三甲苯草酮标准品

连、偏、均三甲苯的标准品，要有标准品证书的在哪里可以购买？

[align=center][b]摘 要[/b][/align]国家标准测定环境空气中苯系物的方法HJ583-2010《环境空气 苯系物的测定 固体吸附/热脱附-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法》检测因子苯8项，缺少三甲苯（1，3，5-三甲苯、1，2，4-三甲苯和1，2，3-三甲苯）的检测方法，现阶段的排放标准苯系物通常包含三甲苯。针对目前国家标准中无检测三甲苯的方法，特撰写此文。本文对采用固体吸附/热脱附-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定环境空气测定三甲苯进行了研究，包括标准曲线、检出限、精密度、准确度四个方面，参照行业标准HJ583-2010《环境空气 苯系物的测定 固体吸附/热脱附-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法》的数据进行分析。本实验对三甲苯进行验证，标准曲线线性相关性均能够达到0.9995以上，当采样体积为10L时，方法的最低检出限1,2,4-三甲苯为0.0002 mg/m[sup]3[/sup]，1,3,5-三甲苯为0.0002 mg/m[sup]3[/sup]，1,2,3-三甲苯为0.0003 mg/m[sup]3[/sup]。对三种高、中、低三种样品进行六次平行测定其相对标准偏差均达到1.3%-4.9%，三种样品进行加标回收率实验其回收率范围为96.6%-108%。采用热脱附-毛细管柱[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定空气中三甲苯不仅方便、快捷、简单，而且准确可靠。[b]关键词：[/b]三甲苯，热脱附，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法[align=center] [/align][align=center] [/align][align=center] [/align][align=center] [/align][align=center] [/align][align=center] [/align][align=center] [/align][align=center] [/align][align=center] [/align][align=center] [/align][align=center] [/align][align=center] [/align][align=center] [/align][b]目 录[/b]摘 要 ………………………………………………………………….…..….........Ⅱ绪 论 ……………………………………………………………………………….1一、实验部分…………………………………………………………………………21、仪器………………………………………………………………………...…….22、试剂………………………………………………………...…………………..23、实验方法………….………………………………………………….………….2（1） 仪器工作条件………...……………………………………………….…….2（2） 色谱图谱………………...………………………………………….…...…..3（3） 标准曲线绘制…………...…………………………………………….…….3（4） 样品的测定……………...…………………………………………….…….4二、实验结果与讨论……….………………………….……………………………..41、工作曲线…………………………………………………………………...…….42、检出限…………………………………………………………………………..43、实际样品精密度和加标回收率测定………….…………………….………….5结 论………………….……………………………………………………………..7参考文献……………….……………………………………………………………..8附 录………………….……………………………………………………………..9 [color=red][/color][b]绪 论[/b]三甲苯是一种无色、有独特芳香气味的液体，不溶于水，可溶于乙醇、乙醚、苯和二硫化碳等多数有机溶剂。三甲苯作为重要的有机溶剂料，在化工生产方面得到广泛的应用。偏三甲苯用于制成合成树脂、染料、增强剂，具有溶解性强、挥发性低的特点，是蒽醌法生产双氧水的理想溶剂，是高档汽车漆、特种漆的优良溶剂，偏三甲苯也是生产偏苯三甲酸酐的原料，还可以合成2,3,5-三甲基氢醌，是生产维生素E的材料。均三甲苯可制成合成树脂、M酸、均三甲苯胺抗氧剂330、高效低度除草剂、聚酯树脂稳定剂、环氧树脂固化剂，还可用于生产活性艳蓝、K-3R等染料中间体[sup][/sup]。三甲苯主要对皮肤、眼睛和上呼吸道有刺激作用，长期吸入能导致再生障碍性贫血。并出现神经衰弱样症状，表现为头昏、失眠、乏力、记忆力减退、思维及判断能力降低等症状。若造血功能完全被坏，可发生致命的颗粒性白细胞消失症，并可引起白血病。可导致胎儿的先天性缺陷。国家标准HJ583-2010《环境空气 苯系物的测定 固体吸附/热脱附-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法》[sup][/sup]中的测定方法主要是测定苯系物但并无三甲苯的检测方法。热脱附是测定空气中苯系物及三甲苯的有效方法，不涉及到前处理，操作简单、方便快捷，同时可以避免因前处理不当导致的大量基体干扰。毛细管柱在色谱分离中已被广泛应用，具有分离效果好，灵敏度高的优点。用热脱附-毛细管柱[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定空气中的三甲苯具有较强的实用性。[b]一、实验部分1、仪器[/b]天美GC7900[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]，FID检测器，TM-Wax色谱柱（30m×0.320mm×0.25μm）；北京中惠普JX-3热解析仪；1.0µ L、10.0µ L微量注射器；Tenax采样管，内装200mg吸附剂。[b]2、试剂 [/b]表1-1 标准物质[align=center] [table][tr][td=1,1,158] [align=center]标准物质名称[/align] [/td][td=1,1,113] [align=center]批号[/align] [/td][td=1,1,297] [align=center]生产单位[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,158] [align=center]1,2,4-三甲苯[/align] [/td][td=1,1,113] [align=center]442201[/align] [/td][td=1,1,297] [align=center]北京市环境标准物质研究所[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,158] [align=center]1,3,5-三甲苯[/align] [/td][td=1,1,113] [align=center]442201[/align] [/td][td=1,1,297] [align=center]北京市环境标准物质研究所[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,158] [align=center]1,2,3-三甲苯[/align] [/td][td=1,1,113] [align=center]274875[/align] [/td][td=1,1,297] [align=center]O2si smart solutions[/align] [/td][/tr][/table][/align][b]3、实验方法 （1） 仪器工作条件[/b]表1-2 色谱条件[align=center] [table][tr][td=1,1,130] [align=center]进样口温度[/align] [/td][td=1,1,157] [align=center]250℃[/align] [/td][td=1,1,157] [align=center]色谱柱[/align] [/td][td=1,1,157] [align=center]毛细管柱TM-Wax[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,130] [align=center]分流比[/align] [/td][td=1,1,157] [align=center]——[/align] [/td][td=1,1,157] [align=center]检测器[/align] [/td][td=1,1,157] [align=center]FID[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,130] [align=center]载气[/align] [/td][td=1,1,157] [align=center]氮气[/align] [/td][td=1,1,157] [align=center]检测器温度[/align] [/td][td=1,1,157] [align=center]300℃[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,130] [align=center]载气流速[/align] [/td][td=1,1,157] [align=center]——[/align] [/td][td=1,1,157] [align=center]尾吹气[/align] [/td][td=1,1,157] [align=center]氮气20mL/min[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,130] [align=center]氢气流量[/align] [/td][td=1,1,157] [align=center]30mL/min[/align] [/td][td=1,1,157] [align=center]空气流量[/align] [/td][td=1,1,157] [align=center]300mL/min[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,130] [align=center]柱箱温度[/align] [/td][td=3,1,470] [align=center]50℃（保持2min），以5℃/min升到140℃，再以30℃/min升到250℃（保持1min）[/align] [/td][/tr][/table][/align]表1-3 [b] [/b]热解析工作条件[align=center] [table][tr][td=1,1,257] [align=center]解析温度[/align] [/td][td=1,1,306] [align=center]300℃[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,257] [align=center]热脱附时间[/align] [/td][td=1,1,306] [align=center]3min[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,257] [align=center]进样时间[/align] [/td][td=1,1,306] [align=center]30s[/align] [/td][/tr][/table][/align][b] （2） 色谱图谱[/b][img=,554,269]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/03/202403181702434819_2938_2811164_3.png[/img][align=center]图1-1 苯系物色谱图[/align]通过以上仪器和工作条件苯系物的色谱图谱如图1-1，可以清楚的看到在此工作条件下苯系物能够很好的分离，三甲苯得到很好的分离效果，所以运用固体吸附/热脱附-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法可以准确的测定三甲苯。[b]（3） 标准曲线绘制[/b]取7个2.00mL容量瓶，再分别加入浓度为1000mg/L的苯系物标准溶液0.0μL、50.0μL、100.0μL、200μL、250μL、500μL、1000μL，用甲醇定容。,将老化好的Tenax采样管装到热脱附标样加载平台上[sup]［[/sup][sup]2[/sup][sup]］[/sup]，分别将1μL标准溶液注入到老化好的空白Tenax采样管，用50ml/min的N[sub]2[/sub]吹扫吸附管2min,迅速取下吸附管，用密封帽将吸附管两端密封，配制成质量分别为20ng、50ng、100ng、125ng、250ng、500ng的标准系列，上机自动测量并记录。以峰高或峰面积为纵坐标，体积浓度为横坐标绘制工作曲线。[b]（4） 样品的测定[/b]采样前，需先把采样管用具有老化功能的热脱附仪老化，老化流量为50mL/min，温度为350℃，时间为30min以上。采样前应对采样仪器进行流量校准，在采样现场，将一只采样管与空气采样装置连接，调整采样器流量。常温下，将老化后的采样管连接采样仪器，检查仪器的气密性。以10~200ml/min的流量采集空气10~60min。若现场大气含有较多颗粒物，可在采样管前连接过滤头。采样后，将样品采样管连入热脱附仪，样品管内载气流的方向和采样时的方向相反，运行进样分析。以保留时间定性，峰面积定量。[b]二、实验结果与讨论1、工作曲线[/b]按实验部分条件测定三甲苯标准系列的峰面积，求得线性回归方程及线性相关系数，结果见表2-1。表2-1 标准曲线结果 [table][tr][td=1,1,174] [align=center]序号[/align] [/td][td=1,1,227] [align=center]回归方程[/align] [/td][td=1,1,167] [align=center]相关系数[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,174] [align=center]1,2,4-三甲苯[/align] [/td][td=1,1,227] [align=center]Wi=-4.95444E-12+6.36485E-14*Ai[/align] [/td][td=1,1,167] [align=center]0.9998[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,174] [align=center]1,3,5-三甲苯[/align] [/td][td=1,1,227] [align=center]Wi=-7.20082E-12+4.42804E-14*Ai[/align] [/td][td=1,1,167] [align=center]0.9996[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,174] [align=center]1,2,3-三甲苯[/align] [/td][td=1,1,227] [align=center]Wi=-4.64649E-12+3.57887E-14*Ai[/align] [/td][td=1,1,167] [align=center]0.9998[/align] [/td][/tr][/table]经实验验证，采用热脱附-毛细管柱[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定，工作曲线的相关系数均能达到0.9995以上，曲线斜率相对稳定。[b]2、检出限[/b]将老化好的Tenax采样管装到热脱附标样加载平台上[sup]［[/sup][sup]2[/sup][sup]］[/sup]，将1μL 20mg/L的三甲苯标准溶液注入到老化好的空白Tenax采样管，用50ml/min的N[sub]2[/sub]吹扫吸附管2min，迅速取下采样管后调转方向装到热脱附仪的加热平台上，进样分析，参考《环境监测 分析方法标准制修订 技术导则》（HJ168-2010）[sup][/sup]，按照实验部分样品分析的步骤，重复7次平行测定实验，将各测定结果换算为样品中的浓度，计算7次平行测定的标准偏差，按下式计算方法检出限，结果见表2-2。[align=right]MLD=t(n-1，0.99)×S （2-1）[/align]式中：MLD为检出限；n为样品的平行测定次数；t为自由度是n-1，置信区间是99%的t分布（单侧），t(n-1，0.99)=3.143；S为n次平行测定的标准偏差。表2-2 检出限结果 [table][tr][td=1,1,142] [align=center]检测项目[/align] 序号[/td][td=1,1,142] [align=center]1,2,4-三甲苯（mg/m[sup]3[/sup]）[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]1,3,5-三甲苯（mg/m[sup]3[/sup]）[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]1,2,3-三甲苯（mg/m[sup]3[/sup]）[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,142] [align=center]1[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0020[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0020[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0020[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,142] [align=center]2[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0020[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0021[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0021[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,142] [align=center]3[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0020[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0020[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0019[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,142] [align=center]4[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0021[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0021[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0020[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,142] [align=center]5[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0021[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0020[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0020[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,142] [align=center]6[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0021[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0021[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0022[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,142] [align=center]7[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0021[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0021[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0021[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,142] [align=center]标准偏差S[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.00005[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.00005[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.00010[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,142] [align=center]检出限（mg/m[sup]3[/sup]）[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0002[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0002[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0003[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,142] [align=center]检出下限（mg/m[sup]3[/sup]）[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0008[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0008[/align] [/td][td=1,1,142] [align=center]0.0012[/align] [/td][/tr][/table]经实验验证，采用热脱附-毛细管柱[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定三甲苯，当采样体积为10L时，方法的最低检出限1,2,4-三甲苯为0.0002mg/m[sup]3[/sup]，1,3,5-三甲苯为0.0002mg/m[sup]3[/sup]，1,2,3-三甲苯为0.0003mg/m[sup]3[/sup]。方法的检出下限分别为1,2,4-三甲苯为0.0008mg/m[sup]3[/sup]，1,3,5-三甲苯为0.0008mg/m[sup]3[/sup]，1,2,3-三甲苯为0.0012mg/m[sup]3[/sup]。[b]3、精密度和加标回收率的测定[/b]分别取高、中、低浓度的三甲苯标准溶液进行方法精密度和加标回收率实验，平行测定6次，进行准确度和精密度实验，实际高、中、低浓度分别为50ng、100ng、300ng。分别向三种样品加入不同量的三甲苯溶液标准物质，通过热脱附加载平台自制含有目标物质的三种样品进行实验，平行测定6次，结果见表2-3。表2-3 样品精密度、加标回收率的测定 [table][tr][td=1,2,79] [align=center][color=black]检测项目[/color][/align] [/td][td=1,2,77] [align=center][color=black]样品类别[/color][/align] [/td][td=8,1,408] [align=center][color=black]单位：[/color]（ng）[/align] [/td][td=1,1,49] [align=center][color=black]RSD[/color][color=black]（[/color][color=black]%[/color][color=black]）[/color][/align] [/td][td=1,1,59] [align=center][color=black]加标回收率[/color][color=black]（[/color][color=black]%[/color][color=black]）[/color][/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,48] [align=center][color=black]1[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]2[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]3[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]4[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]5[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]6[/color][/align] [/td][td=1,1,60] [align=center][color=black]标准偏差[/color][color=black]S[/color][/align] [/td][td=1,1,63] [align=center][color=black]平均值[/color][/align] [/td][td=1,1,49] [align=center][color=black]/[/color][/align] [/td][td=1,1,59] [align=center][color=black]/[/color][/align] [/td][/tr][tr][td=1,3,79] [align=center]1,2,4-三甲苯[/align] [/td][td=1,1,77] [align=center]低浓度[/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]50.0[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]47.3[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]47.1[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]46.7[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]48.5[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]50.3[/color][/align] [/td][td=1,1,60] [align=center][color=black]1.54[/color][/align] [/td][td=1,1,63] [align=center][color=black]48.3[/color][/align] [/td][td=1,1,49] [align=center][color=black]3.2[/color][/align] [/td][td=1,1,59] [align=center]96.6[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,77] [align=center]中浓度[/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]103[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]98.7[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]100[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]105[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]107[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]99.0[/color][/align] [/td][td=1,1,60] [align=center][color=black]3.43[/color][/align] [/td][td=1,1,63] [align=center][color=black]102[/color][/align] [/td][td=1,1,49] [align=center][color=black]3.4[/color][/align] [/td][td=1,1,59] [align=center]102[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,77] [align=center]高浓度[/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]315[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]313[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]301[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]320[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]309[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]309[/color][/align] [/td][td=1,1,60] [align=center][color=black]6.46[/color][/align] [/td][td=1,1,63] [align=center][color=black]311[/color][/align] [/td][td=1,1,49] [align=center][color=black]2.1[/color][/align] [/td][td=1,1,59] [align=center]104[/align] [/td][/tr][tr][td=1,3,79] [align=center]1,3,5-三甲苯[/align] [/td][td=1,1,77] [align=center]低浓度[/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]50.5[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]48.8[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]51.9[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]49.2[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]52.9[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]53.2[/color][/align] [/td][td=1,1,60] [align=center][color=black]1.87[/color][/align] [/td][td=1,1,63] [align=center][color=black]51.1[/color][/align] [/td][td=1,1,49] [align=center][color=black]3.7[/color][/align] [/td][td=1,1,59] [align=center]102[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,77] [align=center]中浓度[/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]103[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]94.7[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]109[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]105[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]99.0[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]104[/color][/align] [/td][td=1,1,60] [align=center][color=black]4.98[/color][/align] [/td][td=1,1,63] [align=center][color=black]102[/color][/align] [/td][td=1,1,49] [align=center][color=black]4.9[/color][/align] [/td][td=1,1,59] [align=center]102[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,77] [align=center]高浓度[/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]312[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]319[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]313[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]320[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]328[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]311[/color][/align] [/td][td=1,1,60] [align=center][color=black]6.49[/color][/align] [/td][td=1,1,63] [align=center][color=black]317[/color][/align] [/td][td=1,1,49] [align=center][color=black]2.0[/color][/align] [/td][td=1,1,59] [align=center]106[/align] [/td][/tr][tr][td=1,3,79] [align=center]1,2,3-三甲苯[/align] [/td][td=1,1,77] [align=center]低浓度[/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]52.2[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]49.0[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]52.2[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]50.2[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]49.2[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]55.0[/color][/align] [/td][td=1,1,60] [align=center][color=black]2.29[/color][/align] [/td][td=1,1,63] [align=center][color=black]51.3[/color][/align] [/td][td=1,1,49] [align=center][color=black]4.5[/color][/align] [/td][td=1,1,59] [align=center]103[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,77] [align=center]中浓度[/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]106[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]103[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]113[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]111[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]106[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]108[/color][/align] [/td][td=1,1,60] [align=center][color=black]3.66[/color][/align] [/td][td=1,1,63] [align=center][color=black]108[/color][/align] [/td][td=1,1,49] [align=center][color=black]3.4[/color][/align] [/td][td=1,1,59] [align=center]108[/align] [/td][/tr][tr][td=1,1,77] [align=center]高浓度[/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]312[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]309[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]312[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]316[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]319[/color][/align] [/td][td=1,1,48] [align=center][color=black]318[/color][/align] [/td][td=1,1,60] [align=center][color=black]3.93[/color][/align] [/td][td=1,1,63] [align=center][color=black]314[/color][/align] [/td][td=1,1,49] [align=center][color=black]1.3[/color][/align] [/td][td=1,1,59] [align=center]105[/align] [/td][/tr][/table]经实验验证，采用热脱附-毛细管柱[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定包括高浓度、中浓度、低浓度在内的三种类型样品的三甲苯，平均值为48.3ng-317ng，其方法的精密度（相对标准偏差）范围为1.3%-4.9%，加标回收率范围为96.6%-108%，相对标准偏差范围及加标回收率均能满足日常样品的检测精度要求，而且在较低浓度范围相对标准偏差及加标回收率也能控制在较低的范围内。[b]结 论[/b]经实验验证，按实验部分条件采用热脱附-毛细管柱[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定空气中三甲苯，本文中的检测方法适用范围更广；工作曲线线性相关系数能够满足要求；检出限也能满足日常分析的需要；精密度、加标回收率在较低浓度范围也得到了很好的检测结果，提高了空气中三甲苯的准确度和精密度。采用热脱附-毛细管柱[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定空气中三甲苯不仅前处理操作简单、检测时间短、灵敏度高，而且具有良好的精密度和准确度，在实际工作中也具有很强的实用性。

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定碳九加氢产品中三甲苯含量的测定方伟民宁波广昌达新材料有限公司摘要：建立了用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]、DB-FFAP色谱柱分析碳九加氢产品中各三甲苯含量的方法。该方法采用单色谱柱、单氢火焰离子化检测器（FID），分流进样分析，采用校正面积归一化法对分析结果进行定量。该方法的特点是仪器配置简单，样品用量少，分离效果显著，结果准确。关键词：[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]DB-FFAP色谱柱碳九加氢三甲苯前言随着国内乙烯工程的大量投入使用，裂解制乙烯的副产品乙烯胶油大量产出，这些副产品因含有大量的九个碳原子的芳烃馏分，统称碳九芳烃。主要组分有异丙苯、正丙苯、乙基甲苯、均三甲苯、偏三甲苯、邻三甲苯、茚等。碳九芳烃馏分组分复杂，沸点相近，难以一一分离，目前主要分离出偏三甲苯和均三甲苯用于制偏苯三酸酐和均苯四甲酸二酐等，用于涂料，合成树脂等。对这些副产品进行加氢再利用，加氢后的产品中三甲苯的含量的高低直接影响产品销售对象。因此建立分析加氢产品中三甲苯含量的方法尤其重要。本方法仪器配置简单，样品用量少，分离效果显著，结果准确，可用于工厂常规分析。1 实验部分1.1 试剂与仪器设备1.1.1 试剂试剂名称 规格 生产厂家高纯氮气 纯度≥99.999% 宁波亚大气体有限公司高纯氢气 纯度≥99.999% 宁波亚大气体有限公司压缩空气 —— 现场装置直供邻二甲苯 纯度：99.9% 阿拉丁试剂1，3，5-三甲苯 纯度：89.0% 阿拉丁试剂1，2，4-三甲苯 纯度：99.5% 阿拉丁试剂1，2，3-三甲苯 纯度：99.9% 阿拉丁试剂1，2，4，5-四甲苯 纯度：90.0% 阿拉丁试剂1，2，3，5-四甲苯 纯度：98.0% 阿拉丁试剂1.1.2仪器和设备1.1.2.1 电子天平：赛多利斯BSA124S电子天平，精确到0.0001g1.1.2.2 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]：常州盘诺仪器有限公司的A90[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]，配置有氢火焰离子化检测器（FID），B75型16位自动进样器，10μL进样针，1.1.2.3 色谱柱：DB-FFAP,60×0.25×0.50,J&W1.2 色谱操作条件选择及探讨1.2.1载气的选择由于反应体系中异构体较多，选择载气主要从柱效考虑用氢火焰离子化检测器一般多用氦气和氮气做载气。用氦气做载气，有点可以缩短分析时间，但分析成本较高，选用氮气做载气，柱效高，分离效果好，但分析时间较长，综合考虑选用氮气做载气。1.2.2色谱柱的选择三甲苯与四甲苯的同分异构体比较多，各同分异构体的沸点如表1：表1三甲苯和四甲苯各同分异构体的沸点组分 1，3，5-三甲苯 1，2，4-三甲苯 1，2，3-三甲苯 1，2，4，5-四甲苯 1，2，3，5-四甲苯 1，2，3，4-四甲苯沸点/℃ 164.7 169.4 176.1 196.8 199.0 205.0从表1中我们可以看出三甲苯和四甲苯的同分异构体的沸点非常接近，特别是三甲苯的三种同分异构体。要使组分完全分离需选用强级性的分离柱，如FFAP毛细管柱、OV101毛细管柱、SE-30毛细管柱、聚乙二醇-20等色谱柱。1.2.3色谱柱及色谱条件从分析要求、分析效果和分析方法的经济消耗等方面进行考虑选用如下的色谱柱及操作条件。如表2：表2色谱柱及色谱条件色谱柱固定相 聚乙二醇TPA，极性固定相柱长/m 60柱内径/mm 0.25固定液膜厚度/μm 0.50载气 氮气检测器 检测器类型 氢火焰离子化检测器 温度/℃ 250 空气流量/（mL/min） 400 氢气流量/（mL/min） 30汽化室 温度/℃ 230 分流比 100：1柱箱 初温/℃ 80 初温保持时间/min 2 一阶升温速率/（℃/min） 4 一阶终止温度/℃ 136 一阶温度保持时间/min 0 二阶升温速率/（℃/min） 2 二阶终止温度/℃ 148 二阶温度保持时间/min 0 三阶升温速率/（℃/min） 2 三阶终止温度/℃ 166 三阶温度保持时间/min 0 四阶升温速率/（℃/min） 5 四阶终止温度/℃ 230 四阶温度保持时间/min 3柱流量/（mL/min） 1.5进样量/μL 0.42 结果与讨论2.1 色谱图中组分的定性在相同实验条件下对标准物质对各组分进行分析，采用保留时间定性，用标准物质配制混合标样进行分析结果如图1。各组分都能在色谱图上出峰，且分离效果明显。 图1 混合标准物质在色谱上的色谱图1）1，3，5-三甲苯 2） 1，2，4-三甲苯 3） 1，2，3-三甲苯4） 1，2，4，5-四甲苯 5）1，2，3，5-四甲苯2.2 定量分析样品中的各物质都能在色谱图上出峰，所以采用校正面积归一化法进行定量。用称量法配制含1，3，5-三甲苯、1，2，4-三甲苯、1，2，3-三甲苯、1，2，4，5-四甲苯、1，2，3，5-四甲苯和邻二甲苯，用邻二甲苯做标准物质计算其它组分的相对质量校正因子。各组分称量应精确至0.0001g，含量计算应精确至0.0001%（质量百分数）。并按下式进行计算： fi—标样中i相对邻二甲苯的质量校正因子A— 标样中邻二甲苯的峰面积Ai—标样中组分i的峰面积m—标样中邻二甲苯的质量，gmi—标样中组分i的质量，g2.2.1 校正因子的测定用邻二甲苯做标准物质测定各组分的质量相对校正因子，其结果如下：表3 各组分重复质量校正因子的测定标样 组分 称重（g） 含量（%） 次数 峰面积 校正因子 1，3，5-三甲苯 2.2643 9.0897 1 7114.08 0.99 2 6190.29 0.99 3 6313.75 1.00 1，2，4-三甲苯 9.0575 36.5057 1 28312.47 1.00 2 2463.46 1.01 3 2511.18 1.00 1，2，3-三甲苯 1.1245 4.5094 1 3676.47 0.95 2 3199.86 0.96 3 3263.33 0.96 1，2，4，5-四甲苯 1.2738 5.1083 1 4123.67 0.96 2 3578.28 0.97 3 3681.98 0.96 1，2，3，5-四甲苯 0.2218 0.8894 1 675.38 1.02 2 586.63 1.03 3 603.26 1.02 邻二甲苯 10.7673 43.1785 1 33396.17 1.00 2 29238.58 1.00 3 29511.96 1.00表4 校正因子测定结果分析组分 实验1 实验2 实验3 平均值 相对偏差（%）1，3，5-三甲苯 0.99 0.99 1.00 0.99 1.011，2，4=三甲苯 1.00 1.01 1.00 1.00 1.001，2，3-三甲苯 0.95 0.96 0.96 0.96 1.041，2，3，5-四甲苯 0.96 0.97 0.96 0.96 1.041，2，4，5-四甲苯 1.02 1.03 1.02 1.02 0.98在相同的测试条件下，连续三次测量标准混合液，计算各组分的质量校正因子的偏差小于5%，符合分要求。2.2.2检测限为了确定各组分的检测限，通过对混合标样的分析，以色谱峰高度基线噪声的3倍做为标准计算检出限。用邻二甲苯做基液，配制样品浓度0.0005%左右，连续分析样品6次，取平均用于计算各组分的检测限，其结果如下：表5 各组分检测限计算组分 平均峰高 配制浓度（% m/m） 信号噪声 检测限（% m/m）1，3，5-三甲苯 0.32 0.0005 0.05 0.000231，2，4-三甲苯 0.24 0.0004 0.05 0.000251，2，3-三甲苯 0.30 0.0005 0.05 0.000251，2，4，5-四甲苯 0.29 0.0005 0.05 0.000261，2，3，5-四甲苯 0.19 0.0003 0.05 0.000242.2.3方法验证和精密度分析用已知纯度的标准样品配制2组已知浓度的标准试样，在规定的实验方法条件下，用标样进行6次测试分析，6次的分析结果的平均值与该组分的理论值进行比对，确定方法的回收率和精密度，实验结果如表6：表6 标样回收和精密度计算结果组分 标样1# 配制浓度%（m/m） 平均值%（m/m） RSD，% 回收率，%1，3，5-三甲苯 4.1829 4.1746 2.82% 99.81，2，4=三甲苯 30.8511 30.5734 1.35% 99.11，2，3-三甲苯 2.3698 2.3390 2.52% 98.71，2，3，5-四甲苯 3.0255 2.9317 1.89% 96.91，2，4，5-四甲苯 1.1277 1.1085 1.05% 98.3组分 标样2# 配制浓度%（m/m） 平均值%（m/m） RSD，% 回收率，%1，3，5-三甲苯 6.5346 6.4889 2.68% 99.31，2，4=三甲苯 20.1885 20.0674 1.16% 99.41，2，3-三甲苯 4.3328 4.2158 2.15 % 97.31，2，3，5-四甲苯 8.1271 7.8589 2.57% 96.71，2，4，5-四甲苯 3.0554 3.0310 2.16% 99.2通过对标准混合样的分析，结果表明该方法相对偏差小于5%，满足分析要求。2.3实际样品分析在规定的色谱条件下，取罐样产品分析，其分析色谱图如下：图 2 G5209产品罐样色谱分析图表5 G5209产品罐样测定结果组分 结果%（m/m）1，3，5-三甲苯 5.71，2，4=三甲苯 32.51，2，3-三甲苯 3.21，2，3，5-四甲苯 2.91，2，4，5-四甲苯 0.82.4结论采用DB-FFAP色谱柱，进行分流进样，用校正面积归一化法分析碳九加氢产品中的三甲苯和四甲苯各同分异构体的含量，操作简单，分离效果好，分析结果稳定，准确度高。为产品进一步处理和销售提供了准确的可靠的分析数据。参考文献陶克毅.石油学报，1989，5（1）：33~38SH/T 1773-2012 1,2,4-三甲苯纯度及烃类杂质的测定[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法傅若农，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]概论第二版