示差检测

液相色谱检测器种类较多，如何选择合适的检测器？以及为什么这样选择？之前的推文中我们陆续盘点了UV、DAD、ELSD等检测器，今天再跟大家聊一聊示差检测器。盘点那些年我们用过的液相检测器（一）一、RI 示差折光检测器原理简介关注我们RID是一种偏转式或者斯涅尔式折射率检测器。斯涅尔定律指出，平行光束沿着一个大于零的入射角通过一个将两种具有不同折射率的介质分开的电介质界面时，其折射率将与两种介质的折射率差幅成函数关系。二、示差检测器结构关注我们示差折光检测器结构示意图1、钨灯 2、聚光透镜 3、狭缝 4、准直镜 5、狭缝 6、检测池 7、反光镜 8、零位玻璃 9、光敏接收元件低功率、长寿命的钨灯发射出的光线经过准直透镜和狭缝后，通过参比池（参照池）和样品池（样本池），经平面镜反射回来后，再次通过光学单元，最后通过透镜聚焦到一对光传感二极管上（光传感器）。在测试期间，参比池和样品池中充满流动相。参比池随后与流路隔开，流动相仅流过样品池。如果两个池中介质的折射率没有差异，光线在通过它们时将不会发生折射。1 光束2 样本池3 参照池4 光轴（NsNr）5 光轴（Ns=Nr）6（4）和（5）在光传感器处的间距7 光传感器Ns：样本池中流动相的折射率Nr：参照池中流动相的折射率光线照射到一对光电二极管上，其中每个光电二极管都将给出一个电信号。随后这些信号会被放大，从而测得两个信号之间的差异。如果是零折射，这些信号之间的差异应该为零伏。借助一个电控机械联动装置，用户可以通过光路中的折射透镜来优化光电二极管的零偏转输出。还可以通过额外电路轻松地将信号输出校正为电子零点。1 光传感器A2 光传感器B3 光束当流动相的折射率发生变化时，通过样品池和参比池之间界面的光将被折射，从而使一个光电二极管上的光强增大，另一个电二极管上的光强减小。这种差异产生具有振幅和极性的信号，此信号被放大后，可以驱动图表记录仪。三、应用举例关注我们示差折光检测器是一种通用型检测器，只要被测组分与洗脱液的折光指数有差别就可使用。生命科学中常遇到各类糖类化合物，没有紫外吸收，一般常用示差折光检测器，她的通用性比UVD广，但灵敏度要低，对温度变化敏感，并与梯度洗脱不相容，因而限制了它的使用。应用一：麦芽糖、果糖、葡萄糖、异麦芽糖、麦芽三糖色谱条件色谱柱：月旭Xtimate® NH2（4.6×300，5μm）。流动相：乙腈:水=75：25；检测器：RID；柱温：30℃；流速：1.0mL/min；进样量：50μL。色谱图应用二：磷酸果糖二钠、蔗糖、葡萄糖、果糖色谱条件色谱柱：月旭Xtimate® sugar-Ca（7.8×300mm，8μm）。流动相：纯水；检测器：RID；温度：柱温75℃，检测器40℃；流速：0.2mL/min；进样量：10μL。色谱图四、示差检测器维护关注我们要想获得良好的实验结果，使用RID的三大法宝：第一、脱气；第二、平衡好流动相；第三、保持恒温恒压。在实际工作中我们会遇到很多典型的问题，接下来我们一起来分析一下这些问题如何破。五、使用注意事项关注我们1、正确放置溶剂瓶和废液瓶。要把溶剂瓶放在比示差监测器和溶剂泵还要高的位置，检测器出口留足够长的废液管通到下方的废液瓶，这样可以使样品池有一定背压，有利于检测信号的稳定。2、循环使用流动相。建议循环使用流动相。在没有进行分析时，打开循环阀，让流动相进行循环，这样泵就可以连续运行不必停止，一直到进行下一个分析。这样操作不仅可以节省流动相，而且检测器可以连续稳定的运行，随时进行样品分析。3、示差折光检测器不能用做梯度洗脱。由于介质的改变和压力的波动都会影响基线的稳定性，所以使用示差折光检测器时不能进行梯度洗脱。4、保证检测器的温度恒定。光学系统和流动相的温度对基线的稳定性影响很大。示差折光检测器可在比室温高5℃到55℃的范围内控温。建议将温度设为比室温高5℃，并确保柱温箱的温度与检测器保持一致。温度不宜过高，因为介质的折光指数随温度升高而降低，温度过高会使灵敏度降低。5、不可让流通池承受过大的压力。示差折光检测器流通池的反压约为1000psi，如果还要在系统里连接其他检测器。即示差折光检测器在流路系统里必须放在最后，以防压力增大时损坏流通池。6、某些溶剂随长时间存放而改变会造成基线的漂移。例如乙腈/水的混合物中乙腈的含量会降低，四氢呋喃会变成过氧化物，在吸湿性有机溶剂中的水量会增加，而保存在参比流通池中的溶剂如四氢呋喃会产生气体。因此，流动相最好做到临用现配或在有效期内使用。对于含有有机溶剂的流动相一般有效期3天，对于不含有机溶剂的流动相如纯盐或者纯水则根据室温情况，可临用现配或是配置好4℃冷藏，取用前先放置至室温。7、避免流动相和特定的色谱柱反应。某些流动相和特定的色谱柱反应，会产生长时间的噪声，例如乙腈/水流动相和氨丙基键合固定相在一起会出现这一现象。要判断长时间的噪声是否是由流动相/色谱柱的反应而产生，应该使用限流毛细管代替色谱柱，考查示差折光检测器的性能。

日前，云南省市场监管局召开2023年度全省检验检测机构“双随机、一公开”监督抽查暨粮食质量检验检测机构专项检查培训动员视频会议。该局党组成员、副局长赵毅作动员讲话，要求加强市场监管领域检验检测机构事中事后监管，营造公平竞争发展环境。会议要求，全省市场监管部门要高度重视检验检测机构双随机监督抽查，以“时时放心不下”的意识抓好监管落实，督促检验检测机构不断增强信用意识、法律意识和责任意识，落实主体责任，切实净化检验检测市场秩序，规范检验检测服务行为。同时，全省要积极探索检验检测机构高质量发展、促进产业优化升级、更好服务经济发展的有效措施，不断加强能力建设，为建立高质量高水平的创新检验检测机构提质增效。会议强调，全省市场监管部门要以高度的政治责任意识抓好粮食质量检验检测机构专项检查：突出问题导向，通过检查进一步规范粮食质量安全检验行为，扎实推进全省粮食购销领域腐败问题专项检查取得实效；督促粮食质量检验检测机构切实提高认识，强化主体意识、责任意识，扎实开展自查，深入排查风险隐患，系统做好风险分析，采取针对性措施有效预防、规避和降低风险；积极创新监管手段，加强精细化监管，强化信用风险分类监管，全力推进专项检查，抓好沟通协调，切实加强保障；督促严肃整改，规范检验行为，对专项检查中发现的问题，要督促相关检验检测机构结合工作实际逐一进行整改，并将整改落实情况形成报告收集存档；加强检验检测机构人员思想教育，进一步增强责任意识，强化业务学习培训，提高工作人员业务能力素质；提高数据的完整性和可溯源性，确保检验记录准确可靠，进一步规范粮食质量安全检验行为，维护粮食质量安全，营造公平竞争、诚信经营的市场环境，对检查发现的违法违规问题，要依法依规严格查处。

2022年济南市生态环境监测机构监督检查情况通报为加强生态环境监测机构监管，营造公平有序的市场环境，近期，济南市市场监管局、济南市生态环境局组织完成了2022年度生态环境监测机构联合监督检查工作。现将有关情况通报如下：一、基本情况本次监督检查按照“双随机、一公开”的原则，结合生态环境监测机构信用风险分类情况，综合运用“互联网+监督检查”模式，在全市范围内随机抽取15家生态环境监测机构进行检查。检查过程中组织有关行业专家参与，采取座谈询问、现场查看、调阅资料等方式，重点检查检验检测机构基本条件、技术能力不能持续符合资质认定的条件和要求，出具不实、虚假报告，超出资质认定能力范围出具报告等违法违规行为。二、存在问题从总体情况看，大部分生态环境监测机构能够依法依规履行主体责任，按照相关法律法规和标准规范开展监测工作，检测场所、设施环境、设备人员等基本资质条件能够有效保持。本次随机抽查的机构中，山东钰菡环保科技有限公司、山东高教检测有限公司因受疫情影响未正常经营；山东省环科院环境检测有限公司、山东鑫宁检测技术有限公司、山东浩博环境检测有限公司等3家机构存在轻微性问题，由机构自行改正。其他机构中，1家机构存在涉嫌出具不实检验检测报告、1家机构存在部分项目不能持续符合资质认定条件等严重违法违规问题；8家机构存在未按照国家有关强制性规定的要求进行检验检测、未按规定办理相关变更手续、未按规定实施分包等一般性违规问题。三、下一步工作措施（一）督促整改，落实企业主体责任。督促各生态环境监测机构对照检查发现的问题，认真分析产生原因，进一步强化责任意识、合规意识、诚信意识、安全意识，加强学习相关法律法规、技术标准，制定切实可行的整改措施并落实到位，依法依规开展检验检测活动。（二）闭环监管，依法依规严格查处。各区县（功能区）市场监管部门和生态环境部门对监督检查中发现的问题，做好相应的后处理工作，区分问题性质、情节等情况分类施治，并对问题整改落实情况进行核实，拒不整改的依法依规从严查处。（三）宣传引导，构建社会共治格局。各级市场监管部门和生态环境部门将加大宣传和公开曝光力度，依法依规向社会公开公示后处理情况、行政处罚信息等，严惩检验检测违法失信行为，构建“一处违法、处处受限”的社会共治格局。附件：济南市2022年度生态环境监测机构监督检查问题汇总表.docx附件济南市2022年度生态环境监测机构监督检查问题汇总表机构名称主要问题山东鲁润环境检测有限公司涉嫌出具不实检验检测报告，未按照国家有关强制性规定的要求进行检验检测，人员、档案管理不到位，体系文件不完善，管理体系运行不规范。山东澳东检测技术有限公司部分项目不能持续符合资质认定条件，未按照国家有关强制性规定的要求进行检验检测，未按规定进行标准变更，人员、档案管理不到位，体系文件不完善，管理体系运行不规范。济南市环境研究院土壤实验室未按照国家有关强制性规定的要求进行检验检测，人员、档案管理不到位，体系文件不完善。天一检验检测科技（山东）有限公司未按照国家有关强制性规定的要求进行检验检测，人员、档案管理不到位，体系文件不完善。山东九天检测有限公司未按照国家有关强制性规定的要求进行检验检测，人员、档案管理不到位，体系文件不完善，未进行独立性和不从事检测领域设备销售的声明。山东华瑞兴环保科技有限公司未按照国家有关强制性规定的要求进行检验检测，人员、档案管理不到位，体系文件不完善，未对社会公布履行社会责任的自我声明。山东微谱检测技术有限公司未按照国家有关强制性规定的要求进行检验检测，未按规定进行标准变更，人员、档案管理不到位。济南润惠检测技术有限公司未按照国家有关强制性规定的要求进行检验检测，未按照规定进行地址变更。山东华晟环境检测有限公司未按照国家有关强制性规定的要求进行检验检测，未按规定实施分包，人员、档案管理不到位，体系文件不完善，未对社会公布履行社会责任的自我声明。山东金特检测技术有限公司未按照国家有关强制性规定的要求进行检验检测，未按规定进行人员变更，人员、档案管理不到位，体系文件不完善，未对社会公布履行社会责任的自我声明。