富马酸福莫特罗系统适用性

GC-MS法测定玩具涂层中富马酸二甲酯摘要：建立了测试玩具涂层中富马酸二甲酯含量的萃取及气相色谱-质谱（GC-MS）方法。萃取过程中以水作为萃取剂，超声波辅助萃取，然后用甲苯进行反萃。在试验选定的最佳条件下，加标回收率为92.4%～99.6%，相对标准偏差小于4.6%。该方法具有快速、准确、灵敏度高等优点，适合于玩具涂层中富马酸二甲酯含量的测定。关键词：玩具涂层； 富马酸二甲酯；萃取； 反萃；气相色谱-质谱Determination of dimethyl fumarate in painting on toys by GC-MSAbstract： A method for the determination of dimethyl fumarate in painting on toys was developed by using gas chromatography with MS detector. Ultrasound enhanced water extraction and toluene back-extraction was applied during the extraction process. The recovery is in the range of 92.4%～99.6%，with relative standard deviation(RSD) below 4.6%。The method is rapid, simple, and accurate. It can get satisfactory results in the test of dimethyl fumarate in painting on toys.Key words: toys painting; dimethyl fumarate; extraction; back-extraction; GC-MS1引言作为防霉剂，富马酸二甲酯(Dimethyl fumarate,简称DMF)不仅具有低毒高效、广谱抗菌、化学稳定性好、作用时间长及适用的pH值范围宽等特点, 而且其抑菌作用优于其他防霉剂，所以它广泛地用于食品、纺织品、皮革及其制品、玩具等产品，作为防霉防蛀消毒剂。然而，随着富马酸二甲酯应用的日益广泛，其负面效果也日益显现出来。研究表明，富马酸二甲酯对眼睛的刺激性较大，并易导致皮肤过敏、呕吐、腹泻等 。近期，欧盟委员会通过了《要求各成员国保证不将含有生物杀灭剂富马酸二甲酯的产品投放到市场上或销售该产品的草案》( 2009 /251 /EC) ，该草案规定2009年5月1日之后，禁止含有富马酸二甲酯的产品投放到市场或在市场上销售。据有关资料显示，全球约有70%以上的玩具产品由中国生产，欧盟每年进口玩具的60%～80%来自中国，为了确保出口欧盟的玩具产品符合2009 /251 /EC规定，建立玩具涂层中富马酸二甲酯含量检测的方法，对输欧玩具产品检验的把关具有重要的意义。 目前富马酸二甲酯的检测一般采用气相色谱-质谱联用技术 或液相色谱技术, 但尚无专门针对玩具涂层中富马酸二甲酯测定的方法。本文采用超声波辅助水萃取、甲苯反萃对玩具涂层中的富马酸二甲酯进行提取，然后用气相色谱- 质谱法进行测定, 以建立起此类的测定方法，并对该方法的准确性及有效性进行了系统的实验研究。2 实验部分2.1 仪器和试剂[size=3

混迹论坛多年，第一次参加原创。其实，检验工作中的很多问题的解决过程都可以写下来，以待下次有类似问题出现时，作为借鉴参考。我以前没有检验过富马酸比索洛尔片，这次做的是进口标准复核品种富马酸比索洛尔片。鉴别、含量测定、有关物质都还很顺利，也没当回事。最后就剩下溶出度了。早上上班，先把脱气机开机，加水，溶出仪开机，加热打开。脱气机的水脱好气后，按照标准配制溶出介质，配好后用量筒量取规定体积倒入溶出杯，待温度平衡好后，用温度计测量温度，设置好溶出仪的参数，OK，投药。规定时间后，自动取样，样品过滤，上机。第二天，查看实验结果，发现溶出度结果很低，见下表。[img=,516,375]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709051639_01_1863591_3.jpg[/img]于是开始查找原因，突然想起来，实验室的另外一个奇葩检品，不能使用自动取样器上的滤膜过滤，必须使用特制的玻璃滤器过滤，否则溶出度数据低的离谱。再开机，仔仔细细的配制新的溶出介质。从溶出杯里手动取样，用特制玻璃滤器过滤，数据很好。皆大欢喜。然而，又手动取样用自动取样器上的滤膜过滤，数据也很好，见下表。很意外，不是滤膜的问题。[img=,558,375]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709051640_01_1863591_3.png[/img]自动取样降解，手动取样正常，不是滤膜的问题，就是取样器其他环节的问题。看看取样器，发现取样器由于长期使用，部分有锈蚀的地方，猜测是由于锈蚀的取样针导致了富马酸比索洛尔的降解。为了证实这一猜测，拿了实验室的一个锈掉的长金属取样针头接上注射器，从溶出杯里取样过滤。同时，用相同的注射器不接金属针头从同一个溶出杯取样过滤。上机测定，结果是经过金属针头的溶出度结果比不经过金属针头的低很多。终于找到原因了。标准复核完成后，在复核说明中特别说明了这一注意事项。另：问题解决后，反复跟厂家实验室技术人员沟通，他们才表示厂家实验室也采用手动取样。那厂家起草的标准为何不提呢？且前期沟通，对该项也未做说明。令人费解！

[align=center][img=,600,399]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909231607176941_8802_932_3.jpg!w690x459.jpg[/img][/align]富马酸二甲酯具有高效、广谱抗菌的特点，对霉菌有特殊的抑菌效果。并兼有杀虫活性，还具有触杀和熏蒸作用，曾广泛应用于食品、饮料、饲料、中药材、化妆品、鱼、肉、蔬菜、水果等防霉、防腐、防虫、保鲜。由于DMF对人体有腐蚀性和致过敏性，现在被归为非食用物质，不得在食品（包括面制品）中使用。据国内研究表明，DMF具有较好的抗真菌能力，对于饲料的防霉效果优于丙酸盐、山梨酸及苯甲酸等酸性防腐剂。我们今天就用月旭的色谱柱来做一下可乐中富马酸二甲酯的检测，看看效果如何。[align=center][b]适用范围[/b][/align]适用于可乐中富马酸二甲酯的检测。[align=center][b]提取步骤[/b][/align]精密称取可乐（已事先排除气泡）5g，置于50mL离心管中，待净化。[align=center][b]SPE净化步骤[/b][/align]SPE柱：月旭WelchromBRP规格：200 mg/6mL。活化：5 mL 甲醇、5 mL 水，弃去；上样：待净化液全部上样，控制流速，不宜过快，弃去；淋洗：用30%甲醇淋洗，抽干；洗脱：5mL80%甲醇水洗脱，抽干，收集洗脱液定容至5mL，过0.22μm有机滤膜，供液相色谱仪测定。[align=center][b]色谱条件[/b][/align]色谱柱：月旭UltimateXB-C18 4.6×250mm,5μm；流动相：A-甲醇：B-四丁基溴化铵-乙酸钠混合溶液（pH=6.0）（A:B=55：45等度）；流速：1.000mL/min；柱温：30℃；进样量：20μL；检测波长：220nm。[align=center][b]谱图和加标回收率结果[/b][/align][align=center][img=,600,335]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909231607238007_7856_932_3.jpg!w690x386.jpg[/img][/align][align=center]图1. 可乐样过柱图谱[/align][align=center][img=,600,335]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909231607285752_7165_932_3.jpg!w690x386.jpg[/img][/align][align=center]图2. 富马酸二甲酯可乐样加标0.1mg/kg过柱图谱[/align][align=center][img=,600,335]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909231607335037_1825_932_3.jpg!w690x386.jpg[/img][/align][align=center]图3. 富马酸二甲酯可乐样加标0.5mg/kg过柱图谱[/align][align=center][img=,600,162]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909231607384972_2248_932_3.png!w506x137.jpg[/img][/align][align=center]表1.富马酸二甲酯过BRP小柱加标回收表[/align][align=center][b]相关产品信息[/b][/align][align=center][img=,600,308]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909231607432307_9613_932_3.png!w684x352.jpg[/img][/align]