域具有十分重要意义,致使对聚合物各级结构及其构效关系的研究一直是高分子物理学的一个重要领域.高分子不同层次结构既与高分子的链结构有关,又与加工过程有关. 因此,高分子形态结构的研究内容十分丰富,且对形态结构的研究不仅是深入理解聚合物结构-性能的基础,而且能为聚合物加工过程结构控制提供依据. 经过长期研究积累,目前已经发展了针对聚合物不同层次聚集态结构表征的多种成熟技术手段,如光谱技术[21~28]、散射与衍射技术[29~37]、显微技术[38~50]以及理论计算模拟[51]等,这些方法在聚合物聚集态结构表征中各有优势. 如光谱技术的长处在于表征高分子链结构、晶区与非晶区的链取向和晶态中分子链相互作用等.散射和衍射可用于表征聚合物的结晶态结构、结晶程度与取向和微区结构尺寸等. 相对于光谱、散射和衍射技术,显微术的优势在于能够直观地展示微观尺度结构,如光学显微镜用来展示聚合物的微米尺度结构、跟踪球晶的原位生长过程等[38,39],而原子力显微镜能显示纳米尺度结构及片晶的生长行为,甚至给出聚合物的单链结构信息[42]. 当然,大多数情况下,需不同技术相结合来准确揭示一些聚合物的不同层次结构[52~59]. 例如:聚(3-己基噻吩)(P3HT)因其b-轴(0.775 nm)和c-轴(0.777 nm)的晶面间距基本相同,无法用衍射技术精准确定其分子链取向,而衍射与偏振红外光谱结合可以明确其晶体取向[54]. 透射电子显微镜(本文中简称为电镜)是集明场(BF)和暗场(DF)显微术以及电子衍射(ED)技术于一体的设备,能够直接关联各类晶体的不同形态结构[60]. 例如:对聚乙烯单晶的电镜研究[61~63],证明了片晶仅有十几个纳米厚,但分子链沿厚度方向排列,根据这一电镜结果提出了高分子结晶的链折叠模型,对推动结晶理论的迅速发展做出了巨大贡献. 然而,电镜对观察样品要求苛刻,且样品在高压电子束轰击下不稳定,导致电镜研究高分子形态结构具有很大挑战性.针对电镜研究高分子形态结构面临的挑战,本文将着重介绍电镜在聚合物不同层次结构研究应用中的一些技巧,主要内容包括电镜的工作原理、不同类型样品的制备方法以及稳定手段、获得高质量实验数据的仪器操作技术、实验结果的正确分析,并结合具体示例解释相关数据对应的聚合物结构信息.1电镜工作原理显微术是将微小物体放大实现肉眼观察的技术. 实际上,人们常用放大镜对细小物体的直接观察就是一种最原始的显微手段,只是受限于放大能力仅能实现对几百微米以上物体的观察. 为观察更细小物体,人们通过透镜组合来提高放大能力,从而诞生了光学显微镜. 如图1所示,光学显微镜是通过对中间像的投影放大提升了放大本领,其两块透镜组合的放大能力是两块透镜的放大率之积. 基于这一原理,增加透镜数目可进一步提高光学显微镜的放大能力,而透镜本身缺陷造成的求差、色差、象散、彗差、畸变等象差会使图像随透镜数目增加变得不清晰. 另外,考虑到人眼的分辨本领大概为0.1 mm,而光学显微镜的极限分辨率为0.2 μm,500倍是光学显微镜有效放大倍率,即500倍就能使一个尺寸为0.2 μm放大到人眼能分辨的 0.1 mm. 由此可见,要观察更细微结构需要提高显微镜的分辨率. 根据瑞利准则,光学显微镜的分辨本领可表示为:Fig. 1Sketch illustrating the working principle of optical microscope.其中,λ为光源的波长,NA为数值孔径,其值是透镜与样品间的介质折射率(n)与入射孔径角(α)正弦的乘积,即NA = nsinα. 可见,减少波长能有效提高光学显微镜的分辨能力,例如以紫外光为光源的显微镜分辨率可提高到0.1 μm,欲进一步提高显微镜分辨能力须选择波长更短的光源.电子波的波长与加速电压(V)相关,可用λ=12.26 × V−−√式表示,根据该公式,100 kV和200 kV电压加速电子束的波长分别为0.00387 nm和0.00274 nm,经相对论修正后变为0.0037 nm和0.00251 nm,如以高压加速电子束为光源,能使显微镜的分辨率得到埃的量级,这就促使了电子显微镜的开发. 如图2所示,电子显微镜工作原理与光学显微镜相似,只是使用高压技术的电子束为光源,而相应的玻璃聚光镜(condenser)、物镜(objective lens)以及投影镜(projection lens)均由磁透镜替代了光学显微镜的玻璃透镜. 另外,电子束能与样品中原子发生多种不同作用(图3),除部分电子束被样品吸收生热外,还产生不同种类的电子,如透过电子、弹性和非弹性散射电子、背散射电子、X-射线、俄歇电子以及二次电子等,采用不同特征的电子成像就产生了不同类型的电子显微镜. 例如:扫描电子显微镜用二次电子和背散射电子成像,透射电子显微镜用弹性和非弹性散射电子成像,借助具有能量特征的X-射线或具有电子能量损失特征非弹性散射电子可使扫描电子显微镜或透射电子显微镜具备材料成分分析功能.Fig. 2Sketch illustrating the working principle of electron microscope.Fig. 3Sketch shows different electrons generated after interaction of the incident electrons with the atoms in the sample.2样品制备由于电子的穿透能力非常差,只能穿透几毫米的空气或约1 µm的水. 因此,要求电镜观察用样品非常薄,在200 nm以内,最好控制在30~50 nm. 用于高分辨成像的样品需更薄,最好为10 nm左右. 因此,电镜样品的制备十分困难但非常重要,需要一定的技巧性. 一方面,要求样品足够薄,能使电子束透过成像;另一方面,要确保制备过程不破坏样品的内在微细结构. 另外,尽管电镜样品用不同目数的铜网支撑(通常为400目),如此薄的样品在上百万伏电压加速的电子束下并不稳定,如电子束轰击破碎、电子束下抖动等,从而需进一步加固样品. 基于需观察材料的品性和形态不同,甚至是同一种材料因不同的研究目的,制样方法也各不相同,从而发展了各种各样的制样方法. 下面将重点介绍一些常用的不同类型聚合物材料的电镜样品制备方法.2.1支撑膜制备支撑膜在电镜实验中十分常用,在纳米胶囊与颗粒等本身无法成膜样品的形态结构观察时,是必须使用的. 支撑膜的厚度一般为10 nm左右,要求稳定且无结构,常用的支撑膜有硝化纤维素(又称火棉胶)、聚乙烯醇缩甲醛和真空蒸涂的无定型碳,针对这些常用材料的薄膜制备方法如下.2.1.1硝化纤维素支撑膜制备硝化纤维素支撑膜可通过沉降和滤纸捞膜2种方法获得.沉降制膜法相对简单,初学者容易实现. 如图4(a)所示,用一个制膜器,在底部放置网格,将电镜铜网置于网格上方,然后注入蒸馏水,在蒸馏水表面滴加硝化纤维素的乙酸戊酯溶液,待乙酸戊酯溶液挥发成膜后,打开底部阀门排尽蒸馏水,硝化纤维素支撑膜便覆盖在铜网上,由此得到的带有硝化纤维素支持膜的铜网烘箱中50~60 ℃干燥后便可投入使用. 根据所需膜的厚度要求,硝化纤维素的乙酸戊酯溶液浓度可设定在0.5 wt%~1.5 wt%范围内. 对有经验的学者而言,滤纸捞膜法更简洁. 如图4(b)所示,用浓度为0.5 wt%~1.5 wt%的硝化纤维素乙酸戊酯溶液直接浇注在蒸馏水表面成膜后,将铜网整齐地放置在膜上,然后用滤纸平放在硝化纤维素膜的上面,并快速反转捞起带有硝化纤维素支撑膜的铜网,干燥后即可备用.Fig. 4Sketch illustrating the ways for preparing nitro cellulose (NC) supporting membrane used in electron microscopy experiments. (a) Sedimentation of the NC membrane on copper grids. (b) Filter paper fishing of copper grids supported by the NC membrane.2.1.2聚乙烯醇缩甲醛支撑膜制备硝化纤维素支撑膜制备方法也同样适用于聚乙烯醇缩甲醛(PVF)支撑膜的制备,但考虑到PVF的溶剂为氯仿,挥发速率很快,还可以通过玻片蘸取的方法获得. 如图5(a)所示,将沉浸于0.1 wt%~0.2 wt% PVF氯仿溶液中的表面光洁的载玻片(图5(a)左半部分)缓慢提起,并在充满这种溶液饱和气体的气氛中干燥(图5(a)右半部分),干燥后用刀片将载玻片边缘的PVF薄膜划破,通过漂浮的方法将PVF薄膜转移到蒸馏水表面(图5(b)),放置铜网后用滤纸捞起干燥即可获得含PVF薄层支撑膜的铜网.Fig. 5A diagram illustrating the preparation of PVF support film through dipping a clean glass slide into its chloroform solution (a) and then floating the thin PVF layer onto the surface of distilled water (b).2.1.3无定型碳支撑膜制备用电镜研究微粒状材料的结构、形状、尺寸和分散状态时,根据微粒材料的分散状况,主要有如下几种电镜样品的制备方法.(a) 悬浮法. 对在液体里分散均匀、沉降速度慢且无丝毫溶解能力的微粒,可制备浓度适当的均匀分散悬浮液,用微量滴管将悬浮液滴到有支撑膜的铜网上,干燥后使用.(b) 微量喷雾法. 用悬浮法将悬浮液直接滴在支撑膜上,在干燥过程中可能会引起微粒间的聚集. 为避免这种情况,可将悬浮液装入微量喷雾器,利用洁净的压缩气体使其产生极细雾滴,直接喷到带支撑膜的铜网上. 微量喷雾法能获得单分子分散的样品,是研究聚合物单分子结晶行为理想制样方法.(c) 干撒法. 对在干燥状态,相互间凝聚力不强且无磁性的微粒材料,可直接撒在带硝化纤维素或聚乙烯醇缩甲醛支撑膜的铜网上,用吸耳球吹掉未很好附着的微粒后即可使用.
  • 聚乙烯中炭黑含量不同测试方法的探讨
    摘要采用GB13021《聚乙烯管材和管体炭黑含量测定(热失重法)》和热重分析仪两种方法测定聚乙烯中炭黑含量。对两种方法的测定结果进行了比较,结果表面,两种方法均有良好的重复性和准确度,测定结果基本一致,采用不同方法得到的测定结果间可以互相参考  关键词 GB13021,热重分析依法,炭黑含量  Carbon black content in polyethylene was determined by two methods of GB13021, polyethylene pipe and tube carbon black content determination (thermal gravimetric method) and thermo gravimetric analyzer. Compared with the measurement results of the two methods of the surface, the two methods have good repeatability and accuracy. The measurement results are basically the same, the determination results obtained by different methods can reference each other  Key wordsGB13021, thermal gravimetric analysis, carbon black content  近年来,聚乙烯管材已成为继PVC之后,世界消费量第二大的塑料管道品种,广泛应用于给水、农业灌溉、燃气输送、排污、油田、化工、通讯等领域。无添加剂的聚乙烯耐气候老化和日光曝晒性能很差,因而实际使用时都会添加炭黑[1]。炭黑能使材料具有足够的抗紫外老化能力,当炭黑含量为2.0%~3.0%时可确保有效地防止紫外线的影响[2]。由于炭黑含量大小对聚乙烯管材具有重要的影响,许多标准都对聚乙烯中的炭黑含量作了规定,为了研发生产和销售的目的,炭黑含量是聚乙烯管材必须进行检测的指标。目前管道用塑料中炭黑含量的测试方法主要执行GB13021–1991[3]。使用热重分析仪是现在常用的热分析手段,用来测量高聚物的成分极为方便,常用标准是ASTME1131–2008[4],热重分析仪也可以用于测定聚乙烯中的炭黑含量。目前这两种方法并存,不同实验室间经常采用不同的方法测试,存在炭黑含量分析结果无法直接比较的问题。笔者用以上两种方法测定同批聚乙烯粒料中的炭黑含量,对不同测试方法的优缺点、测量重复性以及两种方法测试结果的一致性进行了探讨,对炭黑含量测试方法的选择提供了参考。1实验部分  1.1主要仪器与材料  炭黑含量分析仪:HS-TH-3500型,上海和晟仪器科技有限公司;机械分析天平:精度0.0001g,上海天平仪器厂;热重分析仪:STA449C型;德国耐驰公司;电子天平:M2P型,德国赛多利斯公司;聚乙烯:市售。  1.2实验方法  1.2.1GB13021法  称取试样质量m1(1±0.05)g置于样品舟中,将样品舟放入炭黑含量分析仪中,调氮气流量130mL/min,在氮气保护下升温至600℃,恒温裂解30min,取出后放入干燥器冷却至室温,称量质量m2,再放入马弗炉中950℃灼烧10min,取出放入干燥器冷却至室温,称量质量m3。炭黑含量c(%)  按式(1)计算。  1.2.2热重分析仪法  称取试样质量(10±0.05)mg放入样品架上,合上加热炉,设置升温程序,氮气气氛下室温升至550℃,转换成氧气,在氧气气氛下升温至750℃,计算机自动采集升温过程中样品质量变化。  2结果与讨论  2.1测量结果比较  按照1.2.1测定聚乙烯中炭黑的含量,测定结果见表1。 按照1.2.2测定聚乙烯样品的热重曲线(见图1)。根据曲线上各步失重的百分数可以判断样品分解机理及各组分的含量。随着温度升高,聚乙烯发生裂解,持续到550℃质量恒定,因为炭黑在高纯氮气中不发生反应,此时切换气体,通入氧气,使炭黑反应至完全,试样质量再次恒定。从550℃切换氧气到650℃质量稳定时发生的质量减少就是聚乙烯中的炭黑含量。650℃质量稳定后剩余物质为聚乙烯中的灰分。聚乙烯样品中碳黑含量的测定结果列于表1。从测试结果看,两种测试方法的相对标准偏差均小于3%,说明两种方法均具有较好的重复性,其中热重分析仪法的相对标准偏差比GB13021的相对标准偏差略大,这跟热重分析仪法样品量少、样品不均匀有关。两种方法测试结果的一致性可以采用以下方法进行[5]:假设两种测试方法的测试结果分别为x11,x12…x1n,平均值为x1,标准偏差为S1;x21,x22…x2n,平均值为x2,标准偏差为S2。若把xx12-看作随机变量,则根据方差的基本法则有:  故若xx2S12(x1x2)-G-则认为两组数据是一致的。将表1中的数据代入公式可以计算出:xx0.8212-=,2S(x1-x2)=0.83,计算结果表明两组数据一致。两种方法测试的结果具有一致性,可以用来相互比对。  2.2热重分析仪法准确度  热重分析仪在分析过程中自动记录样品实时质量,人为因素小,热失重量的准确度可以用标准CaC2O4来验证。CaC2O4H2O随着温度升高会发生以下3步化学反应:CaC2O4H2O(固)=CaC2O4(固)+H2O(气)(3)CaC2O4(固)=CaCO3(固)+CO(气)(4)CaCO3(固)=CaO(固)+CO2(气)(5)在每步反应中都有气体放出,从而固体出现失重现象,根据化学反应方程和分子量就可以计算出每步化学反应的理论失重量。CaC2O4H2O的每步化学反应都可以反映在热失重曲线上,用热重分析仪得到的CaC2O4H2O失重量和理论值列于表2。 从表2可以看出热重分析仪在550~750℃内的测量相对偏差为1.3%,测量准确度高。热重分析仪法和GB13021方法测量炭黑含量的结果可靠。热重分析仪法快捷方便,但是测量相对标准偏差比GB13021测试方法的要大,原因是进行热重分析时所用样品量只有10mg,如果样品中的炭黑分布不均匀,用热重分析仪测聚乙烯中的炭黑含量时就会增大测试标准偏差。建议用热重分析法分析炭黑含量时尽量从多个聚乙烯颗粒上取样并且适当增加样品量。  3结语  从实验过程及分析结果可以看出炭黑含量分析的两种不同方法具有以下特点:(1)两种测试方法均可用来测定聚乙烯中的炭黑含量,测定结果基本一致,具有可比性。(2)GB13021法测炭黑含量试验重复性好,但是用到炭黑分析仪和马弗炉两种设备,实验过程中需要冷却和3次称量,操作较热重分析仪复杂。(3)热重分析法操作方便、快捷,结果直观,但是由于所用样品量小,测试结果标准偏差较大,测试中容易出现异常值,应该从多个颗粒上取样,尽可能增加样品量,测试次数至少2次,当出现两次偏差较大时,增加测试次数。
  • Brookfield博勒飞粘度计在漆包线行业的应用
    漆包线是绕组线的一个主要品种,由导体和绝缘层两部组成,裸线经退火软化后,再经过多次涂漆,烘焙而成。但要生产出既符合标准要求,又满足客户要求的产品并不容易,它受原材料质量,工艺参数,生产设备,环境等因素影响,因此,各种漆包线的质量特性各不相同,但都具备机械性能,化学性能,电性能,热性能四大性能。 漆包线是电机、电器和家用电器等产品的主要原材料,特别是近几年电力工业实现了持续快速增长,家用电器的迅速发展,给漆包线的应用带来较广阔的领域,随之而来的是对漆包线提出了更高的要求。为此漆包线的产品结构调正不可避免,与之配合的原材料(铜、漆),漆包工艺,工艺装备和检测手段等也急待开发研究。 漆包线的主要成分:缩醛漆主要成分为聚乙烯醇缩甲醛,用于含油变压器用漆包线的生产。聚氨酯漆主要成分是聚氨基甲脂,广泛用于电子变压器、电子线圈、继电器、微电机、高频电器仪表以及其他电子要求绕组用漆包线的生产。聚酯亚胺漆应用最广的一类漆包线用漆,热性能优异,通常高于180级,可以单涂,也可以做底漆与聚酰胺酰亚胺或尼龙漆复合生产复合线。大量用于冰箱和空调压缩机、防爆电机、电动工具、镇流器、干式变压器等绝缘等级较高的场合。耐热聚酯用塞克改性,也大量做底漆与聚酰胺酰亚胺复合用于耐冷媒漆包线生产。绝缘漆一般是由漆基、溶剂或稀释剂和辅助材料三部分组成,按使用范围及形态分为:浸渍漆、覆盖漆、硅钢片漆、防电晕漆四种。 漆包线为什么要粘度测试呢?漆包线主要成分也就是树脂,常温下是固态。基本上测试温度在140度的情况下融化,博勒飞CAP2000+粘度计高温可以快速融化样品,清洗也非常方便。 树脂的粘度对漆包线的质量有怎么样的影响?如果是单纯降低粘度的话,可以用溶解力好的溶剂,或者稀释力比较好的单体就可以了,不知道你是什么体系的,如果要让树脂的流动性好,不会太稠,但是半固化后的粘度又要好一点。就需要用到粘度计,很多漆包线行业用的是博勒飞粘度计。最佳拍档是:博勒飞粘度计生产行业中通常使用Brookfield粘度计来检测控制产品粘度。Brookfield粘度计精度可达测量范围的±1%,而重现性在±0.2%,使用Brookfield粘度计可以精准的控制粘度,是生产和产品开发不可或缺的工具。 美国Brookfield粘度计是全球粘度计的泰斗,发明了全球第一台旋转粘度计,率先创造了粘度测量的世界标准。80年的生产经验,使得Brookfield的名字在粘度测量和控制领域成为精确的代名词。Brookfield粘度计已成为粘度计的行业标杆,市场占有率达70%以上。Brookfield粘度计质量稳定可靠,精确度高,重复性好。通过精准的Brookfield粘度计测量后,可以精确的控制在合适的粘度范围,让性能发挥到极致。

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  • 聚乙烯醇止血海绵压缩永久变形测试仪用途聚乙烯醇止血海绵压缩永久变形测试仪是用于测试聚乙烯醇止血海绵在受到一定压力后是否会发生永久变形的设备。聚乙烯醇止血海绵是一种用于止血的生物材料,通常在医疗领域使用。这种测试仪器可以模拟聚乙烯醇止血海绵在实际使用中所承受的压力和条件,通过测试可以评估其耐久性和性能表现,以确保其在临床应用中的有效性和安全性。这种测试对于研究和开发新型医疗材料、评估其质量和稳定性都具有重要意义。执行标准YY/T 1803-2021技术参数控制系统:PLC 操作界面:彩色7寸触摸屏,中英文切换;标配:透明水槽1套,刻水位高度明示,进出水口,循环水;标配:水浴锅1套,温度室温+99度;压力传感器范围:0-50KG,精度0.05%万分之五,可免费定制其他量程;夹具:1套(上下);用电要求:220V,30A,50hz;外形尺寸:650*450*800mm台式;
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  • 方华粉
    Formvar 方华粉也称之为聚乙烯醇缩甲醛,现在被普遍的用于制造透射电子显微镜网格的支持膜和复型制备。作为TEM网格用聚合体镀膜原料,比起其它同等材料,往往能够使网孔率比较低(更大的网格方孔)。 规格:100克/瓶

聚乙烯醇缩甲醛相关的试剂

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