所谓分辨本领,是指质谱仪分开相邻质量数离子的能力。质谱仪的分辨本领由几个因素决定:(i)离子通道的半径;(ii)加速器与收集器狭缝宽度;(iii)离子源的性质。质谱仪的分辨本领几乎决定了仪器的价格。分辨率在500左右的质谱仪可以满足一般有机分析的要求,此类仪器的质量分析器一般是四极滤质器、离子阱等,仪器价格相对较低。若要进行准确的同位素质量及有机分子质量的准确测定,则需要使用分辨率大于10000的高分辨率质谱仪,这类质谱仪一般采用双聚焦磁式质量分析器。目前这种仪器分辨率可达100000,当然其价格也将会是低分辨率仪器的4倍以上。
请问一下,用赛默飞世尔iCAP Q检测同位素丰度时它的标准偏差不能达到要求,需要更高级的高分辨质谱仪时,请问还可以选择那些仪器。谢谢!!
质谱仪的分辨率指的是什么意思?今天看到GB/T5009.26食品中N-亚硝胺的测定方法中,质谱仪分辨率≥7000不太明白这个分辨率指的是什么?是仪器的参数?如何体现的呢?
实验室目前在使用赛默飞ELEMENT-XR的高分辨质谱仪,前段时间因为断电被关了真空,现在在做质量校正。目前,在通过手动校正的方式进1ppb的调谐溶液进行质量轴校正,用这个方式尝试了好几天,但一直没找到峰(完全是一个峰都找不到)。想问问有没有老师之前做过这个方面,想请教一下怎么调节参数才能找到质量峰呢。拜托拜托,谢谢。
哪家的质谱和高分辨质谱仪器好
质谱基础问题问答7:什么是质谱仪的分辨率?
大神们,最近实验室在开展二噁英项目,购买了一台赛默飞的高分辨[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-高分辨质谱仪,在准备校准,但不知道得用哪个校准规范合适?是否可用JJF 1164-2006台式[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪校准规范?
[i][b]草药成分分析是一项复杂和困难的工作,其化学成分是中药发挥药效作用的物质基础,是实现中药现代化的关键所在。然而,中药有效成分的结构鉴定是其成分分析的瓶颈,如何快速发现中药中的有效成分,并鉴定其结构?本文应用AB SCIEX TripleTOF[sup][/sup] 高分辨质谱仪对人参中有效成分分析进行了研究。[/b][/i] 如何在高分辨数据中,快速发现和鉴定目标结构的化合物, 已成为中药成份研究的限速挑战。近年来,LC/MS 凭借其高通量、高灵敏度以及强大的定性、定量能力等特点,逐渐成为中药分析的主流仪器。不同类型的LC/MS 具有特定的工作流程,AB SCIEXTripleTOF[sup][/sup] 高分辨质谱仪是具有高分辨定性能力和三重四极杆定量能力的新一代高分辨串联质谱仪。运用特有的动态背景扣除(DBS)、质量亏损(MDF)、中性丢失(NL)数据采集功能,一次进样可同时获得高质量的TOF MS和TOFMS/MS,从而完成化学成分的分析和确证。结合PeakView[sup][/sup]软件中简单快捷的XICManager 进行目标化合物的筛查和确证,能够提高数据分析速度和数据结果的准确度,成为中药成分分析和鉴定方面得心应手的工具。[align=center][/align][b] 实验内容[/b][i][b] 仪器和试剂[/b][/i] 甲醇、乙腈均为色谱纯,其他有机试剂为分析醇 人参50% 甲醇提取液,经SPE 处理后获得人参提取液 ABSCIEX TripleTOF[sup][/sup]5600 质谱系统,岛津公司LC-20A [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]。[i][b] 采集方法与实验条件[/b] ■质谱采集方法[/i] Tr ipl eTOF[sup][/sup]5600,TOF MS-IDA-MS/MS 负离子测定 TOF MS,m/z 100~1600,200 ms TOF MS/MS-10 MS/MS,m/ z 50~1300,80 ms,IDA 动态背景扣除(DBS)开启。[i] ■ 质谱参数[/i] 喷雾电压(IS):-4500 V 去簇电压(DP):-70 V 辅助加热气温度(TEM):500℃ 雾化气(Gas1):50 psi 辅助加热气(Gas 2):50 psi 气帘气(Curtain gas):30 psi。 ■[i] [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]条件[/i] 流速:0.2 ml/min 流动相:A 相:0.02% 甲酸水溶液 B 相:0.02% 甲酸乙腈溶液。色谱柱: Phenomenex Luna5 μm, 2.1×150 mm),梯度洗脱。[i][b] 数据处理工作流程[/b][/i] 通过智能DBS-IDA 采集方法,一次进行获得高分辨的TOF MS 和TOF MS/MS,高分辨的TOF MS 通过PeakView[sup][/sup] 进行目标化合物以及非目标化合物的提取或结构特征提取发现可能的中药成分,通过FormulaFinder 计算其分子组成,再结合高分辨TOFMS/MS 进一步做结构分析,以确定化合物,分析流程如图2 所示。[b] 结果与讨论[/b][i][b] 目标化合物的筛查与鉴定[/b][/i] 人参主要成分为三萜皂苷类,在负离子模式下,很容易产生加合离子,本实验的流动相中含有甲酸,人参皂苷的分子离子为加合醋酸的离子,根据苷元的不同分为二醇型皂苷和三醇型皂苷,其在负离子条件下产生三醇型皂苷特征性碎片475.38,二醇型碎片459.38,结构特点如图3所示。 使用PeakView[sup][/sup] 软件中的XICmanager 对人参皂苷目标化合物筛查,将人参皂苷目标化合物序号或名称和分子式信息导入到软件中的XICmanager,即可筛查目标化合物,可根据4 大标准(保留时间、质量精度、同位素比例、谱库)判断筛查到的色谱峰是否为目标化合物。利用已知的68 种人参皂苷类成分,筛查到37 种人参皂苷类成分,提取离子流色谱图、测得的精确质量数以及保留时间、强度和质量准确度简单直观显示出来,并同时根据获得的高分辨TOFMS 和TOF MS/MS 进一步的确证,筛查结果如图4 所示。 人参皂苷中有多种同分异构体,仅通过高分辨的TOF MS 不能确定,如人参皂苷Re & Rd 分子组成均为C49H84O20, 必须通过高分辨的MS/MS 进一步确定结构。图5 展示了根据人参皂苷的结构特点,并结合高分辨MS/MS 对人参皂苷结构的推测。 PeakView[sup][/sup] 软件解析化合物的结构根据一级质谱的质量精度、同位素比例、不饱和度等信息, 运用PeakView[sup][/sup] 软件推测可能化合物分子式,同时也能给出MS/MS 的分子组成。在PeakView[sup][/sup] 软件中导化合物结构式,可对二级碎片结构进行预测。[i][b] 查找结构相关化合物(NLF, PIF)[/b][/i] 中药成分中同一类成分都具有相似的母核或结构特征,如会产生相同的碎片或具有相同的中性丢失部分,因此可通过中性丢失过滤(NLF)和产物离子过滤(PIF)查找结构相似的化合物。根据人参皂苷的结构特点,人参三醇苷能产生475.3 的碎片以及人参二醇苷能产生459.3 的碎片,可通过PIF 找到满足特点的人参皂苷,同时可通过人参皂苷上结合糖的部分在ESI模式下,很容易中性丢失糖 162.053,146.058,可通过NLF 来找到满足中性丢失六碳糖的皂苷类成分,满足这些特征的离子提取,同时满足条件的离子在TOF MS 上会以红色标记,同时得到的MS/MS 可进一步进行确认,从而能够全面地完成人参皂苷类成分的分析鉴定。通过目标代谢物以及PIF、NLF 方式,共鉴定出人参皂苷类成分45 种,结果如表1 所示。[b] 小结[/b] 高分辨质谱具有简单的数据采集流程, 可应对中药成分分析的要求,但如何在高分辨数据中快速发现和鉴定目标结构的化合物,已成为中药成份研究的限速挑战。凭借TripleTOF[sup][/sup]5600系统的高扫描速度、高分辨以及高质量准确度,可同时获得高分辨的TOF MS 和TOF MS/MS,能通过目标化合物提取以及PIF、NLF 处理获得的高分辨数据,快速简便地查找到目标化合物。实验结果表明:所获得的各成分均具有较高的质量准确度,质量准确度均小于2 ppm
英国质谱仪器公司(Mass Spectrometry Instruments Ltd)来源于英国著名质谱公司Kratos Analytical。岛津公司收购Kratos Analytical时,而其双聚焦高分辨磁式质谱部门独立出来,成立了英国质谱仪器公司(MSI),算上Kratos Analytical在该领域的历史,该公司从事双聚焦高分辨磁式质谱的研发和业务已经有53年历史,从事双聚焦辉光放电质谱仪的研发和业务有6年历史。去年,英国质谱仪器公司推出全新系列的AutoConcept双聚焦高分辨质谱仪,分为有机质谱和无机质谱两大类。其中有机高分辨磁质谱有Autoconcept Environmental、Autoconcept Petroleum、Autoconcept General三个型号。无机高分辨磁质谱为Autoconcept GD90辉光放电质谱仪。[img]http://bimg.instrument.com.cn/show/NewsImags/Image/2010/8/2010080920132475561.gif[/img]新一代Autoconcept双聚焦高分辨磁式质谱仪系列Autoconcept Environmental适用于依据US EPA1613和En1948的方法用于二恶英和呋喃分析,Autoconcept Petroleum配置有全玻璃加热进样系统,适用于油品的汽化从而将样品蒸汽连续稳定地对质谱仪进样,适用于依据ASTM的方法进行油品的族组成质谱分析。通用型Autoconcept,它可以配置如FD、FI、FAB等多种离子源,适合于更宽广的分析应用。Autoconcept GD-90是MSI推出的新一代辉光放电质谱仪,它是世界上第一台拥有射频源的商品化GDMS,可以直接分析非导体样品。对于高纯金属材料、硅太阳能材料、半导体材料、无机非金属材料中痕量杂质的分析,GD-90是将是最理想的分析工具。目前,Autoconcept GD-90在亚洲已经有了两台用户,分别是韩国国家地质矿产研究所和中国东方希望(三门峡)铝业有限公司。北京嘉德元素科技有限公司作为英国质谱仪器公司中国专业代理商,将为中国原Kratos Analytical和MSI新进的高分辨磁质谱用户提供专业的售后服务。
[align=left]超高效液相色谱–四极杆静电场轨道阱高分辨质谱仪(UPLC-Q/Orbitrap HRMS),在药物分析、代谢组学、脂质组学、安全风险物质筛查、环境分析等领域具有分辨率高、灵敏度高、准确性好的优势,在生物医药、食品安全、生命科学、环境健康、法医毒物、残留分析、产品检验等领域应用广泛。[/align][align=left][/align]
一般在生活中肾脏是药物排泄的主要器官。但是药物排泄过程的正常与否关系到药效强度、药效维持时间以及毒副作用。所以,这是我们必须要借助一些科学例如高分辨质谱技术来助力药物。近年来,高分辨质谱成像技术的诞生为定位药物组织分布研究提供了全新的技术和思路。质谱成像是以质谱技术为基础的可视化方法,通过质谱离子源直接扫描生物样本,可以在一张组织切片上同时分析数百种分子的空间分布特征,已成为精确解析药物分子及其代谢产物组织空间分布的关键技术之一,应用于药物ADME的研究。本文将主要介绍TransMIT AP-SMALDI 10高分辨率质谱成像系统如何一步步揭秘伊马替尼在小鼠肾脏组织中的空间分布特征。TransMIT AP-SMALDI 10质谱成像系统是目前少有的集高空间分辨率和高质量精度于一体的质谱成像系统。该系统采用常压基质辅助激光解吸电离技术,通过先进的准直光束聚焦实现了5μm的成像分辨率;质谱端搭载Thermo Scientific? Q Exactive?系列质谱仪,保证了离子分析的高质量分辨率和高质量精度。研究首先采用35μm中等空间分辨率分析了内源性物质和伊马替尼在小鼠肾脏组织中的空间分布特征。MALDI质谱成像能够准确的可视化肾脏组织中磷脂分子的组织分布特征:其中PC(32:0)(绿色)、PC(40:6)(蓝色)、PC(38:5)(红色)分别特异性分布于肾皮质、外髓质外带和外髓质内带。由此可见,质谱成像技术突破了传统H&E染色只能提供组织形态和变化特征的局限性。重要的是,在无需荧光探针或放射性同位素标记的情况下,质谱成像实现了伊马替尼的组织空间定位。根据质谱成像的检测结果,常容易判断出伊马替尼主要分布在小鼠肾脏的外髓质外带。为了获得更为精确的空间分布特征,随后采用10μm高空间分辨率对肾外髓质外带的局部组织进行了深度分析。高空间分辨率MALDI质谱成像为我们呈现了更为准确清晰的内源性物质和药物空间分布特征。研究结果发现,伊马替尼的空间分布和直小血管之间存在着紧密联系。此外,如图2D所示,由于原位分析不可避免的引入多种干扰因素,如果质谱成像设备的质量分辨率较低,图2D中两个相邻的质谱峰则无法区分,导致成像结果不准确。因此,高质量精度和分辨率是保证质谱成像结果准确可靠的必要条件。综上所述,研究成功的揭示了伊马替尼在重要排泄器官肾脏中的组织分布特征,同时也获取了组织中各种内源性化合物的空间分布信息,为研究药物分子的累积和排泄机制提供了可靠的科学依据。TransMIT AP-SMALDI 10质谱成像系统集高空间分辨率、高质量分辨率和高质量精度于一身,不仅成为了药代动力学研究的利器,也应用于肿瘤标志物研究、植物次生代谢物研究、药用植物药效成分研究、微生物和单细胞研究等。未来,期待TransMIT AP-SMALDI 10质谱成像系统为我国药物研发人员和各领域科研工作者带来更多的惊喜,加快研究进程,加速成果转化。
谁有关于高分辨[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]电感耦合等离子体质谱仪[/color][/url]的结构原理方面的资料啊,有的话拜托发我邮箱里,zwj1980cn@yahoo.com.cn,谢谢
请教:在ICR质谱中分辨率与离子质量数的关系在离子回旋共振(ICR)质谱仪中,如果仪器状态较好时,在一般情况下小质量的离子可以得到超高分辨率(如m/z=100时分辨率可达1000000),但是在分辨能力会随质量数的增加线性下降,如m/z=10000时分辨率将会降低至10000。这是为什么?谢谢!
质谱仪的分类方法很多,下面列举一些不同方法的分类: 1、常用的是按照质量分析器的工作原理可分为:磁偏转(单/双)聚焦质谱、四极杆质谱、离子阱质谱(包括线性离子阱和轨道离子阱)、飞行时间质谱和傅里叶变换离子回旋共振质谱等五大类; 除此之外,还有下面很多种分类方法: 2、按质量分析器的工作模式可分为:静态质谱仪(磁偏转(单/双)聚焦质谱)和动态质谱仪(四极杆质谱、离子阱质谱、飞行时间质谱和傅里叶变换离子回旋共振质谱)两大类; 3、按分析物质的化学成份性质可分为:无机质谱仪(元素分析)和有机质谱仪(有机分子分析及生物大分子分析);也有人把生物质谱单独分出来; 4、按离子源的电离方式可分为:电子轰击电离质谱仪、化学电离质谱仪、场/解析电离质谱仪、快原子轰击电离质谱仪、辉光/电弧/激光电离质谱仪、基质辅助激光解吸电离质谱仪、电喷雾电离质谱仪等。 5、按分析的应用领域可分为:实验室分析质谱仪、质谱仪、工业质谱仪、医疗质谱等; 6、按分辨率高低可分为:低分辨质谱仪、中分辨质谱仪和高分辨质谱仪。 7、按与其它分析仪器联用方式可分为:[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱联用仪([url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url])、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]-质谱联用仪([url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质联用仪[/color][/url])、光谱-质谱联用仪、毛细管电泳质谱联用仪等; 8、按多个质量分析器组合模式可分为:单级质谱仪和多级(串级)质谱仪;串级质谱仪又分时间串级(离子阱)质谱和空间串级质谱(三重四极杆质谱和四极杆-飞行时间质谱仪); 9、按仪器外观可分为:台式质谱仪和落地式质谱仪;小型质谱仪和大型质谱仪
质谱这东西看似原理简单,但真正掌握她还真不简单。目前我们开发的气体质谱中,用激光电离最高分辨率也紧有607。希望各位参与到怎样提高气体质谱的分辨率这样一个话题中来讨论。大家多出主意,就算为国家质谱仪的发展做点小贡献了!
[align=center][font='times new roman'][size=16px]超高分辨傅立叶变换离子回旋共振质谱仪的应用[/size][/font][/align][align=center][/align][font='宋体'][size=16px]中广测配备了傅立叶变换离子回旋共振质谱仪(FT-ICR-MS),具有超高的质量精确度和分辨率,在未知化合物鉴定、食品保健品及化妆品的非法添加及掺杂筛查、药物分析及药物代谢研究、环境污染物及代谢物分析、聚合物分析、石油组分分析、生物组学应用等方面具有灵敏度高、准确性好、分析速度快等优势。[/size][/font][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310271052547320_8794_2862401_3.png[/img][/align][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]美国布鲁克Solarix XR 7.0T FT-ICR-MS[/color][/size][/font][/align][font='宋体'][size=16px][color=#000000]一、仪器信息[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]1.仪器名称:超高分辨傅立叶变换离子回旋共振质谱仪[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]2.英文名称:[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]Ultra High Definition Fourier Transform Ion Cyclotron Resonance Mass Spectrometry[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]3.生产制造商:美国布鲁克?道尔顿公司[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]4.型号:Solarix XR 7.0T[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]二、主要技术参数[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]1.主要配置离子源:电喷雾源(ESI)、大气压化学电离源(APCI)、基体辅助激光解析源(MALDI)和实时直接分析源(DART),其中ESI源和MALDI源可直接快速切换。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]2.分辨率:1,000,000 (半峰宽)。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]3.灵敏度:S/N10(ESI:100 amol 泛素;MALDI:250 amol Glufib 多肽)。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]4.质量准确度:0.6 ppm (内标法);2.0 ppm (外标法)。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]三、应用领域[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]生命科学、环境健康、生物医药、食品安全、石油化工、新材料等领域。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]四、服务范围[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]1.复杂样本中小分子有机化合物的定性或定量分析:食品、保健品及化妆品中非法添加或掺杂分析;西药/中药成分分析;药物基因毒性杂质及其它痕量杂质分析;复杂生物样本中药物代谢产物分析;复杂介质中痕量环境污染物及代谢产物分析;有机合成物/化工产品的成分分析等。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]2.复杂样品中大分子有机化合物的分析与鉴定:蛋白质、多肽、多糖、低聚合物等。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]3.环境样品中天然有机物(NOM)、溶解有机物(DOM)等复杂多组分的高通量分析与鉴定。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]4.组学分析方法开发及应用研究:石油组学、蛋白质组学、代谢组学、脂质组学、糖组学等。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]5.未知有机化合物的分析鉴定:基于精确分子量、精细同位素和多级质谱分析,可确定化合物的分子式,并推测出可能的结构。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]五、应用案例[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]中广测已为中科院研究所、南开大学、香港科技大学等多家科研机构和高校提供相关分析测试服务。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]1.复杂环境介质中NOM分析[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]水样经固相微萃取富集后,直接注入FT-ICR-MS的电喷雾离子源(ESI)进行分析,可得到近万个DOM组分信息。利用FT-ICR-MS高分辨率、高精确度和高通量的特点,可有效表征水中DOM的分子特征,并应用于新型有机污染物的筛查和识别、环境迁移转化过程中有机物组成和物质结构变化等方面的研究。[/color][/size][/font][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310271052549082_3929_2862401_3.png[/img][/align][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#444444]水中DOM的高通量分析与组分解析示意图[/color][/size][/font][/align][font='宋体'][size=16px][color=#000000]2.中药化学成分和指纹图谱分析[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]样品经提取和过滤后,无需经过色谱分离,直接注入FT-ICR-MS的ESI源,在1 min内即可得到样品的质谱信息;结合同位素精细结构判定方法,可以快速识别复杂体系样品中的各种化学成分。利用主成分分析和聚类分析等统计学手段,可对不同产地样品进行来源区分、真伪鉴别、质量一致性和稳定性评价。方法直接、快速、高效,在中药分析和质量控制领域有着良好的应用前景。[/color][/size][/font][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310271052550488_6697_2862401_3.png[/img][/align][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]基于ESI-FT-ICR-MS指纹图谱的灵芝快速分析与质量控制过程示意图[/color][/size][/font][/align][font='宋体'][size=16px][color=#000000]六、样品要求[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]1.固体或冻干粉末样品、透明溶液(需注明溶剂),复杂样品或生物样品需详细沟通[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]2.建议采用的离子化方式为ESI、APCI、MALDI或DART[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]3.提供待测组分的分子量范围、元素组成及样品已知的详细信息[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]4.样品应尽量不含非挥发性的无机酸、无机盐、三氟乙酸、三乙胺和表面活性剂成分[/color][/size][/font]
高分辨质谱 用低分辨质谱测定时,分子的质量数都是整数表示,如CO、N2、C2H4和CH2N的质量都是28。如果用高分辨质谱测定就能得到如C2H4=28.031299,CH2N=28.018723,因此,根据高分辨质谱所测得的精密质量就可以对结构加以剖析和区别 小分子化合物确定结构式有多种方法,NMR,高分辨质谱(由于每个元素的原子量实际都是小数的,通过高分辨质谱可以直接获得化学式! 其中高分辨质谱我们强烈推荐THERMO LTQ ORBITRAP Orbitrap具有高分辨率[最高可达45万半峰全宽(FWHM)],高质量精度(0.1×10-6~1×10-6),质量范围宽,动态范围广的优点,可提供大范围的定性和定量分析,并且克服了其他高分辨质谱如傅里叶变换离子回旋共振(FTICR)质谱、飞行时间(TOF)质谱的尺寸大,维护与操作复杂的缺点。 在药物分析的应用 此段摘取贺美莲 郭常川 石峰 姜玮 所著的《Orbitrap高分辨质谱技术在药物分析领域中的应用进展》 在药物代谢方面的应用 Orbitrap高分辨质谱可以在很宽的质量范围内生成全扫描数据,同时提供组分的定性和定量分析[21]。此外,在各种生物基质(如血浆、血清,尿液等)中的药物代谢物分析需要复杂的前处理过程,而Orbitrap质谱对于复杂生物基质中的痕量分析物也可进行准确的分析,从而简化了样品前处理过程。基于这些优势,Orbitrap质谱已成为药物代谢研究中强有力的分析工具 在中药组分分析方面的应用 Orbitrap串联超高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱仪[/color][/url]实现单针进样即可高通量获取中药中的成百上千化合物的定性和定量信息,能够显著提高中药复杂体系中化学成分的快速分析鉴定能力。 中药由于成分复杂,对于其真正起治疗作用的化学成分往往不够清晰。应用二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]串联LTQ-Orbitrap质谱对丹参中的酚酸和双萜类成分进行定性和定量分析。根据裂解机制和高分辨MSn数据,共鉴定或初步表征了102个化合物,同时检测到丹参样品中的14个生物活性化合物,其中10个酚酸类和4个双萜类,这些成分是丹参发挥心血管疾病治疗作用的主要成分。 从中药中探索新的化学实体是筛选候选药物的重要来源。采用Orbitrap高分辨质谱鉴定蛇麻花中具有潜在抗菌活性的化合物,对钩藤中的92个吲哚生物碱进行系统表征并发现56个新的潜在生物活性分子,进一步明确了钩藤治疗作用的物质基础。 在药品杂质检查方面的应用 杂质检查是药品质量安全评价的重要环节。得益于其强大的定性和定量分析性能,Orbitrap技术可为原料药中杂质和药物降解产物研究提供强有力的支持。采用超高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]串联紫外检测器和高分辨质谱检测器(UPLC-UV-LTQ-Orbitrap)对左旋甲状腺素的氧化降解杂质进行鉴定,利用时间分辨的高分辨质谱数据和自动数据处理的结合能够推断出单个化合物基础上杂质形成的动力学及其形成机制;通过比较降解曲线,总共识别了4个主要类型的甲状腺素降解杂质的产生路径。 采用超高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]串联Orbitrap质谱仪对伊潘立酮降解杂质进行分离和鉴定,通过[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]/MS分析共鉴定了7种降解杂质,并发现在水解和氧化条件下,伊潘立酮是不稳定的。 在中成药非法添加筛查方面的应用 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]串联高分辨质谱技术不仅可以用来筛查已知的非法添加成分,还可以发现并鉴定复杂基质中的未知成分,先后对中成药中非法添加的磷酸二酯酶-5抑制剂、降糖药和糖皮质激素的筛查和鉴定进行了研究。在63批次中成药和34批次保健品样本的检测中,共有7批保健品检测到降糖药,涉及二甲双胍、苯乙双胍和格列本脲等在非法添加糖皮质激素的检测中,分析物响应与质量浓度(1.0~1 000 ngmL-1)呈良好的线性关系,回归系数(r2)大于0.999 0,所有分析物检测下限(LODs)为1.0 ngmL-1,在42批中成药中共有22批样品检测到醋酸泼尼松,其中1批样品同时检测到了泼尼松和醋酸氢化可的松。 在蛋白质组学的应用 目前广泛使用的用于蛋白质鉴定的质谱分析主要使用两种类型质谱:一种是MALDI-TOF直接对分子量进行测量;另一种是使用ESI-MS高分辨率质谱分析电喷雾得到的多电荷信号,然后对信号进行去卷积分析,获得精确分子量数值。这两种方法各有其优点及适用的领域 采用直接MALDI-TOF进行分子量测定的主要问题是,MALDI-TOF质谱仪在不同质量区域内分辨率差别很大,分子量越大,分辨率越低。因此当样品为大分子蛋白质样品(比如抗体类药物)时,MALDI-TOF无法测得精确分子量,更不用说对蛋白质的糖基化等修饰形式进行分析。 (1) 抗体类蛋白质药物的精确分子量测定 抗体类蛋白质药物是生物医药界非常重要的一类样品,这些蛋白质分子的分子量非常大,一般情况下150KDa左右。因此在没有高分辨率质谱仪的情况下,要对这类蛋白质进行精确分子量测定是困难的。 在高分辨率质谱仪,特别是orbitrap原理的质谱仪出现以后,抗体类蛋白质的去卷积分子量测定变得容易实现。 (2) 还原后抗体类样品的不同亚基精确分子量测定 抗体类蛋白质样品通过还原,可以将轻链和重链分开,然后通过HPLC分离,在线进行MS分析得到亚基的精确分子量。 (3) 小分子量(25KDa)蛋白质样品的精确分子量测定 常用蛋白质样品包括抗体类蛋白质(150 KDa),同时也包括一些相对较小的蛋白质分子。对着这些相对较小的蛋白质,进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]分析,并去卷积分析得到精确分子量,不需要太高的分辨率即可实现(早期的离子阱,如LTQ就可以实现对小分子量蛋白质的分子量测定)。 高分辨率质谱可以对蛋白质样品(约10-150KDa)进行精确分子量测定,精度达到1Da左右,可以满足分析蛋白质的修饰状态(比如糖基化、磷酸化、氧化、C末端K缺失情况等),并可以对这些修饰情况进行定量分析
[b]一、质量范围[/b]质量范围是质谱仪所能测定离子质荷比的离子质量范围。不同用途质谱仪器的质量范围相差很大,稳定同位素气体质谱仪的质量范围通常在1~200之间;固体质谱仪的质量范围大都在3~380之间;有机质谱仪的质量范围从几千到几万不等,甚至更高。现在质谱分析中质量范围最大的质谱仪是基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪该种仪器测定的分子质量可高达10000以上(质荷比啊啊:m/z,质量单位:amu或u,Da或D)[b]二、分辨本领[/b]分辨本领又称分辨率(resolution ratio)定义为质谱仪可分辨相邻两个质谱峰的能力,广义以R=M△M来度量M为可分辨两个质谱峰的质量平均值:△M为可分辨的两个质谱峰的质量差。实际上,可分辨的两个质谱峰允许有一定重叠,使用时应注明重叠程度。通常用两峰间的峰谷高度为峰高的5%或10%测量分辨率,即分辨率记为R5%或R10%,用下式计算:R10%=M/△M ×a/b式中,a为相邻两峰的中心距;b为峰高10%处的峰宽;M=(M1+M2)2,为两个质谱峰的质量平均值;△M=M2-M1,为两个峰质量的差值分辨率定义示意见图1[img=1a5d9bc3a78c20c874d745ddc287dea.jpg]https://i5.antpedia.com/attachments/att/image/20220126/1643179988174254.jpg[/img]图1 分辨率定义示意图[b]三、灵敏度[/b]同位素质谱仪的灵敏度通常用原子/离子的转换效率来定义,即用接收器接收到的离子数去除以进入离子源的样品原子总数之比的百分数。灵敏度取决于离子源的电离效率和离子在离子源、分析器的传输效率和接收器的接收效率。[b]四、丰度灵敏度[/b]丰度灵敏度是质谱仪器的一个重要性能指标其定义为:质量为M的离子峰AM与它在质量数[M+1]位置,或质量数[M-1]位置的离子拖尾峰Am+1、Am-1之比的倒数,即AM+1/AM和AM-1/AM丰度灵敏度反映仪器聚焦性能、分辨率,也与测量时的真空度状态相关。拖尾峰主要由强峰离子与管道缝隙或管道内残存的气体发生非弹性或弹性碰撞,导致离子散射或电荷转移形成的带电离子和非带电粒子组成。提高丰度灵敏度的主要原则是:降低离子在传输过程中弹性、非弹性碰撞的概率,阻滞散射离子进入接收器。通过改善测量时的真空环境,减少离子与管道内残存气体碰撞概率;使用具有质量、能量双聚焦功能的分析器,及采用不同类型阻滞透镜优化离子传输,可提高同位素质谱仪的丰度灵敏度。[b]五、精密度和准确度[/b]精密度(或称精度)定义为在规定条件下所获得的独立测量结果之间的一致程度。单次进样测量结果的标准偏差称为内精度;重复进样测量结果的标准偏差称为外精度。内精度主要反映仪器性能,外精度由仪器性能和施加的测量条件决定。外精度通常大于内精度。准确度指测量结果与被测量真值或约定真值间的一致程度。随着真空、材料、电子学及计算机技术的快速发展,越来越多的新技术被用在质谱仪器上,使得质谱仪的各项性能指标都取得了显著提高。提供的测试数据在国民经济运行过程中发挥着不可替代作用。今大,尤其是一些新方法在新一代的质谱仪上得以实现,如原位微区分析方法,对解决地矿、环境、生化、核裂变产物和宇宙空间的稀有样品分析具有更加特殊的意义。在现在分析领域中,质谱仪器有着不可替代的作用。但由于其结构复杂,仪器制造成本高,同样限制了它的使用范围。因此发展小型及便携的质谱仪器和发展有更高性能指标的大型质谱仪器同样重要
随着质谱技术的发展,质谱仪的分辨率和灵敏度不断提高,高分辨质谱仪逐渐被推广应用。用高分辨质谱进行样品分析,可获得丰富的结构信息,特别是其出色的质量精度和准确度,使通过准确质量法推导化合物分子式更加准确。而通用的NIST谱库更是提供了一种仅需要比较结果谱图就能得到分子式的方法,极大地简化了数据处理流程,减少了数据分析工作量,降低了分析难度,成为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-高分辨质谱的重要优点之一。但是,把高分辨质谱数据交给数据处理软件进行分子式推导和谱库比对并非一蹴而就的事,要获得准确的定性分析结果,对结果进行仔细筛选和确证是必不可少的步骤。本文以高分辨[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]数据处理为例,简要介绍高分辨质谱数据分析中的应注意的问题。1.NIST质谱库收录的是在70 eV EI源下分析纯化合物获得的质谱图,为保证比对结果的准确性,要求样品质谱图尽可能纯净。准备样品时,应选择适当的样品浓度,尽量降低本底,对复杂混合物样品进行纯化,使待测化合物尽可能纯净。分析仪器要求灵敏度、分辨率高,采集到的质谱信息全面、准确、清晰。在TIC图上选取质谱图时也需进行一定的处理,扣除仪器背景,最好选择TIC出峰的上行或下行段,得到平均质谱图,以避免TIC峰顶离子浓度饱和或某一时间点出现偶然误差。2.数据处理软件对库结果会给出“质量误差”这一参数,它是判断结果准确性的重要参数之一,但是,质量误差最小的结果未必是最准确的结果。尽管高分辨质谱能提供很高的质量精度,但这并不意味着它可以得到绝对准确的质量值。当待测化合物元素组成复杂、分子量大时,质量误差的偏差对结果的影响更为明显,此时同位素峰信息往往比质量信息具有更强的鉴别能力。3. 虽然谱库检索简单可靠,但仍有其局限性。以NIST谱库为例,检索只利用碎片离子及其丰度这一信息,没有利用高分辨质谱提供的全部信息。实际应用中,同系物往往有相似的碎片离子组成,在这种情况下,匹配度最高的结果不一定是准确的。不过NIST谱库也收录化合物的保留指数,如果在对库时加入保留指数,则可缩小结果范围,得到更准确的结果。通过降低EI源电压或用CI源确定待测化合物的分子离子峰也有助于验证结果的准确性。4. 虽然数据库收录大量种类繁多的化合物信息,但相对于有机化合物总数而言,仍然只是很小的一部分。如果待测物是未被数据库收录的化合物,则谱库检索无法获得准确结果,此时质谱法只能推导出可能的分子式,需要结合其他分析手段推导化合物结构。综上而言,高分辨质谱及其配备的数据处理软件为未知样品的定性分析提供了简便可靠的手段,但要获得准确的结果,必须对数据进行谨慎的筛选和确证。完全依赖数据库比对结果不可取,在实际应用中,最好综合考虑数据库比对结果、色谱保留指数和同位素峰等信息,有条件的话,用标准品来验证无疑是最可靠的方法。
[align=center][font='times new roman'][size=16px]超高分辨傅立叶变换离子回旋共振质谱仪的应用[/size][/font][/align][align=center][/align][font='宋体'][size=16px]中广测配备了傅立叶变换离子回旋共振质谱仪(FT-ICR-MS),具有超高的质量精确度和分辨率,在未知化合物鉴定、食品保健品及化妆品的非法添加及掺杂筛查、药物分析及药物代谢研究、环境污染物及代谢物分析、聚合物分析、石油组分分析、生物组学应用等方面具有灵敏度高、准确性好、分析速度快等优势。[/size][/font][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310271108322482_3858_2862401_3.png[/img][/align][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]美国布鲁克Solarix XR 7.0T FT-ICR-MS[/color][/size][/font][/align][font='宋体'][size=16px][color=#000000]一、仪器信息[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]1.仪器名称:超高分辨傅立叶变换离子回旋共振质谱仪[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]2.英文名称:[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]Ultra High Definition Fourier Transform Ion Cyclotron Resonance Mass Spectrometry[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]3.生产制造商:美国布鲁克?道尔顿公司[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]4.型号:Solarix XR 7.0T[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]二、主要技术参数[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]1.主要配置离子源:电喷雾源(ESI)、大气压化学电离源(APCI)、基体辅助激光解析源(MALDI)和实时直接分析源(DART),其中ESI源和MALDI源可直接快速切换。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]2.分辨率:1,000,000 (半峰宽)。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]3.灵敏度:S/N10(ESI:100 amol 泛素;MALDI:250 amol Glufib 多肽)。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]4.质量准确度:0.6 ppm (内标法);2.0 ppm (外标法)。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]三、应用领域[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]生命科学、环境健康、生物医药、食品安全、石油化工、新材料等领域。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]四、服务范围[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]1.复杂样本中小分子有机化合物的定性或定量分析:食品、保健品及化妆品中非法添加或掺杂分析;西药/中药成分分析;药物基因毒性杂质及其它痕量杂质分析;复杂生物样本中药物代谢产物分析;复杂介质中痕量环境污染物及代谢产物分析;有机合成物/化工产品的成分分析等。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]2.复杂样品中大分子有机化合物的分析与鉴定:蛋白质、多肽、多糖、低聚合物等。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]3.环境样品中天然有机物(NOM)、溶解有机物(DOM)等复杂多组分的高通量分析与鉴定。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]4.组学分析方法开发及应用研究:石油组学、蛋白质组学、代谢组学、脂质组学、糖组学等。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]5.未知有机化合物的分析鉴定:基于精确分子量、精细同位素和多级质谱分析,可确定化合物的分子式,并推测出可能的结构。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]五、应用案例[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]中广测已为中科院研究所、南开大学、香港科技大学等多家科研机构和高校提供相关分析测试服务。[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]1.复杂环境介质中NOM分析[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]水样经固相微萃取富集后,直接注入FT-ICR-MS的电喷雾离子源(ESI)进行分析,可得到近万个DOM组分信息。利用FT-ICR-MS高分辨率、高精确度和高通量的特点,可有效表征水中DOM的分子特征,并应用于新型有机污染物的筛查和识别、环境迁移转化过程中有机物组成和物质结构变化等方面的研究。[/color][/size][/font][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310271108325210_5620_2862401_3.png[/img][/align][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#444444]水中DOM的高通量分析与组分解析示意图[/color][/size][/font][/align][font='宋体'][size=16px][color=#000000]2.中药化学成分和指纹图谱分析[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]样品经提取和过滤后,无需经过色谱分离,直接注入FT-ICR-MS的ESI源,在1 min内即可得到样品的质谱信息;结合同位素精细结构判定方法,可以快速识别复杂体系样品中的各种化学成分。利用主成分分析和聚类分析等统计学手段,可对不同产地样品进行来源区分、真伪鉴别、质量一致性和稳定性评价。方法直接、快速、高效,在中药分析和质量控制领域有着良好的应用前景。[/color][/size][/font][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310271108329141_2160_2862401_3.png[/img][/align][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]基于ESI-FT-ICR-MS指纹图谱的灵芝快速分析与质量控制过程示意图[/color][/size][/font][/align][font='宋体'][size=16px][color=#000000]六、样品要求[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]1.固体或冻干粉末样品、透明溶液(需注明溶剂),复杂样品或生物样品需详细沟通[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]2.建议采用的离子化方式为ESI、APCI、MALDI或DART[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]3.提供待测组分的分子量范围、元素组成及样品已知的详细信息[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]4.样品应尽量不含非挥发性的无机酸、无机盐、三氟乙酸、三乙胺和表面活性剂成分[/color][/size][/font]
响应斑竹的号召,现献上一篇"高分辨质谱数据系统源程序的设计".参加五届原创大赛.谢谢朋友们的青睐,邀请我参加团队.因此这篇文章是以"平凡的独特"团队名义出马的.希望大家喜欢. 高分辨质谱数据系统源程序的设计Daichaozheng 2004年在全国有机质谱会议上与两位同事共同发表了题为“高分辨质谱数据系统的研制”一文。由于篇幅的限制,文章仅对系统的功能作了大致的描述,没有具体解释编写程序的内容。今天在此,借质谱版块宝地将高分辨质谱数据系统的源程序公布出来,希望能与有兴趣的朋友们切磋。高分辨采集采用较慢的磁场扫描速度。首先按常规进行质量校正,为了避免仪器不稳定带来的系统误差,样品与标样同时进入,数据采集前要确认“高分采集” 钮。采集完成后进入“高分数据”处理。从文件目录中选择要处理的高分数据文件。从总离子流图上选择任一次扫描。屏幕上方出现高分连续谱图,中间是中分辨棒图。用鼠标右键在中分辨谱图点击可在连续谱图上标明相应的峰。采用这种方法把高分连续谱图上标样的两个峰识别出来。用鼠标左键划取高分连续谱图局部以放大。在屏幕上方填入标样峰的精确质量,用鼠标右键在高分连续谱图点击两个标样峰。两个标样峰之间各峰的精确质量即可得到。对此工作希望进一步了解的朋友可想法与武汉大学或河北大学联系交流。因为近10年了他们的VG质谱仪一直采用的这套数据系统。VB源程序如下:
高分辨仪器均有分辨率和精确质量测定准确性的指标,它们是由仪器的设计、加工、安装、电器部件的稳定性以及仪器调试所决定。当一台仪器调试结束达到出厂指标后,用户所关心的问题是如何保持仪器良好的高分辨和稍确质最测定的准确性。这里从三个方面讨论影响准确性诸因素。[b]一、实验条件1、分辨率的设定[/b]通常分辨率为10000 (10%谷)的条件对大多数的测试是适宜的,更高的分辨要求是在少数的测试中。由于[sup]13[/sup]C和CH组合的两种离子分离要求更高的分辨(如m/Z 300的离子,需要R=70000才能将上述组合的离子相分离),故在R=10000条件下,测定的结果往往以负偏差的形式出现。在色谱分离的前提下进行质谱的精确质量测定,在多数情况下被分析的组分往往具有较好的纯度,因此它们的质谱图是反映单一元素组成的组分,这样,质谱的准确度测定可以在较低的分辨下进行。[b]2、被测峰的峰形[/b]峰形对测定的准确性影响很大,高斯型的低噪声峰具有良好的测定准确性。实际参数的配合,例如检测系统的带宽、统计漂移、噪声脉冲等在峰形上均有反映。计算机测定是在动态条件下测试经静态调试的峰形,在动态条件下有可能保持不了对称,这样,用对称数字模型去计算不对称的曲线也会造成测定的误差。[b]3、被测峰的强度[/b]离子的统计性是影响峰形的另一种因素。—般认为50?100个离子/峰,才能保持高斯型的峰形。峰的强度增大,则测定的准确性也好,不过离子流强度也有上限的要求,即过强的峰也会降低准确度。在动态扫描时峰强的增加使整个谱图中要进行准确质量测定的峰数目也增加,这势必要调整实验参数而不利于测定的准确性,例如提高全进的扫描速度会降低各质峰峰上的采样数。建议控制精确质量测定的峰数目不超过100个。[b]4、多次扫描[/b]计算机控制下的动态扫描是符合统计误差的规律,测试次数越多得到的平均值越接近真值,因而准确度也越好。建议至少重复扫描4次以上。[b]5、内标法与外标法[/b]内标法的精度优于外标法。这是因为前后两次扫描不能完全重合的结果。使用内标法时参考峰与样品峰相距越近,则测定的准确性也越好
高分辨质谱与低分辨质谱不管在仪器上还是应用上都不一样,那我们就一起来谈谈这个问题吧本期主题:高分辨质谱与低分辨质谱讨论内容:1、高分辨质谱与低分辨质谱的分子量范围2、高分辨质谱与低分辨质谱的灵敏度差异3、高分辨质谱与低分辨质谱的定性定量...................等等相关的讨论筒子们,赶快参与吧,让新手也好对质谱有个全面了解~~~==========质=谱=比=较=帖=子=汇=总==========1、无机质谱与有机质谱的离子体形成区别http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120503/4012287/2、气质与液质的离子源区别http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120505/4016562/3、ICPMS、GCMS、LCMS气体的选择与使用http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120507/4019049/4、质谱的进样方式与进样接口的区别http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120510/4025193/5、质谱质量分析器的类型、区别及特点http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120519/4042099/6、高分辨质谱与低分辨质谱的区别http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120525/4053208/
杂质分子量为300.1,用低分辨全扫描的分子离子301.1,二级碎片为212.2和86.2,用高分辨定性时分子离子为301.1353,但二级碎片却与低分辨质谱不太一致,分别为198.0354和86.0902,这是因为仪器不一样导致的吗?低分辨是安捷伦三重四级,高分辨质谱为waters飞行时间质谱,同一物质二级碎片不一致是可以接受的吗?
[align=center][font='times new roman'][size=16px]超高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]–[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]四极杆静电场轨道阱高分辨质谱仪[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]的应用[/size][/font][/align][font='宋体'][size=16px]中广测配备了超高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]–四极杆静电场轨道阱高分辨质谱仪(UPLC-Q/Orbitrap HRMS),在药物分析、代谢组学、脂质组学、[/size][/font][font='宋体'][size=16px]安全风险物质[/size][/font][font='宋体'][size=16px]筛查、环境分析等[/size][/font][font='宋体'][size=16px]领域[/size][/font][font='宋体'][size=16px]具有[/size][/font][font='宋体'][size=16px]分辨率高、[/size][/font][font='宋体'][size=16px]灵敏度高、准确性好的优势。[/size][/font][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310271055580024_2644_2862401_3.jpeg[/img][/align][align=center][font='宋体'][size=16px]赛默飞 Orbitrap Exploris 120 HRMS[/size][/font][/align][align=center][/align][font='宋体'][size=16px]一、仪器信息[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]仪器名称:超高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]-四极杆静电场轨道阱高分辨质谱仪[/size][/font][align=left][font='宋体'][size=16px]2[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]英文名称:[/size][/font][font='宋体'][size=16px]U[/size][/font][font='宋体'][size=16px]ltra-high performance liquid chromatography-quadrupole-electrostatic field orbitrap high resolution mass spectrometry[/size][/font][/align][align=left][font='宋体'][size=16px]3[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]生产制造商:Thermo Fisher Scientific Inc.[/size][/font][/align][align=left][font='宋体'][size=16px]4[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]型号:Orbitrap Exploris 120[/size][/font][/align][font='宋体'][size=16px]二、主要技术指标[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]扫描[/size][/font][font='宋体'][size=16px]范围:[/size][/font][font='宋体'][size=16px]m/z[/size][/font][font='宋体'][size=16px] 40~3000;[/size][/font][font='宋体'][size=16px]2[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]灵敏度:选择离子扫描[/size][/font][font='宋体'][size=16px]([/size][/font][font='宋体'][size=16px]SIM[/size][/font][font='宋体'][size=16px]):[/size][/font][font='宋体'][size=16px]200 fg利血平进样,S/N[/size][/font][font='宋体'][size=16px]≥[/size][/font][font='宋体'][size=16px]250:1;[/size][/font][font='宋体'][size=16px]选择反应监测[/size][/font][font='宋体'][size=16px]扫描[/size][/font][font='宋体'][size=16px](SRM)[/size][/font][font='宋体'][size=16px]:200 fg利血平进样,S/N[/size][/font][font='宋体'][size=16px]≥[/size][/font][font='宋体'][size=16px]100:1;[/size][/font][font='宋体'][size=16px]3[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]质量精度:外标法≤3 ppm,内标法≤1 ppm;[/size][/font][font='宋体'][size=16px]4[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]分辨率:[/size][/font][font='宋体'][size=16px]m/z[/size][/font][font='宋体'][size=16px] 100~200[/size][/font][font='宋体'][size=16px]的[/size][/font][font='宋体'][size=16px]分辨率不小于120,000 FWHM。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]三、应用领域[/size][/font][font='宋体'][size=16px]生物医药、食品安全、生命科学、环境健康、法医毒物、残留分析、产品检验等领域。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]四、服务范围[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]中药药效物质基础研究:可为高等院校、科研院所及各类企业提供中药成分鉴定、中药入血成分及代谢产物分析;[/size][/font][font='宋体'][size=16px]2[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]多组学分析:可提供代谢组学、脂质组学、环境暴露组学分析;[/size][/font][font='宋体'][size=16px]3[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]安全风险物质[/size][/font][font='宋体'][size=16px]筛查:可提供食品、[/size][/font][font='宋体'][size=16px]药品、[/size][/font][font='宋体'][size=16px]保健品[/size][/font][font='宋体'][size=16px]与[/size][/font][font='宋体'][size=16px]化妆品中[/size][/font][font='宋体'][size=16px]安全风险物质[/size][/font][font='宋体'][size=16px]的[/size][/font][font='宋体'][size=16px]筛查[/size][/font][font='宋体'][size=16px]分析;[/size][/font][font='宋体'][size=16px]4[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]药物有关物质定性定量分析:可为企业或[/size][/font][font='宋体'][size=16px]科研院所[/size][/font][font='宋体'][size=16px]提供[/size][/font][font='宋体'][size=16px]化学药品[/size][/font][font='宋体'][size=16px]中有关物质的高分辨质谱定性定量分析;[/size][/font][font='宋体'][size=16px]5[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]未知有机化合物的分析鉴定:基于精确分子量、精细同位素和二级质谱分析,推测化合物分子式及可能结构。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]五、应用案例[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]代谢组学分析[/size][/font][font='宋体'][size=16px]代谢组学是对生物体因遭受刺激而产生系统性新陈代谢变化或紊乱而进行代谢特征研究的一门新型学科,在生命科学领域得到了广泛应用。如诊断标志物的发现、药物作用机制、药效评价、药物毒性评估、中医证型判断等。中广测利用UPLC-Q/Orbitrap HRMS建立了代谢组学分析平台,为高校及科研院所提供相关测试服务。[/size][/font][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310271055582757_528_2862401_3.jpeg[/img][/align][align=center][/align][font='宋体'][size=16px]2[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]中药物质基础研究[/size][/font][font='宋体'][size=16px]中药物质基础研究是阐明中药药效物质、药理作用及其机制和临床疗效的先决条件,也是深层次开发中药方剂、改进工艺和剂型、制定质量标准、提高临床疗效的重要基础,是中药现代化的重要组成部分。中广测利用UPLC-Q/Orbitrap HRMS技术,结合一级准确质量数及二级碎片离子信息以及相关质谱数据库,对中药材或中药复方的物质基础进行了研究。[/size][/font][align=center][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310271055587294_2964_2862401_3.png[/img][/align]
四级杆质谱仪使用的射频电源升压变压器为保证具有足够高的Q值,通常采用空气骨架,导致射频电源体积较大,线圈绕组过多,给安装调试带来诸多不便。进一步地,射频电源取样反馈电路通常采用电阻取样或光耦隔离取样,导致电路复杂,稳定性不高。而且,四级杆质谱仪通常采用模拟芯片实现PFM控制,其控制精度难以保证,且规模化生产一致性较差。 四级杆质谱仪对周围环境的要求 四级杆质谱仪的安装和正常运行对周围环境都有比较严格的要求: ①周围无强烈震荡源及电磁感应装 置; ②电源要求接地交流电230V,频率50/60Hz; ③室温要求15—28oC(59—82.4下);④相对湿度要求20%一80%。可见使用过程中要特别注意室内温度和湿度的控制。另外,为了方便仪器散热和维修,要在仪器后侧、左右侧和顶部留有足够的空间。 四级杆质谱仪的技术参数: 超高分辨能力 超高质量精度,500ppb 超快数据采集速度,50Spectra/s 超高灵敏度-检出限可达fg-ag级灵敏度水平 扫描间动态范围可达5个数量级 优异的线性及同位素匹配度 全面支持Agilent JetStream双喷雾技术 及HPLC-Chip接口,多功能复合离子源等 以上便是今天关于四级杆质谱仪的使用对周围环境有什么要求的全部分享了,希望对大家今后使用本设备能有帮助。
分析器起着分离或区分导入离子的功能,是质谱仪的核心部件,也是我们学习和使用质谱仪必须了解掌握的知识点,今天小析姐整理了分析器:四级杆和扇形磁场部分的基础知识分享给大家,希望能对你有所帮助。[size=14px]四级杆[/size][size=14px]在1953年,西德物理科学家Wolfgang Paul和Helmut Steinwedel描述了四级杆质谱仪。[/size][size=14px]在4根平行杆之间,叠加的射频(RF)和恒定的直流(DC)电势能够作为质谱分离器,或过滤器,仅限于特点质量范围的离子,以恒定振幅振荡,能够在分析器上收集。现代仪器制造商将四级杆瞄准到特定的应用中。单四级杆质谱仪要求基质干净,以避免无用离子的干扰,表现出非常好的灵敏度。[/size][size=14px][/size][size=14px]三重四级杆或串联四级杆(参见四级杆),是将一个四级杆加到另一个附加的四级杆上,四级杆串联后能以各种方式发挥作用。一种途径是通过离子独有的质荷比(m/z)分离并检测复杂混合物中的目标离子。证实串联四级杆有效的另一途径是当与可控裂解分析联用时。这些分析通常将目标离子与其它分子(典型的气体,如氩)进行碰撞,母离子裂解成产物离子,MS/MS质谱仪通过其独特组成部分鉴别目标化合物。[/size][align=center][img]https://file.jgvogel.cn/134/upload/resources/image/234484.jpeg?x-oss-process=image/resize,w_700,h_700[/img][/align][size=14px]如上图所示,[/size][size=14px]当设置过滤某一特定离子,那么其它质量的离子则会以多种方式中丢失,比如撞击到四级杆上,或直接偏离去检测器的轨道。[/size][size=14px][/size][size=14px]四级杆分析器由四根杆组成,通常平行排列,材质为金属,比如钼合金。已投入了大量的技术和研究,设计开发四级杆。按照离子在DC和RF场中的运动,将质量分类。通过在软件上改变参数,系统可改变场强,在任何指定时间内,某一m/z值的离子被过滤掉,或通过四级杆到达检测器。[/size][size=14px][/size][color=#ff4c41][size=14px]相比于一些质谱仪的设计,比如飞行时间(TOF)质谱仪,四级杆分辨率较低。而四级杆相对简单,容易使用,是具有较高实用性的质谱仪,能以相对低的成本提供各种接口。[/size][/color][size=14px][/size][size=14px]在比较和说明MS的分析能力时,一些专业用语是必需的,在该入门指南的后续内容中将会给出完整的定义:[/size][size=14px]分辨力(通常缩写为"res"-质谱仪分离两种质量的能力):[/size][size=14px][/size][size=14px][color=#ff4c41]- 低分辨力=单位质量=1000- 较高或中等分辨力=1000到10000- 高分辨力=10000+- 非常高的分辨力=高达3-5百万Fragmentation[/color][/size][size=14px]"精确质量"(Exact Mass)是化合物质量的理论值,而准确质量(Accurate Mass)是化合物质量的测量值,有相关的误差范围,比如5ppm。准确质量也经常用于针对具体的技术,而不是测得的质量。[/size][size=14px][/size][size=14px]MS/MS - [/size][size=14px][color=#ff4c41]描述了监测前体离子或碎片向产物离子转变的多种实验(多反应监测[MRM]和单反应监测[SRM])[/color][/size][size=14px],总的趋势是在一台仪器上提高检测的选择性、专一性或灵敏度。即前后两个质量分析器,两极质谱分析在一台质谱仪器中实现。[/size][size=14px][/size][size=14px]在三重四级杆质谱仪中有3套四级杆过滤器,但是仅有第1和第3套四极杆用作质量分析器。近来的设计完全将中间设备区分开(取代早期设计的四级杆),增加了更多的功能,通常将其改称为串联四级杆。[/size][size=14px][/size][size=14px]第一套四级杆(Q1),作为质量过滤器,传输并加速选定离子,将其送向Q2(被称为碰撞室)。虽然在一些设计中,Q2类似于其它两套四级杆,[/size][size=14px][color=#ff4c41]RF施加在杆上的作用仅是传输,而不是质量选择。[/color][/size][size=14px]Q2中的压力较高,离子在碰撞室内与中性气体相碰撞。结果经CID发生裂解。碎片随后加速进入Q3,另一个质量过滤器,离子被排列后,进入检测器。[/size][size=14px][/size][size=14px]裂解CID也称为碰撞激活解离(CAD),为一种裂解机制,通过该机制在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url]中,分子离子裂解,通常在真空区域经电势加速到高动能,接着与中性气体分子碰撞,比如[/size][size=14px][color=#ff4c41]氦、氮或氩[/color][/size][size=14px]。部分动能通过碰撞而转化(或内化),这引起化学键的断裂,分子离子减小形成较小的碎片。一些类似的‘特别目的'的裂解方法,包括电子转移解离(ETD)和电子捕获解离(ECD)。[/size][size=14px][/size][align=center][img]https://file.jgvogel.cn/134/upload/resources/image/234485.jpeg?x-oss-process=image/resize,w_700,h_700[/img][/align][size=14px]上面是硫丹-β产物离子质谱图。237Da的前体离子从左边进入,在MS/MS碰撞室内裂解。关于MS谱的全扫描,数据系统仅能够显示目标碎片(不是得到的所有碎片),得到相对简单的图谱。我们能控制破碎的限度,因此能选择前体离子。[/size][align=center][img]https://file.jgvogel.cn/134/upload/resources/image/234486.png?x-oss-process=image/resize,w_700,h_700[/img][/align][size=14px]这张图MRM响应(左)和SIR响应(右)的比较图表明,由于基质的化学背景,被测物即使在溶液中,也不能由SIR数据确定被测物峰。使用相同的GC/MS/MS质谱仪,选择m/z=146的丁基化离子作为前体离子,裂解该离子,得到产物离子(显示为57m/z),定量鉴别它的存在。[/size][size=14px][/size][size=14px]在一些控制工业中,为了满足阳性化合物的鉴别要求,每个MRM计为1.5"鉴别点",而每个SIR计为1.0。因此,为满足选择性要求,得到3"IPS",每个化合物需要2个MRM转换,或3个SIR。[/size][size=14px]扇形磁场[/size][size=14px]扇形磁场或扇形磁场质量分析器,是早期仪器,一直用到现今,尽管用的较少[/size][size=14px][color=#ff4c41](已被现代的能以ESI电离模式工作的质谱仪取代)[/color][/size][size=14px]。[/size][size=14px][/size][size=14px]扇形磁场弯曲成弧形离子轨道。离子的"动能与电荷"比率决定了轨道的半径,可通过电或磁场测定。较大m/z的离子比较小m/z通过的轨道路径长。通过改变磁场强度,可控制轨道路径。双聚焦质谱仪可按各种组合方式,将磁场和电场结合起来,但扇形电场后接磁场更常见。[/size][size=14px][/size][size=14px]两种场最初联用时,按照离子流出离子源的动能采用扇形电场聚焦离子。角度聚焦之前的能量聚焦,使相同质量,但分子式不同的离子实现分离。[/size][size=14px]离子阱[/size][size=14px]离子阱和其它非扫描质谱仪离子阱质谱仪的原理类似于四级杆质谱仪。不同于过滤式的四级杆质谱仪,离子阱和功能更强的离子回旋(ICR)质谱仪一样,将离子存储在三维空间中。在饱和之前,离子阱或回旋加速器将选定离子射出以进行检测。在离子阱范围内,可实现一系列实验分析,裂解目标离子,通过形成的碎片,以准确的确定前体离子。[/size][size=14px][/size][size=14px]RF电压产生的电场作用于排列成"三明治"几何构形(端盖相对的端盖电极)离子阱的两电极之间的空间。扫描RF电压,改变某离子的固有频率使其逸出。有时动态范围不宽。[/size][size=14px][/size][size=14px]离子阱对捕获存储离子的有限体积和容量,限制了该种质谱的使用范围,尤其对于复杂基质中的样品。[/size][size=14px][/size][size=14px]离子阱质谱仪于1980年推出,但是早期这类质谱仪采用内部电离,具有一定的局限性,限制了其在很多领域的应用。仅当出现外部电离技术后,这类质谱仪才得到了越来越广泛的使用。[/size][size=14px][/size][size=14px]多级碎裂的能力,从一个被测物中可衍生出更多结构信息(即,碎裂-碎片离子-选择-特定片段-碎裂,并重复这一过程)被称为MSn。[/size][size=14px][/size][size=14px]GC色谱峰不够宽,不允超过一个碎裂过程的进行(MS/MS或MS2)。离子阱质谱仪的MS/MS分析或裂解是根据时间,而不是空间,与四级杆和扇形磁场相同。因此,离子阱不能用于某些MS/MS分析,比如中性丢失和前体离子的比较。[/size][size=14px][/size][size=14px]而且,在离子阱质谱仪的MS/MS图谱中,低质量端约1/3母离子m/z的碎片离子丢失,这是离子阱设计本身造成的结果。为了抵消这一损失,一些制造商通过软件加宽扫描要求弥补了这一损失。加宽扫描要求在数据采集时转换工作参数。[/size][size=14px][/size][color=#ff4c41][size=14px]离子阱的设计设置了前体质荷比(m/z)和最低俘获碎片离子之间的比率上限,通常称为"三分之一规则"。[/size][/color][size=14px]例如,一个m/z1500的母离子,其m/z500以下的碎片离子检测不到,这大大限制了多肽的人工测序分析。当太多离子进入离子阱的空间,由于空间电荷效应,动态范围受到限制。制造商已经开发了自动扫描技术,在离子进入离子阱之前,能够对离子进行计数,或门控制允许离子进入的数量。在大量背景离子共存目标离子很少时,仍然会遇到困难。因为功能设计类似,杂交型串联质谱仪吸收了四级杆和离子阱两方面的长处,提高了灵敏度,并可以进行快速实验分析,实现两种质谱仪单独使用不能实现的功能。[/size][size=14px][/size][size=14px]这种质谱仪有时称为线性离子肼(或Q-TRAPs)。[/size][size=14px]线性离子阱质谱仪离子阱体积的增加(与三维离子阱相比),提高了动态的范围。[/size][size=14px]离子阱质谱仪不能像四级杆质谱仪那样扫描,因此使用单离子监测(SIM)或单离子记录(SIR)技术不能像四级杆和扇形质谱仪那样提高离子阱的灵敏度。[/size][size=14px][/size][size=14px]快速傅里叶变换离子回旋加速器(FTICR)具有极高的质量测量能力,能够分辨紧密靠近的质量。[/size][size=14px]虽然对大多数应用还不可行,但是14.5特斯拉的磁场能够取得超过350万的分辨率,因此能够区分质量相差小于单个电子质量的化合物。[/size][size=14px]回旋加速器采用恒定磁场,通过静电平衡作用捕获离子。[/size][size=14px]RF电压脉冲引起轨道离子运动,然后,在轨道上运动的离子在捕获单元的检测板上产生一微弱信号(离子轨道频率)。[/size][size=14px]该频率与离子的m/z成反比,信号强度与单元中该m/z离子的数量成比例。[/size][size=14px][/size][size=14px]在非常低的气压下,回旋加速器能够保持恒定的离子轨道,这样在长时间里,都能够进行超高分辨率的测量。[/size][size=14px]持续非共振,辐射(SORI)是在傅立叶变换离子回旋共振质谱技术中使用的CID技术。[/size][size=14px]在回旋加速运动中压力增加,离子被加速,引起碰撞,得到离子碎片。[/size][size=14px]离子裂解后,压力减小,恢复高真空,以分析碎片离子。[/size][size=14px]TOF质谱仪[/size][size=14px]TOF质谱仪已开发多年,因其快速、准确的电子组件和现代的电离技术(如ESI),已成为很多现代研究工作的基础。TOF质谱仪能提供准确的质量测量,误差范围是分子真实质量的几个ppm。TOF质谱仪为时间分散质量分析仪,使用时以线性方式,或需静电网格和透镜(作为反射板)的辅助。当以反射式操作时,分辨率增加,且无灵敏度的显著损失,或不需要增加飞行管(或漂移管)的大小。[/size][align=center][img]https://file.jgvogel.cn/134/upload/resources/image/234487.jpeg?x-oss-process=image/resize,w_700,h_700[/img][/align][size=14px]TOF分析通过脉冲加速一组离子到达检测器。离开离子源后,每个离子从"推进"电得到一个相同的电荷或电势,离子被加速射进超低压管。因为所有带类似电荷的离子具有相同的动能(动能=mv2,m为离子质量,v是速度),在撞击到检测器前,较低质量的离子具有较高的速度和更小的间隔。[/size][size=14px][/size][size=14px]因为质量、电荷和动能决定了离子到达检测器的时间,离子的速度可表示为v=d/t=(2KE/m)1/2。离子通过指定的距离(d)的时间(t)取决于质荷比(m/z)。[/size][size=14px][/size][size=14px]因为每次"电压推动"后,TOF测量的是所有质量数,所有相对于扫描型质谱仪,TOF质谱仪可得到非常高的灵敏度。[/size][size=14px][/size][size=14px]如今,四级杆MS系统常规扫描速度为每秒10000Da(或原子质量单位)。因此一次全扫描,即使持续时间短的一次扫描(例如,1秒钟的LC或GC峰),在每秒内捕获每个离子的次数达不到10次或更多。TOF质谱仪检测器记录离子轰击检测板的数目,轰击彼此间隔时间为纳秒级。[/size][size=14px][/size][size=14px]当直接与扫描质谱仪(比如四级杆)相比较,TOF的分辨率扩宽了动态范围,提供更高的分辨率。总的来说,当检测复杂混合物中的目标被测物时,四级杆类的仪器更灵敏感,通常是更好的定量工具。[/size][size=14px]一些仪器,像离子阱,具有组合功能,但直到杂交型质谱仪出现前,没有单个质谱仪表现出全方位的高效性能。[/size][size=14px][/size][size=14px]早期的MALDI-TOF的设计加快了离子离开离子源。[/size][size=14px]该技术分辨率相对低,准确性有限。[/size][size=14px]延迟提取技术(DE)是为MALDI-TOF质谱仪开发的一项技术,在离子形成后,加速离子在进入飞行管之前冷却"并聚焦离子大约150纳秒。[/size][size=14px]与未冷却的离子相比,冷却的离子具有较低的动能分布,当冷却离子进入TOF分析器时,降低离子时间展宽,结果增加了分辨率和准确度。[/size][size=14px]DE对大分子成效不显著(例如,蛋白质30000Da)。[/size][align=center][img]https://file.jgvogel.cn/134/upload/resources/image/234488.png?x-oss-process=image/resize,w_700,h_700[/img][/align][size=14px]适合的指定条件下(比如,无基质干扰),当选择扫描模式工作时,TOF比串联四级杆的灵敏度高很多倍,因为TOF不用‘扫描',不会牺牲"占空比"。[/size][size=14px][/size][size=14px]最后咱们聊一聊上文提到的杂交技术。[/size][size=14px]"杂交"适用于各种质谱仪设计,杂交技术是现存技术的集成,比如双聚焦、扇形磁场和近来的"前端"回旋加速的离子阱。最值得注意的一种杂交方式是四级杆飞行时间(QTOF)质谱仪,将TOF质谱仪和四级杆质谱仪组合在一起。这种是几种性能特征的最佳组合:准确的质量检测、裂解分析的功能以及高质量的定量分析。[/size][align=center][img]https://file.jgvogel.cn/134/upload/resources/image/234489.jpeg?x-oss-process=image/resize,w_700,h_700[/img][/align][size=14px][/size][size=14px]串联质谱技术的进一步发展,产生了离子迁移率测量和分离相结合的串联质谱技术技术。离子迁移率质谱法(或IMMS法,通常缩写为‘IMS')是基于多种因素的组合来区分离子的技术,这些因素包括:离子大小、形状、电荷和质量。IMMS通常在机场和手持领域的元件中使用,可对迁移率已知的小分子实现快速(20毫秒)检测:例如某些毒品和炸药的检测。当采用更高位的质谱仪,IMMS提供正交分离(对LC和MS),以及一些独特功能,包括:[/size][size=14px]- 分离异构体、同重化合物和构象异构体(从蛋白质到小分子),测定其平均转动碰撞横截面。- 增强复杂化合物的分离(通过MS或LC/MS),引起峰容量增加和样品清洁度的增加(离子的物理分离,尤其是化学噪音和干扰目标分析物的离子)。- 在结构分析研究中,通过CID/IMMS、IMMS/CID或CID/IMMS/CID等性能获得更多有用信息。[/size][size=14px][/size][size=14px]在所有的3个分析方案中,高效离子迁移率和串联质谱法的组合有助于克服分析中存在的问题,其它分析方法,包括传统的质谱分析法或[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]测试设备,可能也无法解决这些现存的问题。[/size][size=14px][/size][size=14px]结尾引用H.H.Hill Jr.等人的评论文章,比较各种类型的离子迁移率,各种被测物应用离子迁移率的益处。目前在质谱分析中,应用的4种离子迁移率分离方法:- 漂移时间离子迁移率质谱法(DTIMS)- 吸入离子迁移率质谱法(AIMS)- 差异迁移率质谱法(DMS),也称为不对称场波形离子迁移率质谱(FAIMS)- 行波离子迁移率质谱(TWIMS)[/size][size=14px]按照作者的观点,"DTIMS能提供最高的IMS分辨力,它是仅有的(IMMS)能够直接测量截面碰撞的方法。AIMS是低分辨的迁移率分离方法,但是它只能连续监测离子。DMS和FAIMS具有连续的离子监测能力,以及正交离子迁移率分离的功能,能够实现高分离选择性。TWIMS是一种新(IMMS)方法,其分辨能力相对低,但具有较好的灵敏度,能很好地与商品化的质谱仪工作结合。"[/size][align=center][img]https://file.jgvogel.cn/134/upload/resources/image/234490.png?x-oss-process=image/resize,w_700,h_700[/img][/align][size=14px]用彩球表示的,不同迁移率的无差异离子被俘获、累积,然后释放到T-波离子迁移率分离(IMS)装置中。[/size][align=center][img]https://file.jgvogel.cn/134/upload/resources/image/234491.png?x-oss-process=image/resize,w_700,h_700[/img][/align][size=14px]一旦释放进入T-波区域,行波波形驱动离子通过中性缓冲气(通常是0.5毫巴的氮气),按照离子迁移率分离离子。[/size][align=center][img]https://file.jgvogel.cn/134/upload/resources/image/234492.png?x-oss-process=image/resize,w_700,h_700[/img][/align][size=14px]离子迁移与MS联用,也应用在生物分子[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url]结构的研究。Pringle等(在此引用)应用杂交型四级杆-行波离子迁移分离器-正交加速TOF质谱仪,考察了一些肽和蛋白离子的迁移率分离。将从行波(TWIMS)分离设备上获取的离子迁移率数据与使用其它类型迁移率分离器获取的数据比较表明:"当迁移率特点类似时,新的杂交技术的质谱仪提供的迁移率分离不影响质谱仪的基本灵敏度。该功能在显著分析水平上有利于样品迁移率的研究[/size]
[size=3]最近看到关于MassWorks的新闻,号称可以在低分辨率的质谱上实现精确质量数的测定。不知道有没有人用过,到底有没有那么神乎其神,价格多少?[/size][table=100%][tr][td=1,1,50%][img]http://www.lumtech.com.cn/images/p_2008050717424813428.jpg[/img] [/td][td=1,1,50%][size=4][/size][list=disc][*][size=3][font=宋体]采用MSIntegrity[sup]TM[/sup]技术可在四极杆质谱仪器提高100倍的质量精度,精度达5ppm;[/font][/size] [*][size=3][font=Arial][font=宋体]采用同位素峰形检索技术(CLIPS),实现未知化合物分子式的确认;[/font][/font] [/size][*][size=3][font=Arial][font=宋体]采用精确质量数同位素峰形匹配双重离子流提取(AMPXIC)技术,有效地去除假阳性物质的干扰,减少误差,提高常规分析的可信度;[/font][/font][/size] [*][size=3][font=Arial][font=宋体]有效地过滤噪声高达三倍,降低检测限;[/font][/font][/size] [*][size=3][font=宋体][font=宋体]提高质量的分析精度和准确度;[/font][/font][/size] [*][size=3][font=宋体][font=宋体]对于高分辨的质谱仪,提高三倍以上的质量测定准确度;[/font][/font][/size] [*][size=3][font=宋体][font=宋体]广泛应用在各质谱供应商的质谱产品;[/font][/font][/size] [/list][/td][/tr][/table]
质谱仪的主要性能指标有质量范围、分辨率、灵敏度、质量稳定性和质量精度等。一、质量范围:指质谱仪所检测的单电荷离子的质荷比范围。以原子质量单位u计量。二、分辨率:指质谱仪分开相邻两个离子峰的能力。R=m1/(m1-m2)其中R为分辨率,m1、m2为质量数,且m1<m2。实际工作中,有时很难找到相邻、峰高相等、峰谷为峰高的10%的两个峰。这种情况下,可任选一峰测其峰高5%处的峰宽,当作上式中的Δm。三、灵敏度:1、检出下限:指质谱仪可以检测到的最小样品量。2、分析灵敏度:指质谱仪的输入样品量与输出信号之比。通常以一定量的样品在一定条件下产生分子离子峰的信噪比(S/N)表示。四、质量稳定性:指质谱仪工作时的质量稳定情况,通常用一定时间内的质量漂移表示。五、质量精度:指质谱仪的实测分子量和理论分子量的接近程度
1、[Application Note: 30112] Confirmation of Low Level Dioxins and Furans in Dirty Matrix Samples using High Resolution GC/MS Dirk Krumwiede and Hans-Joachim Huebschmann Thermo Fisher Scientific, Bremen, Germany[b]摘要[/b] 过去的 30 年间,二恶英的暴露水平持续下降。超过 90% 的二恶英和类二恶英化合物的暴露是通过食物的摄取完成的。随着食品、饲料、组织中的二恶英含量的降低,更加需要一个高选择性、高灵敏度的方法来完成低浓度水平的二恶英检测。而高分辨[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]与高分辨质谱的联用满足了以上全部要求。现代仪器,如DFS,能够满足更低水平的二恶英检测,在挪威奥斯陆的2006年二恶英年会上,DFS 的检测极限甚至到阿克级。因此只需较少的样品量,简化的净化程序,使二恶英分析效率更高。2、[Application Note: 30098] DFS - Analysis of Brominated Flame Retardants with High Resolution GC/MSDirk Krumwiede, Hans-Joachim Hübschmann, Thermo Fisher Scientific, Bremen, Germany[b]摘要[/b] 多溴联苯醚(PBDEs)作为最常见也是最重要的阻燃剂广泛存在于大量的工业产品中。欧盟指令 2003/11/EC 禁止含有 5 溴和 8 溴代的多溴联苯醚产品在欧盟成员国中使用。由于多溴联苯醚毒性剧烈,关于它的分析工作也逐步升温。同二恶英和多氯联苯相似,多溴联苯醚也拥有大量单体。到目前为止,多溴联苯醚的分析方法主要依赖同位素稀释法。3、[Application Note: 30126] Fast GC/HRMS Quantification of 16 EC Priority PAH Components Karl Speer, Technical University Dresden, Institute of Food Chemistry, Dresden, Germany, Katja Ziegenhals, Wolfgang Jira, Federal Research Centre for Nutrition and Food (BfEL), Kulmbach, Germany,Hans-Joachim Huebschmann, Thermo Fisher Scientific, Bremen, Germany[b]摘要[/b] 欧洲委员会条例 No208/2005 规定了不同种类食物中苯丙(a)芘的限量,婴幼儿食品中 1.0ug/kg,熏肉及熏肉制品中 5.0ug/kg。属于多环芳烃类的特征致癌物大约有 250 种。德国关于风味食品指令 Mai 2 2006 中添加了烟熏食品的所有食品中的苯丙(a)芘的含量均需低于 0.03ug/kg。另,联合国粮农组织与世卫组织联合专家委员会还将苯并 [c] 芴也列入监控清单。台式的单四级杆质谱已不能满足低含量水平多环芳烃的测定,高分辨质谱的高灵敏度满足了检测的要求。通过加入同位素标记的同位素稀释法定量,能够很好的满足准确定量的要求。4、[Application Note: 30128] High Sensitive MID Detection Method for Toxaphenes by High Resolution GC/MS Frank Theobald Environmental Consulting, Cologne, Germany Hans-Joachim Huebschmann Thermo Fisher Scientific, Bremen, Germany[b]摘要[/b] 毒杀酚的测试仍然具有巨大挑战,对于数量巨大的单体的色谱上的完全分离基本是不可能的,进样技术和离子化效率对于分析方法的重现性、线性范围和灵敏度也都有巨大影响。高分辨的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]对于解决基质干扰和外源性物质共流出,提供了潜在的可能性。毒杀酚已被收录在斯德哥尔摩公约的附录 A 中,目的是保护人体健康和生存环境。该国际团体号召尽快对包括毒杀酚在内的一系列清单已列化合物进行减排和清除。毒杀酚是一系列氯代莰化合物的混合体,第一次在 1945 年作为农药引入。在简单的紫外可见光催化下,生产程序产生了大量的复杂的毒杀酚单体,氯含量在 67-69% 之间。在八十年代中期,毒杀酚广泛应用于棉花生产领域。自 1945 至 1974,大约共有 450000 吨毒杀酚生产和使用。由于毒杀酚的亲脂性、持久性和挥发性,使其广泛扩散至全球。对毒杀酚的持续关注主要在两个方面,分别是分析方法学和毒理学。毒杀酚很可能是潜在的人体致癌物。[b]应用案例一:二戊英及呋喃[/b] 二恶英(Dioxin),又称二氧杂芑(qǐ),是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质,二恶英实际上是二恶英类(Dioxins)一个简称,它指的并不是一种单一物质,而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物。二恶英包括210种化合物,这类物质非常稳定,熔点较高,极难溶于水,可以溶于大部分有机溶剂,是无色无味的脂溶性物质,所以非常容易在生物体内积累,对人体危害严重。? 大气环境中的二恶英90%来源于城市和工业垃圾焚烧。含铅汽油、煤、防腐处理过的木材以及石油产品、各种废弃物,特别是医疗废弃物在燃烧温度低于300-400℃时容易产生二恶英。聚氯乙烯塑料、纸张、氯气以及某些农药的生产环节、钢铁冶炼、催化剂高温氯气活化等过程都可向环境中释放二恶英。二恶英还作为杂质存在于一些农药产品如五氯、2,4,5-T等中。[img=,406,299]https://i2.antpedia.com/attachments/att/image/20200518/1589797574398673.jpg[/img][img=,407,290]https://i2.antpedia.com/attachments/att/image/20200518/1589797574262405.jpg[/img][b]方法标准[/b]水质 二恶英类的测定 同位素稀释 高分辨[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-高分辨质谱法(HJ 77.1-2008 )环境空气和废气 二恶英类的测定 同位素稀释 高分辨[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-高分辨质谱法(HJ 77.2-2008)固体废物 二恶英类的测定 同位素稀释 高分辨[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-高分辨质谱法(HJ 77.3-2008)美国标准 EPA1613[b]参考文献[/b][Application Note: 30112] Confirmation of Low Level Dioxins and Furans in Dirty Matrix Samples usingHigh Resolution GC/MSComparative study of the destruction of polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans during Fenton andelectrochemical oxidation of landfill leachates M. Vallejo, M.F. San Román, A. Irabien, I. OrtizDetermination of polychlorinated biphenyls and polychlorinateddibenzo-p-dioxins and dibenzofurans by pressurizedliquid extractionand gas chromatography coupled to mass spectrometry in street dust samples .Marcel Klees, ErnstHiester, Peter Bruckmann, Torsten C. SchmidtDibenzo-p-dioxins and dibenzofurans in human breast milk collected in the area of Taranto (Southern Italy)[b]应用案例二:含溴阻燃剂仪器方法:[/b]Injector temperature 280 ℃Splitless time 1.5 minPurge flow 50 mL/minColumn type Thermo TRACE TR-5MS 15 m x 0.25 mm (0.1 μm)Carrier gas flow rate 1 mL/minOven temperature program 120 ℃ (2 min) 15 ℃ /min - 230 ℃ 5 ℃ /min - 270 ℃ 10 ℃ /min - 330 ℃ (5 min)Transfer line temperature 280 ℃Ionization mode EI positiveElectron energy 40 eVSource temperature 270 ℃Resolution 10,000 (10 % valley)[img=,458,301]https://i2.antpedia.com/attachments/att/image/20200518/1589797574286820.jpg[/img][img=,470,283]https://i2.antpedia.com/attachments/att/image/20200518/1589797575371980.jpg[/img][b]DFS在PBDE方法开发方面的两大优势[/b]1. 色谱条件优化通常需更换不同型号和长度的色谱柱,进行色谱条件优化。Trace 1310可以配制的No Vent模块加Dual Column Interface真正做到4种类型的色谱柱同时工作,便于色谱方法的优化。2. PBDE化合物大多含有Br,负化学源成为理想的电离方式。开发负化学源质谱方法通常需要比较不同反应气之间的差异,DFS的化学源可同时连接两路CI反应气,无需在不同的反应气之间进行切换,便于质谱方法的优化。[b]参考文献[/b][Application Note: 30098] DFS - Analysis of Brominated Flame Retardants with High Resolution GC/MS Dirk Krumwiede, Hans-Joachim Hübschmann, Thermo Fisher Scientific, Bremen, GermanyHIGH POLYBROMINATED DIPHENYL ETHER LEVELS IN CALIFORNIA HOUSE CATS: HOUSE DUST A PRIMARY SOURCE WEIHONG GUO,JUNE-SOO PARK,YUNZHU WANG, STEVE GARDNER,CHRISTINA BAEK,MYRTO PETREAS,and KIM HOOPERMass spectrometric characterization of halogenated flame retardants.Tan Guo, Bruce LaBelle, Myrto Petreas and June-Soo Park