台阶分布状态

SPL 进样口内部样品的分布状态对于分流/不分流进样口，毛细管的安装位置会对分析结果有比较大的影响，不同厂家的进样口对于毛细管伸入进样口内部长度的规定不同)。色谱柱伸入进样口内的位置决定样品是否能够均匀的、真实的进入色谱柱，关系到是否会得到较好的重复性和灵敏度。1 如果毛细管伸入进样口内过长，会造成出峰减小和重复性降低的问题。我们推想一下分流方式进样瞬间进样口内样品的分布状态，大体如下图所示。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/12/201212191002_413784_1604036_3.jpg样品从进样器针尖以小液滴的状态喷出，在A区域内，针尖喷出的小液滴逐渐气化。如果针尖形制不同，A区域内的分布状态也有所不同。针孔在中心的进样针，喷出的样品在A区域大体类似圆锥状，针孔在一侧的，样品分布大体如图中所示。如图所示，可以看出A区域内样品的气化情况不完全，而且分布情况也不太均匀。如果色谱柱伸入到此区域以内，那么就不会得到良好的重复性。极端情况下，样品根本不会进入的色谱柱，进样不出峰。下面看看具体的分析数据。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/12/201212191003_413785_1604036_3.jpg图中的1、2、3谱图是加长进样口端色谱柱长度实验结果，相比较于正常的谱图，明显的灵敏度降低，重复性变差。另外，A区域也是我们填充石英棉的区域。2 如果色谱柱伸入进样口过短，情况会如何呢？我们还是先看一下进样口下端样品分布的示意图。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/12/201212191003_413786_1604036_3.jpgB为仪器接头或者分流平板。如果色谱柱头已经到达B区域，B区域中载气的流速较低（就是柱流速），那么样品在此区域运行就比较缓慢，进入色谱柱的时候，会造成起始谱带较宽。如果色谱柱伸入到C区域，此处由于分流的关系，载气除了垂直流动之外，还存在有水平运动。样品分布不如C区域以上的部分均匀和稳定。也会造成重复性变差。如图，谱图1为进样口较短的情况。可以看到较宽的溶剂峰，目标物的色谱峰也有一定的展宽，但是不如溶剂明显。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/12/201212191003_413790_1604036_3.jpg

气相色谱柱中流动相的分布状态小议 不同于液相色谱，气体比较液体是容易压缩的，在气相色谱的操作压力之下，载气也是可以被明显的被压缩。当载气在色谱柱中流动时，也存在类似于液相色谱柱中流动相那样有层流的现象，如下图所示。靠近色谱柱中心流动相的流速较快，靠近管壁的流速较慢。但是由于气体的扩散性较强黏度较低，层流现象应该不如液体那么明显。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/12/201212252115_415477_1604036_3.jpg比如我们经常使用的液相用的液体进样阀，如果使用部分装液方式，阀在load状态和inject状态，定量环中样品溶液的流向是相反的。这就是为了抑制层流现象带来的样品起始分布展宽的问题。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/12/201212252115_415478_1604036_3.jpg如图，load状态，样品从上向下流动，inject状态，样品从下向上流动。同时部分装液法时，要求进样量不大于定量环体积的一半，也是鉴于此的考虑。气相色谱柱中载气流速和色谱柱长位置的关系，如下图所示：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/12/201212252115_415479_1604036_3.jpgPi 色谱柱入口压力Po 色谱柱出口压力Outlet velocity 色谱柱出口流速Inlet velocity 色谱柱入口流速如图所示，在色谱柱内部 ，愈接近进样口端，载气运行速度越慢。越接近检测器端，载气运行越快。色谱柱两端的压力降越大，这个趋势越明显。接近色谱柱出口时，载气流速迅速增加。此阶段得到的柱效会有比较大的变化，老的气相色谱资料建议在色谱柱之后增加一段阻尼管，应该是以此理论为基础。

如题。两个同品牌的色谱仪器，配的都是在外检测器。 不同的是，一个图是2003年的（台阶状的那个），另外一个是2013年的。同样的工作站。为什么一个色谱峰会呈现台阶状，而另一个却没有？ 大家请发表一下高见。注：都是紫外检测器 工作站相同 色谱条件不同 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308291321_460660_2493208_3.png