双酚检测

1月2日，江苏省常州检验检疫局危包检测中心传来好消息：该中心采用先进的超高效液相色谱&mdash 串联三重四极杆质谱仪，成功开发出了双酚S的检测技术，其检测低限可达0.001mg/L，为企业产品成功走出国门铺就了科技之路。 　　双酚A奶瓶事件的发生使消费者越来越关注食品接触材料使用安全的重要性。除了被人们广泛关注的双酚A之外，其他替代原料单体如双酚S(4，4&rsquo -二羟基二苯砜)等物质逐渐成为人们关注的新对象。由于双酚S具有耐热、耐光和抗氧化等许多优良性能，可作为双酚A的代用品，用于合成聚碳酸酯、环氧树脂、聚酯、酚醛树脂，以及聚砜、聚醚砜 双酚S同时是医用高分子材料及各种塑料的重要原料，在食品接触材料等行业具有广泛的应用。研究表明，双酚S对生物体产生的雌性激素影响与双酚A类似，日本和韩国明确规定食品模拟物中双酚S迁移量不得超过0.05mg/L，欧盟塑料法规(EU)No.10/2011以及我国《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》(GB 9685-2008)均规定食品模拟物中双酚S的迁移限量为0.05mg/kg。 　　由于限量很低，目前国内尚没有对于食品模拟物中双酚S的检测研究报道，也没有对应的检测方法或标准。常州检验检疫局危包检测中心的技术人员采用先进的超高效液相色谱&mdash 串联三重四极杆质谱仪，成功开发出了双酚S的检测技术，其检测低限可达0.001mg/L。

根据卫生部办公厅《关于征求禁止双酚A用于婴幼儿食品用容器公告意见的函》，拟自2011年6月1日起，禁止双酚A用于婴幼儿食品容器生产和进口；自2011年9月1日起，禁止销售含双酚A的婴幼儿食品容器。 双酚A危害：诱发性早熟或致癌 双酚A，也称BPA，是一种广泛应用于塑料制造的化学物质，主要用于生产聚碳酸酯（PC）、环氧树脂等多种高分子材料，被广泛用于生产化工产品和食品相关产品，如婴儿奶瓶、餐具、微波炉器皿、食品包装容器的涂层、饮料瓶以及供水管道等。研究显示，双酚A是一类具有雌激素样活性的内分泌干扰物，可能诱发儿童性早熟或致癌。 自2011年3月1日起，欧盟成员国禁止使用含双酚A的塑料生产婴儿奶瓶，并从6月1日起禁止进口此类塑料婴儿奶瓶。针对双酚A安全性问题，特别是对婴幼儿健康的影响，卫生部已将婴儿配方食品罐装容器和塑料奶嘴中双酚A列入2011年国家食品安全风险监测计划。 上海月旭提供全套双酚A检测方法 目前，国内对双酚A检测方法有高效液相色谱紫外检测器法、高效液相色谱荧光检测器法、高效液相色谱二级阵列管检测器法、高效液相色谱-串联质谱法。但是，有关资料表明：食品接触材料中双酚A含量的检测被忽视，无明确的检测方案，如近期的&ldquo 含双酚A的婴儿奶瓶&rdquo 事件。上海月旭在多次的实验和研究后，建立了测定塑纸杯、奶瓶等食品接触材料中双酚Ａ含量的高效液相色谱法。 1 实验部分 1.1 试剂： 甲醇：色谱纯（美国TEDIA试剂公司） 乙酸、无水乙醇：分析纯 水：超纯水（符合实验室一级用水） 双酚A标准物质：纯度＞99.0%（美国Accustandard 公司） 1.2 仪器与设备： LC310高效液相色谱仪（江苏天瑞仪器股份有限公司） DAD二极管阵列检测器（德国诺尔有限公司） 电子天平（赛多利斯科学仪器（北京）有限公司） 超声波清洗器（张家港市神科超声电子有限公司） 超纯水机（南京易普易达科学发展有限公司） 恒温水浴锅（金坛市杰瑞尔电器有限公司） 1.3 分析条件： 色谱柱：XB-C18色谱柱(4.6mm× 250mm，5&mu m)，（上海月旭提供） 流动相：甲醇+水=75+25 流速：0.7mL／min 柱温：30℃ 检测波长：224nm 进样量：10&mu l 1.4 标准溶液的配置 双酚A标准储备液：称取适量的双酚A标准物质，用甲醇稀释，配置成浓度为1000&mu g/ml的双酚A储备液。 双酚A标准供试液：使用时用3%乙酸溶液稀释成浓度为1.0&mu g/ml的溶液，色谱图如图1所示。 1.5样品前处理 称取5g的样品，将其剪成5× 5mm的小碎片，置于250ml的三角烧瓶中，加入100mL的甲醇，50℃下超声提取2小时，过滤至250mL鸡心瓶，旋转蒸发至干，用5mL水漩涡洗脱，待净化。 1.6 样品浓缩和净化 SPE固相萃取小柱：C18E,500mg/3mL(part#：WSS4618E0350) 活化、平衡：10 mL甲醇，10 mL水依次过柱； 上样：在水到达小柱上层筛板时，加入待净化液； 淋洗：6 mL水合10 mL 30%甲醇水溶液依次淋洗小柱，流出液弃去； 洗脱：6 mL 50%乙腈水溶液洗脱，收集洗脱液。 洗脱液50℃下氮气至近干，1 mL流动相溶解，进样分析。 *可不过膜，过膜的话请选择玻璃纤维膜，如果使用Nylon 或其它有机滤膜，会导致目标化合物被吸附。 2 结果与讨论 2.1 色谱条件优化选择 2.1.1流动相比例的选择 由上述参考文献可初步将流动相定为甲醇与超纯水，从实验结果可知：当只针对标准物质的测试时，使用纯甲醇做流动相对双酚A的响应效果最好，在检测样品含量时，我们可发现，以纯甲醇作为流动相将会产生大量的溶剂峰，影响到样品检测结果，因此我们适当的添加一定比例的水，降低流动相的洗脱能力，以避开溶剂峰的影响。由于3%的乙酸溶剂峰较大，因此将甲醇：水=75：25的流动相作为最佳流动相，其中可根据不同样品的性质我们也可灵活利用色谱条件。 2.1.2 波长的选择 经过二级阵列管检测器全波段扫描可知：双酚A在200nm至400nm波长范围内有三个最大吸收峰，分别为200nm、224nm、280nm，由于考虑到流动相的影响，200nm在流动相甲醇的截至波长（210nm）内因此不予考虑，而双酚A在224nm处的响应度比在280nm处的响应度高，因此将最佳波长选定为224nm。 2.2 阴性和系统适用性试验 不加入样品，加入试剂，按样品处理方法进行测定，在组分相应保留时间处没有吸收；适当的更改色谱条件中的流速、流动相比例、色谱柱品牌检测，均能符合相应的参数条件；其中取标样10&mu l进样检测，双酚A的理论板数大于7000。 2.3 精密度和重现性实验 取双酚A标准供试液，联系进样6针，每次10ul，进行测定，考察该组分精密度及重现性的相对标准偏差，精密度相对标准偏差为0.49%，重现性相对标准偏差为0.095%。 2.4 线性关系和检测限 在本方法确定的色谱条件下，双酚A浓度为0.1008ug/ml-1008.2ug/ml范围内，线性关系良好，其峰面积-浓度的线性方程为：y = 10.537x+14.293，相关系数R2=0.9999；在 S/N =3的条件下，本方法最低检测限为0.038mg/kg。 2.5 回收率试验 采用在实际样品中加入不同添加水平的双酚A标准溶液的方式进行回收率实验，按前处理方法处理后分析，采用外标法定量，每个添加水平单独测3次，实验结果表明，其平均回收率为85.78%～98.12%，RSD为397％～6.63％。 2.6 实际样品的测试 采用此方法对部分食品接触材料中双酚A含量的检测结果如下如表1所示。

当今，人们越来越关注溴系阻燃剂对环境和人体的危害，为此，国际环保立法亦日趋严格。特别是欧洲一些国家的相关法律法规和各大公司的环境管理物质清单里，均对溴系阻燃剂作出了严格的管控要求。比如，在挪威要求禁止在消费产品中使用某些有害物质的禁令（PoHS禁令）中就提出了四溴双酚A的含量不得大于1%。该规定已经于2008年1月生效了，涵盖了几乎所有的消费品(除了电子电器产品外，还包括衣服、建筑、玩具等)。 但是，目前对于四溴双酚A通常采用液相色谱、液相色谱-质谱法或是用重氮甲烷通过酚基团衍生后再用GCMS检测。萃取及操作条件苛刻繁琐。而用GCMS来检测四溴双酚A，若色谱柱和柱温选择不当，会造成四溴双酚A分解残留，污染色谱柱，影响检测结果。 面对这一难题，为了尽快为用户提供快速、简便的四溴双酚A的检测方法，岛津公司广州分析中心叶英通过反复摸索，建立了GCMS快速分析四溴双酚A的检测方法，该方法具有操作简单、结果准确可靠，实用性强等出色的特长。 本方法使用氯仿/正己烷(1:1)对塑料电子电器产品材料进行超声提取，GCMS检测其中四溴双酚A含量，标准曲线在10~200mg/L浓度范围内线性关系良好，相关系数为0.99965。方法回收率在94~105%之间。该法操作简单、准确可靠，重现性好，可以有效地检测塑料电子电器产品材料中四溴双酚A的含量。 更多信息请致电岛津公司 800-810-0439或020-87108639 。 关于岛津 岛津国际贸易（上海）有限公司是（株）岛津制作所为扩大中国事业的规模，于1999年100%出资，在中国设立的现地法人公司。 目前，岛津国际贸易（上海）有限公司在中国全境拥有12个分公司，事业规模正在不断扩大。其下设有北京、上海、广州分析中心；覆盖全国30个省的销售代理商网络；60多个技术服务站，构筑起为广大用户提供良好服务的完整体系。 岛津作为全球化的生产基地，已构筑起了不仅面向中国客户，同时也面向全世界的产品生产、供应体系，并力图构建起一个符合中国市场要求的产品生产体制。 以&ldquo 为了人类和地球的健康&rdquo 为目标，岛津人将始终致力于为用户提供更加先进的产品和更加满意的服务。 更多信息请关注岛津公司网站www.shimadzu.com.cn。

北京时间1月25日凌晨消息，新西兰牛奶中发现了有害物质&mdash &mdash 双氰胺。双氰胺又名二氰二胺，缩写DICY或DCD。虽然国际标准未对食品中的双氰胺限量，但高剂量的双氰胺对人体是有毒的。本文采用天津博纳艾杰尔科技的Venusil® HILIC液相色谱柱，建立了奶粉中双氰胺的快速检测方法。 HPLC法： 色谱条件： 色谱柱：Venusil® HILIC 5&mu m 100Å 4.6*250mm （P/N：VH952505-0）； 流动相：A：10mmol/L乙酸铵（pH=4.0）； B：乙腈； A：B=10:90； 检测波长：220nm； 进样量：10&mu L； 柱温：30℃； 流速：1mL/min。 实验结果： 线性关系和检出限 准确称取双氰胺标准品50mg于50mL容量瓶中，加水溶解并稀释至刻度，作为标准贮备液； 分别量取一定量的标准贮备液，用乙腈稀释，配置成浓度为0.1&mu g/mL，0.5&mu g/mL，1.0&mu g/mL，2.0&mu g/mL，5.0&mu g/mL和10.0&mu g/mL的标准溶液，按照上述色谱条件，依次进样检测。以标准溶液浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，拟合线性方程，结果见下表： 名称 保留时间 线性方程 相关系数 最低定量限（S/N=10） 双氰胺 4.92min Y=116.44X+3.2699 0.9997 0.1&mu g/mL 图1 1 &mu g/mL双氰胺标准溶液谱图 LC-MS/MS法： 色谱条件： 色谱柱：Venusil® HILIC 5&mu m 100Å 2.1*150mm（P/N：VH951502-0）； 流动相：A：0.5mmol/L乙酸铵（pH=4.0） B：乙腈 A：B=10:90 进样量：10&mu L； 柱温：30℃； 流速：0.2 mL/min。 质谱条件 质谱仪：API 4000+； 离子源：电喷雾离子源； 扫描方式：正离子扫描； 检测方式：多反应监测； CAD：8.00； CUR：10.00； GS1：60.00； GS2：50.00； IS：5500.00； TEM：500.00。 药物名称 监测离子对 DP EP CE CXP 双氰胺 85/68 71 10 41 6 85/43 71 10 41 6 注：带&ldquo ____&rdquo 的监测离子对为定量离子对。 实验结果 线性关系和检出限 准确称取双氰胺标准品50mg于50mL容量瓶中，加水溶液并稀释至刻度，作为标准贮备液； 分别量取一定量的标准贮备液，用乙腈稀释，配置成浓度为5ng/mL，10ng/mL，20ng/mL，50ng/mL，100ng/mL和500ng/mL的标准溶液，按照上述液质方法，依次进样检测。以标准溶液浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，拟合线性方程，结果见下表： 名称 保留时间 线性方程 相关系数 最低定量限（S/N=10） 双氰胺 3.15min Y=8777.2X+7435.9 0.9993 5ng/mL 图 2 10ng/mL双氰胺标准溶液质谱图 奶粉中双氰胺的检测方法 （HPLC-UV和HPLC-MS/MS法） 样品前处理方法稍后更新，敬请关注！

双酚 A（Bisphenol A，缩写为BPA），是一种重要的常见有机化工原料，主要用于生产聚碳酸酯、环氧树脂、聚砜树脂、聚苯醚树脂、不饱和聚酯树脂等多种高分子材料。研究显示双酚A 为一种内分泌干扰素，扰乱内分泌，影响胚胎健康发育，对婴儿发育、免疫力有影响，造成儿童性早熟，患上多动症，甚至致癌等。 世界各国和地区针对双酚A的相关法案 美国：2011年1月26日，美国众议院议员提出禁止在所有食品和饮料容器中使用双酚A的法案。该法案由FDA 进行监管，提供一年免责期，以给予制造商充分的时间寻找其的替代物。 欧盟：从2011年3月1日起，禁止在欧盟境内生产含双酚A成分婴儿奶瓶，并从2011年6月1日起，禁止将含双酚A 成分婴儿奶瓶投放市场或进口。修改2002/72/EC关于BPA允许迁移量不得高于3mg/kg的规定，要求所有塑料类食品接触材料中，BPA允许迁移量不得高于0.6mg/kg。 中国：我国的卫生标准GB 13116-91和GB 14942-94规定碳酸酯树脂和成型品中酚（蒸馏水，回流6h）的溶出量不大于0.05mg/kg。 日本：《食品卫生法》规定聚碳酸酯食品容器中的双酚A溶出限量为2.5mg/kg。 睿科仪器推出双酚A检测方法 目前，双酚A检测方法有气质联用法，高效液相色谱法和串联四极杆液质联用法。睿科仪器（厦门）有限公司利用公司生产的全自动固相萃取仪Fotector和Auto SPE-06分别推出了奶制品和水中双酚A的检测方法。 1.利用Reeko Fotector自动固相萃取系统分析奶制品中的双酚A酯 适用范围：液态奶和婴儿奶粉 分析过程：取3g加3毫升水（浓缩液态奶）或6g（奶粉）样品，用10mL乙腈分两次萃取，过 C18 500mg/6mL 固相萃取小柱进行净化, 然后气质联用检测。 固相萃取流程： 活化：12mL 甲醇、12mL 水 淋洗：6.5 mL水, 13 mL 30% methanol / H2O 洗脱：6.5 mL 50 % CAN 结果： 双酚A levels (ng/g) 回收率(%) RSD % 2.5 (n=8) 94 2.820.0 (n=5) 94 3.9 8.0 (n=8) 85 2.7 2.利用Reeko Auto SPE-06自动固相萃取系统分析水样中的双酚A 适用基底：环境水样和饮用水 样品准备：用100mM 的醋酸溶液将100mL 水样调至pH 7 以下。加入内标。 注：双酚A 的pKa 值约为9.5。 固相萃取流程： 1. 活化：3mL 甲醇，3 mL 去离子水，1mL 100mM 的醋酸溶液； 2. 上样：将水样加入 SPE 柱中，流速控制在5mL/min； 3. 淋洗：5 mL 去离子水，抽干； 4. 洗脱：5 mL 甲醇。 使用GC/MS 检测： 1. 在40℃下氮气吹干甲醇洗出液； 2. 加入 50&mu L 乙酸乙酯溶解； 3. 加入 50&mu L 的MTBSTFA 或BSTFA 试剂进行衍生化，涡旋混匀； 4. 70℃下加热20-30min； 5. 冷却后 GC 进样分析。 仪器条件： 色谱柱：HP-5MS，30m，0.25 mm ID，0.50&mu m df（5%二苯基/95%二甲基聚硅氧烷） 进样器温度：250℃ 柱温程序：起始70℃,然后以20℃/min 升至320℃, 保持3.0 min 进样量：2&mu L Reeko Auto SPE-06 自动固相萃取系统 更多信息请联系： 地址：厦门火炬高新区创业园伟业楼北楼N206室 邮编：361004 联系人：游经理电话：0592-5800190 传真：0592-5800191 关于睿科 睿科仪器（厦门）有限公司是一家专业从事实验室分析仪器研发和生产的高科技企业，是集实验室样品前处理设备研发生产、前处理方法开发、实验室仪器销售为一体的专业厂家。 睿科仪器有限公司拥有专业的销售人员，配备具有研发经验的安装维修工程师和多年应用经验的应用工程师，为实验室分析工作者提供先进、优质的产品和高质量的技术服务。

自新西兰少量奶粉检出微量双氰胺的消息曝光后，双氰胺的检测引起了消费者的广泛关注。双氰胺，简称DCD，是一种农用化学成分。虽然目前国际上还未有标准对食品中的双氰胺作出限量规定，但高剂量的双氰胺的食入，会影响人体健康。赛分科技于近日成功开发了采用QuChERS-HPLC检测奶粉中双氰胺的方法。该方法不仅操作简便，而且具有良好的可靠性，特别适用于奶粉中双氰胺的快速检测。 双氰胺分子结构 下载地址：QuChERS-HPLC法检测奶粉中双氰胺

从2011年4月20日起，卫生部就《禁止双酚A用于婴幼儿食品容器公告事宜》向工业和信息化部、商务部等部门征求意见公开征求意见。拟自2011年6月1日起，禁止双酚A用于婴幼儿食品容器(如奶瓶)生产和进口。自2011年9月1日起，禁止销售含双酚A的婴幼儿食品容器。例如婴儿奶瓶等。但双酚A允许用于生产除婴幼儿奶瓶以外的其他食品包装材料、容器和涂料，迁移量应当符合相关食品安全国家标准规定的限量。 双酚A，也称BPA，是一种广泛应用于塑料制造的化学物质，被广泛用于化工产品和食品包装材料及容器，如婴儿奶瓶、餐具、微波炉器皿、食品包装容器的涂层、饮料瓶以及供水管道等。 科学研究表明，双酚A在加热时能析出到食物中，可能会扰乱人体代谢过程，对婴儿发育、免疫力有影响，甚至致癌。此外，双酚A有雌性荷尔蒙效果，可能会导致婴儿出现女性化变化。考虑到婴幼儿属于敏感人群，为防范食品安全风险，保护婴幼儿健康，因此决定禁止双酚A用于婴幼儿食品容器。 目前我国只有一份适用于所有PC瓶的现行国家标准，就是GB14942-1994《食品容器及包装材料用聚碳酸酯树脂卫生标准》，里面对双酚A用量规定：一升蒸馏水中所含的酚须&le 0.05mg，在GBT 23296.16-2009 食品接触材料 高分子材料 食品模拟物中2，2-二（4-羟基苯基）丙烷（双酚A）的测定-高效液相色谱法中对具体的检测方法进行了规定。 迪马科技在借鉴国标的基础上，建立了塑料奶瓶中迁移双酚A检测方案。 关于迪马 迪马科技是一家致力于研发制造科学、高效的化学分析产品，提供完善服务和全面解决方案的知名色谱消耗品制造商，在色谱填料研发，色谱柱制造和相关分离产品等多个技术领域始终保持世界先进水平。核心技术产品包括：液相色谱柱、气相色谱柱、固相萃取柱、色谱溶剂和化学标准品。

双氰胺(别名二氰二胺、二聚氰胺)用途广泛，是生产三聚氰胺的原料，也是医药和染料的中间体。在医药上用于制取硝酸胍、磺胺类药物等。也可用来制取硫脲、胍、硝酸纤维素稳定剂、橡胶硫化促进剂、钢铁表面硬化剂、印染固色剂、人造革填料及黏合剂等。 　　此次新西兰奶粉中双氰胺的污染源头是新西兰农民普遍会在牧场使用双氰胺化肥，目的是控制硝化菌的活动，使氮肥在土壤中的转化速度得到调节，减少氮的损失，提高肥料的使用效率。 　　双氰胺属于低毒类化工品，其半数致死量(小鼠，经口)4000mg/kg，空气中最高容许浓度5mg/m³ 　　1 实验 　　1.1 仪器 　　仪器：Hanon-LC7000高效液相色谱仪，离心机，超声波清洗机，涡旋振荡器，离心机、万分之一天平。 　　1.2 色谱条件 　　色谱柱：Venusil HILIC 5&mu m 100A 4.6*250mm 　　流动相：A：10mmol/L乙酸铵(pH=4.0) B：乙腈 A：B=10:90 　　检测波长：218nm (UV扫描后双氰胺在218 nm 的波长处有最大吸收) 　　进样量：10ul 　　柱温：30℃ 　　流速：1ml/min 　　1.3 试剂和标样 　　双氰胺标准品， Venusil HILIC液相色谱柱，微孔滤膜，乙酸铵(分析纯)、乙酸(分析纯)、乙腈(色谱纯)，实验用水为超纯水 　　1.4 样品制备 　　样品从生产商处获得疑似含有双氰胺的奶粉样品2个。 　　1.4.1 样品预处理：提取、净化 　　奶粉样品精密称取1g后置于15 mL离心管中并分别加入10 mL水。经过1 min旋转振荡后，再将样品超声分散30 min。之后各加入1 mL稀释的醋酸溶液(3%, v/v)，将样品溶液在4 ℃条件下至少放置30 min。经过15 min离心后(离心转速&ge 10000 r/min)，将上清液转移至10 mL容量瓶中用去离子水定容。在进样之前，样品溶液用0.45 &mu m的滤膜过滤。 　　1.5 标准品制备、线性关系和定量限 　　精密称取双氰胺标准品50mg于50ml容量瓶中，加水溶解并稀释至刻度，作为标准贮备液 　　分别量取一定量的标准贮备液，用乙腈稀释，配置成浓度为0.1ug/ml，0.5ug/ml，1.0ug/ml，2.0ug/ml，5.0ug/ml和10.0ug/ml的标准溶液，按照上述色谱条件，依次进样检测。以标准溶液浓度为横坐标，峰面积为纵坐标建立工作曲线，得到线性方程Y=116.44X+3.2699 ，相关系数为 R=0.9997 　　定量限为：0.1ug/ml 　　1.6 结果和讨论 　　1.6.1 色谱条件的优化 　　双氰胺是一种亲水化合物，在传统的反相色谱柱(例如C18或C8色谱柱)上保留很弱。多数分析双氰胺的RP方法都需要采用一种离子对试剂，例如辛烷硫酸盐。在流动相中加入离子对试剂可以使双氰胺得到较好的保留值，但是离子对试剂可能会包覆在反相固定相上而改变反相色谱柱的一些保留特性，可能对其他样品在这根色谱柱上的分离造成影响。因此用HILIC 色谱柱分离双氰胺，既得到了良好的保留，也实现了很好的分离度。 　　1.6.2 结果图例 　　A:双氰胺标准样品的保留时间和重复性 　　上图为用HILIC柱分离5次连续重复进样10 &mu g/mL双氰胺标准液的色谱叠加图，可以看出在此色谱条件下双氰胺得到了良好的保留和具有很好的重现性 　　B：2个奶粉样品的双氰胺分离叠加图谱 　　上图可见，谱图2的样品峰中检测出了双氰胺峰，与其他干扰峰的分离状况良好 　　1.6.3 结果和讨论 　　本文介绍了一种简单有效的(液态牛奶和奶粉)前处理方法并结合海能LC7000高效液相色谱(HPLC)检测样品中的双氰胺。利用10mmol/L乙酸铵(pH=4.0)和乙腈作为流动相，双氰胺得到了良好的保留。这种流动相能够防止离子对试剂损害色谱柱，使用该方法的背景噪声小、检出限低。并且新发展的样品处理方法也能够降低劳动强度并具有更高的回收率。(海能应用实验室)

四溴双酚A(TBBPA)是一种常用的溴系阻燃剂，广泛用于合成材料的阻燃，因其毒性较低，与基材相溶性好而得到广泛的应用。TBBPA可以作为添加型阻燃剂主要用于ABS、HIPS及不饱和聚氧脂等材料的阻燃；也可以作为反应型阻燃剂，四溴双酚A大量用于生产溴代环氧脂中间体、溴代聚碳酸脂。无论是反应型还是添加型，四溴双酚A都会释放到环境中。 随着国际环保立法日趋严格，人们越来越关注溴系阻燃剂对环境和人体的危害。欧洲一些国家的相关法律法规和各大公司的环境管理物质清单里，均对溴系阻燃剂作出了严格的管控要求。比如，在挪威要求禁止在消费产品中使用某些有害物质的禁令（PoHS禁令）中就提出了四溴双酚A的含量不得大于1%。该规定已于2008年1月生效，涵盖绝大部分消费品(除了电子电器产品外，还包括衣服、建筑、玩具等)。 本文利用岛津公司的GCMS-QP2010 SE对电子电器样品中的四溴双酚A进行分析，线性、重现性好。 有关&ldquo 气相色谱质谱联用法检测四溴双酚A&rdquo 的详细内容，请参见http://www.instrument.com.cn/netshow/SH100277/down_161659.htm。 关于岛津 岛津国际贸易（上海）有限公司是（株）岛津制作所为扩大中国事业的规模，于1999年100%出资，在中国设立的现地法人公司。 目前，岛津国际贸易（上海）有限公司在中国全境拥有12个分公司，事业规模正在不断扩大。其下设有北京、上海、广州分析中心；覆盖全国30个省的销售代理商网络；60多个技术服务站，构筑起为广大用户提供良好服务的完整体系。 岛津作为全球化的生产基地，已构筑起了不仅面向中国客户，同时也面向全世界的产品生产、供应体系，并力图构建起一个符合中国市场要求的产品生产体制。 以&ldquo 为了人类和地球的健康&rdquo 为目标，岛津人将始终致力于为用户提供更加先进的产品和更加满意的服务。 更多信息请关注岛津公司网站www.shimadzu.com.cn。

下载： 奶粉和乳制品中双氰胺检测解决方案.pdf 上海安谱科学仪器有限公司 地址：上海市斜土路2897弄50号海文商务楼5层 [200030] 电话：86-21-54890099 传真：86-21-54248311 网址：www.anpel.com.cn 联系方式：shanpel@anpel.com.cn 技术支持：techservice@anpel.com.cn

ZIC® -HILIC色谱柱快速检测婴幼儿奶粉中双氰胺 默克密理博应用实验室 2013-01-29 1 前言 2013 年1 月，新西兰牛奶及奶制品被检测出含有低含量的有毒物质双氰胺(二氰二氨Dicyanodiamide，DCD），已经下令禁售含有DCD的奶制品。中国的进口奶粉八成来自新西兰，全球60%以上的奶源产自新西兰。新西兰奶农通常会在牧草上喷洒双氰胺，防止肥料中的副产品硝酸盐流入河流和湖泊。 双氰胺 目前，还没有相应的食品含量标准和检测标准。默克密理博致力于分析方法的开发，为客户提供简便、快速的解决方案。双氰胺极性较强，易溶于水，中性及酸性条件下易电离，适合使用默克密理博的两性离子型亲水作用(ZIC® -HILIC)色谱柱分离。同时，双氰胺在218nm下有强紫外吸收，可以采用ZIC® -HILIC 色谱柱在HPLC-UV条件进行快速分析，亦可在LC-MS/MS进行痕量检测。 2 仪器及试剂 2.1 仪器设备 2.1.1 色谱柱：ZIC® -HILIC, PEEK HPLC Column 250 x 4.6 mm, 5 &mu m, 200 Å （1.50458.0001） 2.1.2 HPLC：Agilent 1260HPLC(DAD检测器) 2.1.3 单道移液器Transferpette® S，Digital adjustable 500-5000ul（Brand：BR704782） 2.1.4 微孔滤膜:0.45um,PTFE(Millipore：SLFHX13NL) 2.1.5 纯水系统:Milli-Q3（Millipore） 2.1.6 PP离心管：50mL,带盖，含底座（货号:114822BR） 2.2 试剂 2.2.1 色谱乙腈:LichroSolv® Acetonitrile Gradient Grade（1.00030.4008） 2.2.2 乙酸铵：Ammonium acetate for analysis EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur（1.01116.1000） 2.2.3 甲酸：Formic acid 98-100% for analysis EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur（1.00264.1000） 2.2.4 2%甲酸溶液：取20ml甲酸，加入1000ml超纯水中 2.2.5 乙腈-甲酸溶液：取700ml乙腈（2.2.1）,与300ml 甲酸溶液（2.2.4）混合 3 实验方法 3.1 样品处理 方法1: 取婴幼儿配方奶粉2g于50mL PP管（2.1.6）中，加18mL 2%的甲酸水溶液，加盖密闭。摇振60秒，再超声30分钟，取出，再摇振60秒，放入离心机中离心（4000转），20分钟。取出，吸取上清液50ul，于10ml PP管中，加入950ul乙腈，加盖密闭，振摇60秒，吸取溶液，过滤，即得供试液。 方法2： 取婴幼儿配方奶粉2g于50mL PP管中，加20mL 乙腈-甲酸水溶液（2.2.4），加盖密闭。摇振60秒，再超声30分钟，取出，再摇振60秒，静置，吸取上层溶液，过滤，即得供试液。 加标样品同法配制。 3.2 测试条件 3.2.1 色谱条件 流动相 (v/v): A-醋酸铵溶液（10 mM）,B-乙腈 比例*：A:B=12：88 流速:1 mL/min 进样量：20ul *必要时设置如下方法对色谱柱进行再生和平衡： 时间，min % % 流速 ml/min 0 12 88 1 等度 10 12 88 1 等度 10.5 30 70 2 再生 15 30 70 2 再生 15.1 12 88 2 平衡 20 2 88 2 平衡 3.3 测试结果 按照方法1处理，结果如下： 3.3.1 对照品图谱 图1 对照品图谱(DCD浓度1.25ug/ml) 双氰胺保留时间4.98min,理论塔板数13086,拖尾因子1.1. 3.3.2 无检出的奶粉空白 图2 配方奶粉空白 3.3.3 奶粉加标 图3 奶粉加标（测试液中加入的标样浓度:5ug/ml） 图4 奶粉加标（测试液中加入的标样浓度：0.05ug/ml） 3.3.4 某知名品牌奶粉 图5 某进口奶源的知名品牌奶粉图谱 该品牌奶粉中未检出双氰胺. 4 结论 采用ZIC® -HILIC色谱柱，可用于双氰胺的快速检测。处理方法简单，色谱峰型良好，方法重现性良好（RSD 100 0 0.400 equilibration 16.0-24.9 100 0 0.600 equilibration 24.9-25.0 100 0 0.400 equilibration 详细方法可参考： FDA Laboratory Information Bulletin 4487 Journal of Chromatography A 1220 (2012) 101&ndash 107 更多详情，请拨打默克密理博实验室基础业务 400-889-1988

近日，有媒体报出新西兰牛奶中发现了有害物质&mdash &mdash 双氰胺。双氰胺又名二氰二胺，缩写DICY或DCD。据了解，高剂量的双氰胺对人体是有毒的，然而，相关国际标准尚未对双氰胺在食品中的限量做出规定，所以，DCD事件一时间引起了全世界的高度关注和担忧。 针对此次奶制品的突发事件，月旭科技采用公司新一代的Welchrom® QuChERS-双氰胺净化管（500mg/15mL，货号：00539-20020）和Ultimate® Polar-RP液相色谱柱，建立了奶粉中双氰胺的QuEChERS快速前处理方法和LC-UV检测方法，为广大客户提供最有力的技术支持。 1 实验部分 1.1 仪器、试剂与材料 高效液相色谱仪，涡旋振荡器，超声波清洗机，氮吹仪。 双氰胺标准品（CAS：461-58-5；FW=84.08），新一代Welchrom® QuChERS-双氰胺净化管，Ultimate® Polar-RP液相色谱柱，微孔滤膜，乙酸铵、乙酸、乙腈为色谱纯，实验用水为超纯水。 表1 双氰胺的信息 名称 结构式 分子量 CAS 双氰胺 84.08 461-58-5 1.2 实验步骤 称取1g试样于50mL具塞离心管中，加2mL水，涡旋30s，加2ml乙腈涡旋30s。再往现有的提取液中加2mL乙腈，重复上述提取步骤。再将该提取步骤重复2次，得到共计约10mL的提取液。以4000r/min离心5min，将全部上清液加入新一代Welchrom® QuChER管中（500mg/15mL），将净化管上下晃动30s，然后涡旋30s后，10000r/min离心5min，取全部上清液（约10ml）于玻璃试管中，50℃下氮气吹干，加入1ml乙腈复溶，过0.22&mu m微孔滤膜，待测。 注：1.做基质加标实验时的标准溶液建议选择以水为溶剂，防止加标瞬间发生蛋白沉淀； 2.乙腈提取分4次，为防止乙腈体积过多时沉淀蛋白速度过快，影响提取效果。 1.3　实验条件 1.3.1高效液相色谱法（HPLC法）： 色谱柱：月旭Ultimate® Polar-RP,4.6*250mm ，5&mu m（货号：00215-31043 ）； 流动相： 10mmol/L乙酸铵（乙酸调节pH=4.0）； 波长：220nm； 进样量：10µ l； 柱温：30℃； 流速：0.8mL/min。 1.空白溶剂 2.双氰胺：0.1076&mu g/ml 3、空白样品图： 4、奶粉中添加0.5ug/ml色谱图：

&ldquo 三聚氰胺&rdquo 尚未淡出人们的记忆，另y起乳制品中非蛋白胺物质残留事件又成为人们近日热议的话题。非蛋白胺物质是对尿素、缩二脲、双氰胺等含氮量高且性质稳定的物质的总称。基于目前g家标准规定的蛋白质含量测定方法&mdash 凯氏定氮法，食品中如残留此类物质，均会被折算成蛋白质含量。如果此类物质的检测不能得到足够的重视，会危及相关行业的发展，并成为危害人体健康的隐患。 百灵威集成全球资源，提供全套分析检测方案，特别适合乳制品、豆浆和鸡蛋等高蛋白含量食品中此类物质的检测。 分析方法 1、样品前处理 称取试样0.5-1.0 g与10 mL具塞离心管中，加入3.0 mL温水c声，再加入7.0 mL乙腈涡旋，以 6000r/min转速于-10℃冷冻离心20 min，吸取清液5.0 mL，氮气吹干，用1.0 mL 70%乙腈溶液复溶，过0.45 &mu m有机相滤膜。 2、色谱分析条件 色谱柱：C18液相柱（250 mm × 4.6 mm, 5 &mu m） 进样量：10 &mu L 流速：1.0 mL/min 检测波长：203 nm 流动相：A为0.2 mmol/L乙酸铵（pH 4.0）；B为乙腈 梯度洗脱程序： 时间 A组分含量 B组分含量 0-3.5 min 70% 30% 3.5-4.0 min 70%-10% 30%-90% 4.0-8.0 min 10% 90%8.0-10 min 10%-0% 90%-100% 3、 质谱条件 电喷雾电离ESI正离子模式，电喷雾电压：4000 V，鞘气压力：30 psi，辅助气压力：5 psi，扫描模式MRM 分析对照品 产品编号 中文名称 CAS 包装 452731 尿素 57-13-6 100 g 571211 缩二脲 108-19-0 5 g 129306 双氰胺 461-58-55 g 耗材与试剂 产品编号 产品名称 包装 531036 乙酸, 99.8% 1 L 944664 乙酸铵, 98% 100 g 932537 乙腈 [LC-MS] 4 L 965057 水 [LC-MS] 4 L S02302 C18液相柱（250 mm× 4.6 mm, 5 &mu m） 2013年5月1日前购买可参与买y送y活动 1 支ZTLMGL-4.1 针筒式滤膜过滤器 Ф13 0.2 &mu m（有机） 100 片/包 WKLM-3 微孔滤膜 Ф50 0.45 &mu m（水相） 100 片/包 901275 瓶口分配器（5.0-50.0 mL） 1 支 958945 单道手动可调移液器（100-1000 &mu L） 1 支 928429 磁力搅拌器（数显、加热、不锈钢） 1 台 5182-0553 螺纹透明样品瓶（蓝色螺纹盖，PTFE红色硅橡隔垫） 100 个/包 5182-0728 聚丙烯螺纹瓶盖（无隔垫） 100 个/包 5183-4759 高j绿色隔垫（带预穿孔） 50 个/包 CER-001-1 1.5 mL标准毛细储存瓶 1 个

北京时间1月25日凌晨消息，新西兰牛奶中发现了有害物质&mdash &mdash 双氰胺。双氰胺又名二氰二胺，缩写DICY或DCD。虽然国际标准未对食品中的双氰胺限量，但高剂量的双氰胺对人体是有毒的。 本文采用天津博纳艾杰尔科技的Cleanert® MAS-QuChERS-双氰胺净化管和Venusil® HILIC液相色谱柱，建立了奶粉中双氰胺的MAS-QuEChERS快速前处理方法和LC-UV以及LC-MS/MS检测方法。 1 实验部分 1.1 仪器、试剂与材料 高效液相色谱仪，涡旋振荡器，超声波清洗机，氮吹仪。 双氰胺标准品（CAS： 461-58-5；FW=84.08），Cleanert® MAS-QuChERS-双氰胺净化管，Venusil® HILIC液相色谱柱，微孔滤膜，乙酸铵、乙酸、乙腈为色谱纯，实验用水为超纯水。 1.2 实验步骤 提取、净化：称取1g试样于50mL具塞离心管中，加入2mL水溶解后，加乙腈定容至10mL，超声10min，8000r/min离心5min，取2mL上清液加入Cleanert® MAS-QuChERS-双氰胺净化管填料，涡旋0.5min，8000r/min离心5min，取上清液过0.22µ m滤膜，待测。 1.3　实验条件 1.3.1高效液相色谱法（HPLC法）： 色谱柱：Venusil® HILIC（5&mu m，100Å ，4.6*250mm）； 流动相： 10mmol/L乙酸铵（pH=4.0）：乙腈=10: 90； 波长：220nm；进样量：10µ l；柱温：30℃；流速：1mL/min。 1.3.2 LC-MS/MS法： （1）色谱条件： 色谱柱：Venusil® HILIC（ 5&mu m，100Å ，2.1*150mm）； 流动相： 0.5mmol/L乙酸铵（pH=4.0）：乙腈=10:90；进样量：10µ L；柱温：30℃；流速：0.2 mL/min。 （2）质谱条件： 质谱仪：API 4000+；离子源：电喷雾离子源；扫描方式：正离子扫描；检测方式：多反应监测；CAD：8.00；CUR：10.00；GS1：60.00；GS2：50.00；IS：5500.00；TEM：500.00。 表1双氰胺质谱信息 药物名称 监测离子对DP EP CE CXP 双氰胺 85.1/68.1 71 10 41 6 85.1/43.1 71 10 41 6 注：带&ldquo ____&rdquo 的监测离子对为定量离子对。 2.结果与讨论 2.1 高效液相色谱法： 2.1.1线性关系和检出限 准确称取双氰胺标准品50mg于50mL容量瓶中，加水溶解并稀释至刻度，作为标准贮备液； 分别量取一定量的标准贮备液，用乙腈稀释，配置成浓度为0.1µ g/mL，0.5µ g/mL，1.0µ g/mL，2.0µ g/mL，5.0µ g/mL和10.0µ g/mL的标准溶液，按照上述色谱条件，依次进样检测。以标准溶液浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，拟合线性方程，结果见表2： 表2 双氰胺线性方程和定量限（HPLC法） 名称 保留时间 线性方程 相关系数 最低定量限（S/N=10） 双氰胺 4.92min Y=116.44X+3.2699 0.9997 0.1µ g/ml 2.1.2检测方法稳定性考察 选用10.0µ g/mL的标准溶液连续进样6针，计算其保留时间和峰面积的RSD值，结果见表3： 表3 检测方法定性和定量稳定性考察考察（HPLC法） 标号 保留时间/ min 峰面积 1 4.930 1061.7 2 4.933 1072.2 3 4.930 1064.4 4 4.929 1079.7 5 4.930 1067.3 6 4.934 1073.6 RSD，% 0.04 0.62 2.1.3准确度和精密度 选取市售某品牌奶粉试样，进行添加回收实验，结果见表4 表4 10µ g/g添加回收实验结果（HPLC法） 平行1，% 平行2，% 平行3，% 平均值，% RSD，% 98.6 88.4 89.8 92.3 5.99 2.2 LC-MS/MS法 2.2.1线性关系和检出限 准确称取双氰胺标准品50mg于50mL容量瓶中，加水溶液并稀释至刻度，作为标准贮备液。 分别量取一定量的标准贮备液，用乙腈稀释，配置成浓度为5ng/mL，10ng/mL，20ng/mL，50ng/mL，100ng/mL和500ng/mL的标准溶液，按照上述液质方法，依次进样检测。以标准溶液浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，拟合线性方程，结果见下表5： 表5 双氰胺线性方程和定量限（LC-MS/MS法） 名称 保留时间 线性方程 相关系数 最低定量限（S/N=10） 双氰胺 3.15min Y=8777.2X+7435.9 0.9993 5ng/mL 2.2.2 检测方法稳定性考察 选用50.0ng/mL的标准溶液连续进样6针，计算其保留时间和峰面积的RSD值，结果见表6： 表6 检测方法定性和定量稳定性考察考察（LC-MS/MS法） 标号 保留时间，min 峰面积 1 3.29 382950 2 3.30 387950 3 3.25 382840 4 3.31 399820 5 3.30 378580 6 3.30 383810 RSD，% 0.65 1.92 2.2.3准确度和精密度 选取市售某品牌奶粉试样，进行添加回收实验，结果见表7。采用空白样品稀释法判断检测方法的基质效应影响。空白净化液稀释和乙腈稀释的标准溶液，双氰胺峰面积和相对丰度比无明显变化，故判断该方法无基质效应的影响。 表7 100ng/g添加回收实验结果 平行1 平行2 平行3 平均值 RSD 84.6% 80.7% 90.2% 85.2% 5.61% 3 产品订货信息 产品名称 规格型号 货号 MAS-QuChERS-双氰胺净化管 100mg/2mL，50支/包 MS-SQA01 Venusil HILIC液相色谱柱 4.6*250mm，5&mu m，100Å VH952505-0 2.1*150mm，5&mu m，100Å VH951502-0 微孔滤膜 0.22&mu m，直径13mm, 200/Pk AM021320 双氰胺对照品 500mg /瓶，含量&ge 99.0% DCD001 1g /瓶，含量&ge 99.0% DCD002 离心管 50mL，带螺纹盖，25个/包 LXG0050 一次性无菌注射器 5mL,100/pk ZSQ-5ML 方法优化 婴幼儿奶粉中双氰胺的检测方法（HPLC-UV和HPLC-MS/MS法）

p style=" line-height: 1.5em text-indent: 2em margin-bottom: 10px " 婴儿爽身粉是美国强生公司广为人知的产品。据美国媒体14日报道，美国司法部目前正在对强生公司是否故意隐瞒婴儿爽身粉里含有潜在致癌物质的事实，展开刑事调查。受这一负面消息影响，强生公司的股票上周最后一个交易日下跌4%。 /p p style=" line-height: 1.5em text-indent: 2em margin-bottom: 10px " 此前，曾有数千名癌症患者控告美国强生公司，认为自己所罹患的卵巢癌或者间皮瘤，与强生婴儿爽身粉里含有致癌物质有关。实际上，就爽身粉安全性问题，强生公司已连年面对多起民事诉讼案，并被判处巨额赔偿。有统计显示，过去3年间，美国法院判决强生公司向消费者赔偿超过50亿美元。& nbsp /p p style=" text-align: center " img width=" 550" height=" 330" title=" 微信图片_20190716160858.jpg" style=" width: 550px height: 330px max-height: 100% max-width: 100% " alt=" 微信图片_20190716160858.jpg" src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201907/uepic/adcae49d-1e07-4081-9256-1c4615ac9a5e.jpg" border=" 0" vspace=" 0" / /p p style=" line-height: 1.5em text-indent: 2em margin-bottom: 10px " 今年2月，强生公司发布公告称已经收到来自美国司法部门的传票，要求其提供有关强生公司是否知情旗下滑石粉产品中含有致癌物质的文件。 /p p style=" line-height: 1.5em text-indent: 2em margin-bottom: 10px " 滑石粉在化妆品中常作为润滑剂、吸收剂、填充剂、抗结块剂、遮光剂等使用，广泛应用于各种化妆品，特别是粉状化妆品中。这里说的致癌物质是指滑石粉中的石棉物质。 /p p style=" line-height: 1.5em text-indent: 2em margin-bottom: 10px " 国家食品药品督管理局发布相关规定，规范了粉状化妆品及其原料中石棉测定方法，并要求凡申请特殊用途化妆品卫生行政许可或非特殊用途化妆品备案的产品，其配方中含有滑石粉原料的，申报单位在产品申报或备案时，应提交该产品中石棉杂质的检测报告。《化妆品安全技术规范》中对于该物质的检测要求是：不得检出。目前化妆品中石棉检测多委托专业的检测机构进行。常用方法为X射线衍射法。 /p p style=" text-align: center " img width=" 400" height=" 454" title=" C123106.jpg" style=" width: 296px height: 326px max-height: 100% max-width: 100% " alt=" C123106.jpg" src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201907/uepic/276e1917-e2f3-418c-a5a2-6ad95267adb6.jpg" / /p p style=" text-align: center line-height: 1.5em text-indent: 0em margin-bottom: 10px " 理学& nbsp MiniFlex600X射线粉末衍射仪 /p p style=" line-height: 1.5em text-indent: 2em margin-bottom: 10px " 除了石棉检测，化妆品相关原料都会通过相关的检测，成品也会进行一定的有害物质检测，如二噁烷、二甘醇等。目前针对化妆品企业没有强制性的致癌物检测要求。 /p p style=" line-height: 1.5em text-indent: 2em margin-bottom: 10px " 更多化妆品检测方案可点击进入 a style=" color: rgb(255, 0, 0) text-decoration: underline " href=" https://www.instrument.com.cn/application/SampleFilter-S22007-T000-1-1-1.html" target=" _self" span style=" color: rgb(255, 0, 0) " 化妆品检测专场 /span /a 查看。& nbsp & nbsp /p

我要测讯 2013年1月25日，有媒体爆出新西兰牛奶中发现了有毒物质—双氰胺，可能会对该国总额11亿纽元(约合人民币57亿元)的乳品行业造成打击。据了解，新西兰农民在牧场使用双氰胺主要用以防止硝酸盐等流入河流造成污染。在新西兰1.2万个牧场中，约有500家使用双氰胺。而双氰胺的在食品中检出的相关国际和国家标准尚无。　　双氰胺又名二氰二氨、二聚氰胺，缩写DICY或DCD，白色结晶粉末。主要用作三聚氰胺的原料、染料固色剂、化肥、精细化工中间体等。由于无相关标准可循，双氰胺的检测并未作为食品的必检项目，检测方法方面，查询相关文献报道了解到，目前的检测方法主要有高效液相色谱质谱法、高效液相法、分光光度法等。　　自事件发生后，相关检测实验室对事件做出积极响应，根据自身具备的条件，快速开发出双氰胺的检测方法，如广州金域检验中心，方法如下：奶粉中双氰胺的检测方法(UPLC-MS/MS法)　　一、实验原理　　样品经水浸泡并混匀，加入乙腈沉淀蛋白，通过冷冻离心去除脂肪，取清液经过固相萃取SPE小柱净化，氮气浓缩至干，后用1.00 mL 50%乙腈水溶液复溶，过滤膜上UPLC-MS/MS测定。采用电喷雾正离子电离(ESI + )模式和多反应监控(MRM) 扫描模式，外标法定量。该方法在5ng/ml ～ 500ng /ml范围内线性关系良好，相关系数(r2 )大于0. 999。　　二、仪器和试剂　　超高效液相色谱串联质谱联用仪(UPLC-MS/MS)，涡旋振荡器，超声波清洗机，氮吹仪。双氰胺标准品，固相萃取SPE小柱，Venusil HILIC液相色谱柱，微孔滤膜，乙酸铵、甲酸、乙酸、乙腈为色谱纯，实验用水为超纯水。　　三、实验方法　　1.提取、净化　　称取2.5g试样于50ml具塞离心管中，准确加入5ml水浸泡溶解后，准确加入乙腈20ml，振荡混匀，超声10min，5500r/min冷冻离心5min，取5ml上清液过固相萃取SPE小柱净化，氮气浓缩至干，后用1.00 mL 50%乙腈水溶液复溶，过0.22um滤膜上UPLC-MS/MS测定。　　2.图文详解　　①称取奶粉样品1.00g于50mL具塞离心管中，涡旋振荡混匀　　②目标物提取和离心　　③固相萃取净化　　④氮吹浓缩　　⑤溶解定容　　⑥上机测定　　3.仪器参数　　3.1色谱条件：　　色谱柱：Agilent HILIC puls 3.5μm 2.1*100mm 　　流动相：A：2mmol/L乙酸铵(pH=4.0)　　B：乙腈　　A：B=10:90　　进样量：2ul 　　柱温：30℃ 　　流速：0.3 ml/min。　　3.2质谱条件　　液相色谱串联质谱联用仪：Agilent UPLC 1290 & QQQ 6460 　　离子源：电喷雾离子源 　　扫描方式：正离子扫描 　　检测方式：多反应监测MRM 　　干燥气温度(Gas Temp)325℃ 干燥气流量(Gas Flow)5mL/min，雾化器压力(Nebulizer)50psi，鞘流气温度(Sheath Gas Temp)400℃，鞘流气流量(Sheath Gas Flow)12mL/min，毛细管电压(Capillary)3500(+)V，MRM条件：双氰胺85.268.1(CE=19eV)，85.243.0(CE=21eV) 　　4.实验结果　　4.1线性关系和检出限　　准确称取双氰胺标准品50mg于50ml容量瓶中，加水溶液并稀释至刻度，作为标准贮备液 　　分别量取一定量的标准贮备液，用乙腈稀释，配置成浓度为5ng/ml，10ng/ml，20ng/ml，50ng/ml，100ng/ml和500ng/ml的标准溶液，按照上述液质方法，结果见下表1：表1 双氰胺线性方程和定量限(UPLC-MS/MS法)名称保留时间线性方程相关系数最低定量限（S/N=10）双氰胺1.15minY=8777.2X+7435.90.99985ng/ml　　4.2检测方法稳定性考察　　选用50.0ng/ml的标准溶液连续进样6针，计算其保留时间和峰面积的RSD值，结果见表2：表2 检测方法定性和定量稳定性考察考察(UPLC-MS/MS法)标号保留时间，min峰面积11.1538295021.1638795031.1738284041.1539982051.1837858061.19383810RSD，%0.651.92　　4.3.准确度和精密度　　选取市售某品牌奶粉试样，进行添加回收实验，结果见表3。采用空白样品稀释法判断检测方法的基质效应影响。空白净化液稀释和乙腈稀释的标准溶液，双氰胺峰面积和相对丰度比无明显变化，故判断该方法无基质效应的影响。表3 0.10mg/Kg添加回收实验结果平行1，%平行2，%平行3，%平均值，%RSD，%84.680.790.285.25.61　　5 检出限　　本方法仪器最低检测浓度5ng/mL，按照上述样品前处理计算，本方法检出限0.01mg/kg。未检出样品以0.01mg/kg报值。　　附：广州金域检验中心　　金域检验创立于1994年，总部位于广州。是中国最早获得《医疗机构执业许可证》的独立实验室和进入医学检测服务领域的企业之一。业务范围涵盖：医学检验、卫生检验(食品、药品安全检测)、新药临床试验(CRO)、健康体检。经过十五年的发展，金域检验员工人数逾3800 人，2011年营业额达7个亿，在广州、香港、南京、济南、西安、合肥、郑州、重庆、成都、长春、昆明、贵阳、杭州、天津、长沙、南宁、沈阳、和上海等19个城市建立了综合性检测中心，目前已经发展成为立足广州辐射全国的现代生物技术服务的集团企业。

3月1日，欧盟委员会从当天起将禁止含生产化学物质双酚A(BPA)的婴幼儿奶瓶，而从6月1日起成员国禁止进口此类奶瓶。 　　禁令牵动着国内母亲的心，因为在中国的市场上，含有双酚A的PC材料奶瓶仍合法销售。 　　3月1日，国际食品包装协会常务副会长兼秘书长董金狮告诉记者，“国内市场上的PC材料的奶瓶一般含有双酚A，但不构成违法，因为国内的标准和政策比较滞后。” 　　除了欧盟禁止含有双酚A婴儿奶瓶，目前，已有包括美国、加拿大、澳大利亚、新西兰等在内的国家和地区针对食品包装容器出台了更严苛的双酚A限制法案和禁令，加拿大甚至立法禁止所有含双酚A产品用于食品包装和奶瓶。 　　对于一直跟随欧美国家监管食品安全的中国来说，双酚A如何监管是个难题。 　　双酚A充斥市场 　　目前，欧洲食品安全局、欧盟委员会联合研究中心、美国FDA、澳新食品标准局等机构也在加快对双酚A的风险评估和数据审查进程，并建议企业尽快开发和寻找替代材料。 　　而在企业方面，沃尔玛、西农集团等多家国外主要零售商也表示，将自愿停止销售含双酚A的婴儿奶瓶等产品，并提出根据行业倡议，逐步减少和取消食品容器中的双酚A材料。 　　但是国内市场含有双酚A的PC材料制品仍大行其道。董金狮告诉记者，“目前国内广泛应用于纯净水水桶、太空杯、电话机、光盘、键盘”。 　　在一些超市里，奶瓶货架上一些品牌如爱得利、幸运星，瓶体说明上有“PC”字样，外包装上标注着耐高温、安全，允许蒸汽消毒等。像家长们常用的丽家宝贝的奶瓶NUK、贝亲等进口知名品牌，也有PC材质的塑料奶瓶。而在沃尔玛、家乐福超市里，日本“喜多”品牌的PC塑料奶瓶外包装上，写有“本产品经过‘双酚A’测试”的字样。 　　董金狮表示，“企业声称安全的标识，不可全信也不可不信。” 　　一份“国家环保产品质量监督检验中心”2006年3月份检验报告显示，义乌一家企业生产的规格250ml的PC奶瓶，检测结果是“游离酚含量为0.085mg/kg”，明显超出国家规定范围。样品被该中心判为不合格。当时一些企业利用废旧光盘、太空杯和工业材料等做奶瓶，不仅酚超标而且重金属超标。 　　尽管已经过去4年多时间，但是国内食品包装和奶瓶市场上，该类产品多由小企业生产，集中度很低。监管上依然困难很大。2009年底，国家质检总局曾对所有进出口食品包装产品的双酚A含量做过普查，但只表示“只做检测，不做合格判定”。 　　欧盟的新规反衬国内监管尴尬同时，也同时冲击中国企业的出口。3月1日，广州亿方塑胶制品有限公司业务部经理张富华告诉记者，“PC材料的奶瓶目前都不做了，主要生产PP材料的，PP材料安全。”张富华表示，“现在走欧美市场的主要是PP材料的奶瓶”。广州亿方主要产品为奶瓶、奶嘴、PC奶瓶、PP奶瓶、硅胶奶瓶等，产品主销欧美国家。 　　上述法案和禁令出台将不断提高出口企业原材料成本和BPA检测认证成本。不过，相对于企业出口做PP材料奶瓶，内销做PC材料奶瓶，国内企业在奶瓶生产上或隐或现地执行了“双重标准”，生产企业在逐利同时，仍缺少严格监管。

近日，新西兰牛奶及奶制品被检测出含有低含量的有毒物质双氰胺，新西兰政府已经下令禁售含有双氰氨的奶类产品。国内的奶制品生产企业和政府监管部门也已开始着手建立相应的分析方法。 双氰胺的检测方法主要难点在于： 前处理：三聚氰胺的方法完全不适用，双氰胺极性很大，一般的小柱无法保留； LCMS方法：C18无保留，HILIC方法开发困难；基质干扰严重，干扰定量和定性。 沃特世（Waters® ）公司现推出对应的完整解决方案，包括样品前处理和LCMS方法，可快速实现乳品中残留双氰胺的检测。仪器： Waters ACQUITY UPLC® ，Xevo® TQ-S MS 质谱条件： 目标物 电离模式 MRM 碰撞能量（eV） 锥孔电压（v） 双氰胺 ESI+ 8543 20 22 8568 12 22色谱柱： BEH Amide色谱柱，2.1*150mm 流动相A： 0.05%乙酸水溶液 流动相B： 0.05%乙酸乙腈 流速： 0.3mL/min 梯度洗脱 柱温： 30℃ 标准品5ppb质谱图 固相萃取条件： 取1g奶粉加10mL 1%三氯乙酸溶解并沉淀蛋白，12,000转高速离心10min；取2mL上清液上样到Sep-Pak® AC2小柱上（Sep-Pak AC2上接30mL储液器，wat011390），方法回收率91%。 基质加标（8ppb）过柱后质谱图 结论：乳制品基质较复杂，通过Sep-Pak AC2固相萃取柱可以净化、富集样品；双氰胺极性分子极性很大，传统的C18柱无法保留，沃特世公司的BEH Amide色谱柱为丙基酰胺固定相，在亲水作用色谱HILIC模式下可以使得双氰胺具有很好的保留和峰形；同时ACQUITY UPLC结合Xevo TQ-S MS可实现快速、高灵敏度的分析结果。 订货信息： 方法包 订货号 描述 乳品中双氰胺UPLC® 方法包， 包括： 186004802 BEH Amide,1.7&mu m, 2.1*150mm JJAN20229 Sep-Pak AC2 WAT011390 30mL储液器 乳品中双氰胺HPLC方法包， 包括： 186006724 XBridge&trade Amide XP，2.5&mu m, 2.1*150mm JJAN20229 Sep-Pak AC2 WAT011390 30mL储液器 过滤膜和样品瓶： WAT097962 GHP过滤膜 186000307C LCMS 认证样品瓶 点击此处下载PDF版解决方案 欲了解更多信息，请联系沃特世公司应用技术专员： 纪英华 021-61562612 Yinghua_ji@waters.com 丁娟娟 021-61562604 Juanjuan_ding@waters.com 关于沃特世公司（www.waters.com） 50多年来，沃特世公司（纽约证券交易所代码：WAT）通过提供实用、可持续的创新，使医疗服务、环境管理、食品安全和全球水质监测领域有了显著进步，从而为实验室相关机构创造了业务优势。 作为一系列分离科学、实验室信息管理、质谱分析和热分析技术的开创者，沃特世技术的重大突破和实验室解决方案为客户的成功创造了持久的平台。 2012年沃特世公司拥有18.4亿美元的收入，它将继续带领全世界的客户探索科学并取得卓越成就。 ### Waters、ACQUITY UPLC、Xevo和Sep-Pak是沃特世公司商标。

2021年7月，在上海市生态环境局、上海市市场监管局联合开展的生态环境监测机构“双随机、一公开”监督抽查工作中，上海市生态环境局执法总队和上海市环境监测中心抽查了24家生态环境领域检验检测机构。检查共发现3家机构在上海市开展的生态环境监测采样、数据分析、出具报告等环节存在弄虚作假违法行为，另有2家机构存在违法排污和违反建设项目环境影响评价制度等其他违法行为，上海市环境执法总队均依法予以了查处。相关机构弄虚作假典型案例如下。案例一：某环境检测机构在采样环节弄虚作假，故意改动关键项目监测方法案例2021年7月9日，执法人员查阅某检测机构提供的噪声检测原始记录时发现，该检测机构在对某排污单位开展厂界噪声自行监测时，噪声检测仪器原始数据记录中，厂界外东南西北四个点位的检测时间不符合环境噪声监测技术规范规定的“在稳态情况下每个点位检测时长一分钟”的要求。同时，该公司提供的另外5份噪声检测报告中存在类似情况。经过实地调取排污单位监控录像，以及对相关人员开展询问调查，认定该检测机构现场检测人员存在故意改动关键项目监测方法的行为，该行为违反了《环境监测数据弄虚作假行为判定及处理办法》（环发〔2015〕175号）第四条第七款的规定。根据《上海市环境保护条例》第三十五条第四款和第八十八条规定，上海市环境执法总队责令该检测机构停业整顿，并处28万元罚款的行政处罚，并对其主要负责人实施“双罚”，处罚款2.8万元。案例二：某检测技术有限公司在分析环节伪造监测数据案例2021年7月9日、27日，执法人员对某检测技术有限公司检查中发现，检测人员徐某、许某某经手出具的五日生化需氧量的数据在未经仪器测定情况下擅自编造，构成伪造监测数据。8月2日，执法人员在对已出具的检测报告中涉及五日生化需氧量的原始记录进行核查时发现，该机构针对从不同企业采集来的不同来源的水样，经其编造的数值几乎没有差异。经向该机构的质量技术负责人仇某某调查后确认， 2020年10月至2021年6月间，该检测机构出具的76份检测报告中涉及的五日生化需氧量指标均系伪造，该行为违反了《环境监测数据弄虚作假行为判定及处理办法》（环发〔2015〕175号）第五条第（六）项的规定，根据《上海市环境保护条例》第三十五条第四款和第八十八条规定，上海市环境执法总队责令该检测机构停业整顿，并处28万元罚款的行政处罚，对主要负责人仇某某实施“双罚”，处罚款2.8万元。案例三：某环境检测机构在报告环节选择性评价监测数据出具报告案例2021年7月20日，在对某排污单位委托某环境检测机构实施的自行监测情况进行联合检查时发现，受委托的检测机构出具的检测报告数据与对应的原始记录不一致，检测报告结果达标但原始记录数据超标。随后执法人员通过查阅采样记录、实验室原始记录（图谱、分析数据），并对接样和分析人员问询调查，发现该检测机构在对企业开展采样监测并发现结果超标后，通过重新采样方式替换原超标检验结果。同时执法人员还发现该机构其他一些检测报告也存在类似问题。该检测机构在环境服务过程中有选择性评价监测数据并出具检测报告，以至评价结论错误失真，该行为违法了《环境监测数据弄虚作假行为判定及处理办法》（环发〔2015〕175号）第四条第十二项的规定，根据《上海市环境保护条例》第三十五条第四款和第八十八条规定，上海市环境执法总队责令该检测机构停业整顿，并处22.5万元罚款的行政处罚，并对其主要负责人实施“双罚”，处罚款2.8万元。法条链接《上海市环境保护条例》第三十五条第四款：在本市从事环境监测的机构应当按照规定向市环保部门备案；向社会出具具有证明作用数据、结果的，还应当依法取得检验检测机构的资质认定。环境监测机构应当按照国家和本市环境监测规范开展环境监测，保证监测数据的真实性和准确性，并对监测数据和监测结论负责。《上海市环境保护条例》第八十八条：环境影响评价机构、环境监测机构、环境安全评价机构以及从事环境监测设备和防治污染设施维护、运营等第三方机构，未按照法律、法规和相关技术规范的要求提供有关环境服务活动，或者在有关环境服务活动中弄虚作假的，由环保部门和其他负有环境保护监督管理职责的部门责令停业整顿，处十万元以上五十万元以下的罚款，并对其主要负责人处一万元以上十万元以下的罚款。对造成的环境污染和生态破坏负有责任的，除依照有关法律、法规规定予以处罚外，还应当与造成环境污染和生态破坏的其他责任者承担连带责任。

关于全省建设工程质量检测机构"双随机、一公开"检查情况的通报 苏建函质〔2021〕632号 各设区市住房城乡建设局（建委）：为加强建设工程质量检测事中事后监管，落实“双随机、一公开”抽查机制，规范工程质量检测行为，我厅于2021年10月组织开展了全省建设工程质量检测机构“双随机、一公开”检查。现将检查情况通报如下：—、总体情况从检查情况看，各设区市建设主管部门克服疫情影响，结合地区实际持续加大工程质量检测监管力度，不断促进行业有序发展。各地通过推进检测综合报告制度实施、加大监督检查力度等措施，落实检测责任、规范检测行为。组织能力验证、技能竞赛等活动，不断提高检测能力和水平，全省共完成22项能力验证工作，787家检测机构参加，结果满意653家。部分设区市主管部门在检测监管方面加大工作力度、创新工作方法，取得良好成效。镇江市组织建设、施工和检测等单位采取线上培训和考试的方式开展检测综合报告制度专题培训，日常监管工作中认真指导工程参建各方落实制度要求，检测综合报告制度执行情况较好。常州市、南通市制定工程质量检测工作导则，有效推动检测综合报告制度落实。徐州市实施检测智慧管理，施工单位用系统预约委托，监理单位用系统对取样过程拍照上传，检测机构用系统开展检测，质量监督站质监员与工程监督注册号关联查询检测报告，有效提高监管效能。苏州市将外地进苏检测机构及本市检测机构分场所纳入监管范围，统一监管标准，进一步规范本地区检测行为。无锡市推行桩基“下基坑”随机抽测，基桩检测不得事前指定，在桩基工程完工后由参建各方进行随机选取，进一步规范地基基础检测行为。泰州市全面实行桩基低应变检测数据实时上传，自动统计分析结果，强化了低应变现场检测行为监管。本次检查共随机抽查48家检测机构，抽查检测工作内容1527项次，其中不符合216项次，符合率为85.9%，符合率较2020年上升0.6个百分点。对94名检测人员进行了现场实践考核，其中检测过程操作规范的88人、不规范的6人（材料类2人，地基基础类4人），合格率93.6%，合格率较2020年上升1.9个百分点。二、存在的主要问题（一）工程质量检测监管方面。部分地区主管部门对本地区工程质量检测工作存在的主要问题认识不足，监管存在薄弱环节，恶意竞争、出具虚假报告现象仍然存在。本次检查《建设工程质量检测综合报告》制度实施情况235项次，其中不符合78项次，不符合率为33.2%，存在的主要问题是检测机构与建设方签订的合同中没有关于综合报告制度的内容，《检测计划》和《检测方案》未按照文件要求编制，部分责任主体尤其是建设单位对执行综合报告制度工作重要性认识不足、责任感和自觉性不强。部分地区实施项目较少，如宿迁、连云港市，制度推行工作进展缓慢。（二）检测机构检测行为方面。个别机构桩基检测事前编写原始记录数据，没有实时观测和记载真实的检测信息。个别机构检测报告的内容在原始记录中无相关信息，未经检测出具报告。还有的机构不合格检测报告未按规定及时上报至工程所在地建设主管部门。（三）检测报告和原始记录方面。部分机构检测人员没有认真理解和掌握检测标准或规范要求，原始记录表格中记录的信息不足以再现检测过程。如：基桩低应变检测原始记录中缺少检测依据、任务单编号、被测桩的状态（标高等）、检测环境、检测设备等信息，混凝土配合比原始记录中缺少试配的原材料实际用量、水灰比、配合比的计算及导出过程等信息。（四）检测设施、设备和环境方面。部分机构检测设备的校准数据未覆盖检测范围、校准修正因子未做到正确使用。部分机构存在设备使用记录填写不规范的现象，如：设备使用记录信息不全（缺少检测任务、样品编号、使用起止时间等）、设备实际使用时间与设备自动记录时间不符等。部分机构检测场所存在安全隐患，如电线电缆电压试验未设置安全警示标志、钢筋试验机未安装安全防护网等。（五）检测方法方面。个别机构对低应变法检测的规范性控制不严格，如：在现场数据采集时间相对较短、采集的波形曲线数量偏少、桩底反射特征不够清晰的情况下仍将其作为整桩完整性分析判定的依据。个别机构高应变检测报告中的原始曲线不满足规范JGJ106-2014单桩承载力拟合计算的要求。部分机构存在对检测实施过程的控制不到位的现象，如在桩基静载试验过程中分级荷载在维持过程中的变化幅度超过标准的要求。（六）检测人员管理方面。个别机构缺少审核人员的授权证明、检测人员的上岗能力确认记录。部分机构存在未与检测人员签订有效的劳动合同及使用不满足要求的人员担任基桩检测项目负责人的现象。三、处理意见（一）对无锡市恒信工程质量检测有限公司等3家检测机构记不良行为记录（附件1），分别由无锡市住房和城乡建设局、盐城市住房和城乡建设局、徐州市住房和城乡建设局依照《建设工程质量检测管理办法》（建设部令第141号）第二十九条、第三十条予以行政处罚。（二）对周恒等2人记不良行为记录（附件2），并接受相关检测技术培训。（三）对南通东大建筑研发中心有限公司等2家检测机构进行约谈（附件3），有关建设主管部门要将被约谈的检测机构作为重点监管对象。（四）8名检测人员（见附件4）须接受相关检测技术培训。四、下一步工作要求（一）认真抓好检查发现问题整改工作。被抽查的检测机构要认真对照检查情况，举一反三，深入分析存在的问题及原因，全面进行整改。各地建设主管部门要切实抓好督促整改工作，将本次检查被处理的检测机构列入重点监管对象，针对整改情况适时组织“回头看”，对于整改不力的要严肃处理。要进一步加大事中事后监管力度，强化工程质量检测机构动态监管，严厉查处出具虚假检测报告等行为。（二）全面落实建设单位首要责任。各地要认真贯彻落实省住建厅《关于印发落实建设单位工程质量首要责任实施意见的通知》（苏建规字〔2021〕3号）要求，建设单位应当按照我省工程质量检测综合报告制度规定开展检测工作，编制检测计划，明确项目检测负责人，与被委托方签订书面合同，不得违规减少依法应当由建设单位委托的检测项目和数量。不得明示或者暗示检测机构出具虚假检测报告，篡改或者伪造检测报告。（三）切实落实检测机构主体责任。各检测机构要对照本次检查发现的问题全面自查，建立完善预防措施。要严格按照法律法规和技术标准开展检测业务，严格履行主体责任，建立并严格落实质量责任制，规范内部管理及检测程序，强化场所安全保障措施，加强检测人员培训和能力建设工作，全面规范自身检测行为，切实提高检测工作水平。 附件：1.全省建设工程质量检测机构检查记不良行为记录检测机构名单2.全省建设工程质量检测机构检查记不良行为记录检测人员名单3.全省建设工程质量检测机构检查约谈检测机构名单4.相关检测人员须接受检测技术培训的检测项目清单 江苏省住房和城乡建设厅2021年12月20日附件1全省建设工程质量检测机构检查记不良行为记录检测机构名单 序号单位名称检查事实依据

2013年1月24日，新西兰初级产业部(MPI)宣布，该国牛奶和奶粉中发现存在低毒的化学物质双氰胺残留,新西兰政府已经下令禁止含有双氰胺的奶制品销售和出口。据报道，为了保持草场的肥沃,防止肥料的副产品硝酸盐流入河流和湖泊,并减少温室气体的排放,新西兰农民会在牧场喷洒双氰胺，由于牧草含有双氰胺，造成奶牛摄食牧草后，在牛奶中有残留。 双氰胺（英文名Dicyandiamide，缩写DICY或DCD），又名二聚氰胺、二氰二氨，是一种白色棱形结晶性粉末，可用作三聚氰胺生产原料及医药和染料中间体。作为化肥增效剂，双氰胺与氮肥配用时，能抑制亚硝酸菌、硝酸菌、脱氮菌活动，减少氮肥硝化、脱氮作用，提高氮肥利用率。 目前，国际和国内尚无关于食品中双氰胺的限量标准。 正因如此，消费者以及国际市场对于奶粉中检测出双氰胺残留都很难接受，即便含量很低。据了解，双氰胺的危害性比三聚氰胺要低，主要通过呼吸道、食道进入人体，对眼睛、皮肤产生刺激，属微毒或者低毒物质，不具备生殖、基因致癌等毒性，但在高剂量下，对人体有害。根据台湾食品药物管理局的公告，经动物急性毒性试验、重复性试验及慢性毒性试验结果，估算双氰胺之无不良反应剂量约为1000毫克每千克体重。本次事件中,双氰胺检出的含量远远低于这一剂量。 目前，双氰胺的检测并未作为食品的必检项目。查询相关文献了解到，检测方法主要有高效液相色谱法、高效液相色谱三重四极杆质谱联用法、分光光度法等。高效液相色谱法检测奶粉中的双氰胺，分析快速，灵敏度高，回收率好。高效液相色谱-串联质谱联用法具备更高的检测灵敏度,同时MRM模式具备高选择性可以避免基质干扰。 长期以来，岛津公司一直关注国内外食品和药品安全，积极应对，及时提供全面、快速有效的整体解决方案。针对此次新西兰毒奶粉事件，岛津公司分析中心做出积极响应，快速开发出双氰胺检测的高效液相方法和高效液相色谱三重四极杆质谱联用方案，供相关用户参考。 了解详情，请点击《乳制品中双氰胺的检测方案》 关于岛津 岛津企业管理（中国）有限公司是（株）岛津制作所为扩大中国事业的规模，于1999年100%出资，在中国设立的现地法人公司。 目前，岛津企业管理（中国）有限公司在中国全境拥有13个分公司，事业规模正在不断扩大。其下设有北京、上海、广州、沈阳、成都分析中心；覆盖全国30个省的销售代理商网络；60多个技术服务站，构筑起为广大用户提供良好服务的完整体系。 岛津作为全球化的生产基地，已构筑起了不仅面向中国客户，同时也面向全世界的产品生产、供应体系，并力图构建起一个符合中国市场要求的产品生产体制。 以&ldquo 为了人类和地球的健康&rdquo 为目标，岛津人将始终致力于为用户提供更加先进的产品和更加满意的服务。 更多信息请关注岛津公司网站www.shimadzu.com.cn/an/ 。

近日，新西兰乳业出口的奶粉被曝检出含有类似三聚氰胺的化合物&ldquo 双氰胺&rdquo ，引起了众多消费者对乳品安全的担忧。 双氰胺（缩写DICY或DCD，氰胺的二聚体）是一种硝化抑制剂，用作三聚氰胺的生产原料及医药和染料中间体。有食品专家表示，虽然国际标准没有对食品中双氰胺可接受的残留量作出规定，但高剂量双氰胺还是对人体有毒害。 TOSOH公司的HILIC色谱柱TSKgel Amide-80在针对双氰胺的分析上极具优势。在此次事件中，新西兰国家质检机构 AsureQuality 及大型乳制品企业恒天然，均参考国际标准ISO/TS 15495，使用了TSKgel Amide-80色谱柱进行双氰胺的检测。 产品：TSKgel Amide-80（货号：21865） 【相关资料】 1.《TSKgel Amide-80色谱柱在分析奶粉中三聚氰胺三聚氢酸的应用》 2.《TSKgel Amide-80色谱柱分析肥料中的双氰胺》 3.《TSKgel NH2-100 色谱柱分析肥料中的双氰胺》 更多关于TSKgel® Amide-80色谱柱的信息请访问：www.separations.asia.tosohbioscience.com

2022年以来，各地碳监测工评估试点工作进行得风生水起。早在3月17日，仪器信息网举办了首届碳排放检测与监测主题网络研讨会，邀请了5位报告专家进行了分享，会议内容涵盖了碳中和背景下监测技术发展趋势、温室气体手动监测、自动/在线监测、温室气体核算等内容。（点击右侧红字，看回放）会议期间，中国环境监测总站的梁宵老师，为我们分享了监测总站在碳监测方面的工作进展和监测技术重点发展方向。时隔2个月，中国环境监测总站在碳排放与碳监测方面又有何新进展呢？在仪器性能验证要求方面，又有哪些新要求呢？基于此，主办方将于5月18日举办“碳达峰、碳中和”背景下检验检测行业发展及创新论坛。特邀出席：中国环境监测总站周刚高级工程师作为特邀嘉宾，来自中国环境监测总站的高级工程师——周刚老师，将线上开讲！届时，各位专家还将围绕双碳议题，与各位听众在直播间互动讨论！并有岛津为大家带来温室气体监测方面的干货！跟随小编，先睹为快！清华大学教授级高工：电动汽车是双碳的未来吗？实际上，双碳目标的提出，在一定意义上正在掀起一次新的能源革命——新能源汽车能否肩负起汽车行业的碳中和使命吗？我们邀请到了汽车行业的权威专家——北京市产品质量监督检验院副院长彭永伦。 彭副院长，2005 年毕业于清华大学物理系，师从知名物理学家、中科院院士李家明，获理学博 士学位。2011 年 8 月开 始，担任北京市产品质量监督检验院副院长；2013 年国家汽车质量监督检验中心（北京）正式成 立后，又兼任中心常务副主任，主要负责国家汽车质量监督检验中心（北京顺义）筹建及建成后 的运营管理工作、北京市产品质量监督检验院科技项目、能力建设和战略规划等工作。与院长对话，请点击红字：我要免费参会华测集团：政府与企业的碳监测技术方案第三方检测机构如何助力碳监测工作方案落地实施？华测检测认证集团部门负责人杨亮老师倾情讲授！届时，杨老师将以“3060”的碳排放愿景的目标性，分析现有碳监测设备的数据准确性和有效性，强调完善现有的碳监测体系。从政府端和企业端两个方向，介绍分别适合于政府端的空气质量碳监测技术和适用于企业端的污染源排放碳监测技术。最终以一个可实现碳监测和溯源的数据平台为载体，提出一套功能完善，技术先进，兼容性强的碳监测实施方案。紧追热点，请点击红字：我要免费参会会议日程：报告时间报告主题报告嘉宾14:00--14:30电动汽车是否能够肩负起 汽车行业“碳中和”的使命？彭永伦北京市产品质量监督检验院 副院长14:30--15:00助力碳中和-岛津温室气体分析解决方案顾晖 岛津企业管理（中国）有限公司 仪器应用专家15:00--15:30碳排放自动/在线监测技术最新应用杨亮 华测检测认证集团股份有限公司 部门经理15:30--16:00固定污染源废气二氧化碳连续监测系统技术现状和性能检测要求周刚 中国环境监测总站 高级工程师

作者：黎朋 （密理博中国 实验室纯水市场部） 序言 近日，多家媒体报道美国环保组织环境工作组（EWG）对多家商业机构发出的小票收据（包括购物单据、银行ATM打印凭证等）进行抽检化验。结果显示，超过40%的小票收据含有过量的有毒化学物质双酚A，浓度比已知含有该物质的商品（塑料瓶罐）要高出250至1000倍。据悉，长期接触双酚A或严重扰乱人体激素分泌，甚至可能致癌。一时间把有机化工原料双酚A推上了风口浪尖。 此外，尽管倍受关注的“奶粉疑致婴儿性早熟事件”已被卫生部盖棺定论“奶粉中激素含量没有异常”、“激素检测结果表明婴儿性早熟与食用的奶粉无关”，可是人们的疑虑仍未被消除——是什么导致婴儿的性早熟？虽然许多专家和研究者已对性早熟原因进行了分析，可是笔者认为，除了食物和生理的原因外，PC塑料奶瓶或塑料餐饮器具中含有双酚A的影响不应被忽视。动物实验发现双酚A有模拟雌激素的作用，是一种内分泌干扰物质。 双酚A是什么？ （节选） 双酚A学名2,2-双（4-羟基苯基）丙烷，又称二酚基丙烷，结构如图所示，英文缩写名称为BPA。白色针状晶体，熔点156-158 ℃，分子量228。工业上主要是由苯酚和丙酮在酸性介质中缩合制成。BPA主要用于制备环氧树脂（约占 65％）和聚碳酸酯（约占35％），其钾盐或钠盐是生产聚砜的原料，少量用作橡胶防老剂等。在塑料品制造过程中，添加BPA可以使其具有无色透明、耐用、轻巧和突出的防冲击性等特性，因此广泛用于罐头食品和饮料的包装、奶瓶、水瓶、太空杯、密封胶，以及其他数百种日用品的制造过程中。如一些奶瓶、太空杯等聚碳酸酯（PC）类塑料容器，该容器的“身份证”——三角形内数字编号（一般在容器底部）为7，会含有BPA。 密理博对BPA等EDs研究的支持（节选） 对此，密理博公司为了满足BPA等EDs的研究需求，专门开发了一种新型超纯水终端过滤器EDS-Pak。该终端过滤器主要由活性炭构成，用于去除BPA、壬基酚、邻苯二甲酸二乙脂和邻苯二甲酸二丁酯等常见EDs。产水可用于EDs研究实验的空白及试剂配制等。该过滤器可安装于密理博超纯水系统的出水口，进水要求为超纯水（TOC5 ppb），可生产至少300升无EDs的超纯水，并提供质量证书。 以上为本文摘要内容，查看全文请点击此处。

“双碳”目标2020 年 9 月 22 日，习近平主席在第 75 届联合国大会一般性辩论上承诺，"中国将采取更加有力的政策和措施，降低二氧化碳排放；力争于 2030 年实现碳达峰，2060 年前实现碳中和。"相关政策2021年9月，《中共中央、国务院关于完整准确全面贯彻新发展理念做好碳达峰碳中和工作的意见》指出，要建立健全碳达峰、碳中和标准计量体系；制定重点行业和产品温室气体排放标准；加强二氧化碳排放统计核算能力，提升信息化实测水平。2022年10月，市场监管总局等九部门印发《建立健全碳达峰碳中和标准计量体系实施方案》指出，提升碳排放和碳监测数据准确性和一致性，推动具备条件的行业领域由宏观“碳核算”向精准“碳计量”转变。2024年2月4日，随着全国温室气体自愿减排交易市场正式启动，国务院发布的《碳排放权交易管理暂行条例》开启我国碳排放权交易的法治新局面，碳交易需求与活力加速释放，驱动加快完善碳达峰碳中和标准计量体系，碳排放及温室气体监测市场将迎来新机遇与新挑战。舒茨积极响应“双碳”战略舒茨股份，是由德国归国工程师创办的高新技术企业。依托全球领先的光声光谱痕量气体检测技术、红外非分光检测技术等高端传感技术，成为高端工业气体传感器生产商，产品广泛应用于环境监测、温室气体监测、工业过程分析及部分科研领域。舒茨积极响应国家“双碳”战略布局，结合自身研发技术优势，在电力、钢铁、水泥、建材、石化、化工等领域探索研究二氧化碳、甲烷等温室气体排放监测解决方案，加快推出碳排放/温室气体检测相关产品，助力客户实现降碳增效的综合解决方案，为客户创造价值的同时，也为国家实现“双碳”目标出一份力。 舒茨碳排放/温室气体传感器二氧化碳 | SILAREX 多通道气体传感器SILAREX代表高精度与高性能；可实现三种气体的平行浓度测量或支持单一气体的三个量程范围。非常适用于诸如CO2、CO、CH4、N2O和SO2等气体的排放浓度测量。与使用三个单独传感器进行测量相比，SILAREX的优势显而易见：只需校准和维护一个传感器。且不必考虑不同的样品制备、协调传感器精度或使用寿命等因素。其交叉灵敏度校正亦可直接在传感器中计算完成。技术参数:SILAREX检测原理NDIR 红外非分光检测技术测量气体数量三种气体平行浓度测量内部交叉补偿是线性误差≤ ±1% [FS]检测范围0...50 ppm up to 0..100Vol.%T90响应时间与噪声绝对值（156mm检测池）≤ 14 sec ≤ ±0.1% [FS]≤ 3sec ≤ ±1.0% [FS]检测下限LDL（3σ）≤±0.05%[FS] （最小量程范围）循环时间（输出频率）Max 2.5Hz压力补偿内置（可选）数字接口TTL 1路线/RS485模拟接口无主动控制加热型（稳定性含隔热）内置 ± 1.0K 或外置高性能 ±0.5K （可选） 一氧化碳 | FLOWEVO PLUS泵吸式气体传感器FLOWEVO PLUS是一款高性能NDIR气体传感器，是在FLOWEVO升级版产品。其在复杂环境下的稳定性、LDL（检测下限）、T90响应时间和读出频率等方面均树立了行业新标杆。技术参数:FLOWEVO PLUS检测原理NDIR 红外非分光检测技术测量气体数量一种内部交叉补偿是线性误差≤ ±1% [FS]检测范围0...50 ppm up to 0..100Vol.%T90响应时间与噪声绝对值（156mm检测池）≤ 3sec ≤±0.075%[FS]检测下限LDL（3σ）≤±0.05%[FS]循环时间（输出频率）Max. 10Hz压力补偿内置（可选）数字接口RS232/RS485模拟接口4(0) .. 20mA0(0.4) .. 2VDC0(1) .. 5VDC0(2) .. 10VDC4(0) .. 20mA (3kV/rms)自定义软件界面可以可选配件/标准气体清单CO2 CO CH4 C2H4 SO2 N2O CH3Br SO2F2 SF6 NH3 CnHm 甲烷 | FLOWEVO 泵吸式气体传感器FLOWEVO是一款高性能NDIR气体传感器。维护成本低，检测限低，对干扰气体具有高度选择性。此外，它经过温度和漂移补偿，适用于需要极高精度和可靠性的应用环境。比如：SF6高压技术、排放测量、害虫控制、沼气分析、水果储存。技术参数:FLOWEVO检测原理NDIR 红外非分光检测技术测量气体数量三种气体平行浓度测量内部交叉补偿是线性误差≤ ±1% [FS]检测范围0...50 ppm up to 0..100Vol.%T90响应时间与噪声绝对值（156mm检测池）≤ 14 sec ≤ ±0.1% [FS]≤ 3sec ≤ ±1.0% [FS]检测下限LDL（3σ）≤±0.6%[FS]循环时间（输出频率）Max 2.5Hz压力补偿外置（可选）数字接口TTL 1路线自定义软件界面否可选配件外置界面压力补偿RS232/RS485模拟接口4(0) .. 20mA 0(0.4) .. 2VDC 0(1) .. 5VDC0(2) .. 10VDC外置加热 ± 1.0K标准气体清单CO2 CO CH4 C2H4 SO2 N2O CH3Br SO2F2 SF6 NH3 CnHm

近日在新西兰恒天然集团的样本检测中发现了二聚氰胺(双氰胺)残留。目前国际标准未对食品中的双氰胺限量，但高剂量的双氰胺对人体是有毒的，含有双氰胺的奶类产品可能会对婴幼儿产生副作用，婴幼儿器官的构造、发育和机能都不完善，对食品十分敏感，容易导致堵塞肾脏等情况发生。 针对此次食品安全事件，迪马科技应用实验室快速做出反应，根据目标物双氰胺的结构特征，采用独特的ProElut DCD双氰胺专用固相萃取小柱，很好保留目标物双氰胺，去除干扰物，达到净化目的，回收率在80%以上。 详细检测方法如下： 乳品中双氰胺的检测 1 适用范围 本方法适用于牛奶、奶粉等乳制品中双氰胺的检测。 2 样品准备 (1) 奶粉：称取1 g样品于离心管中，向离心管中加入2 mL水，混匀； 牛奶：称取2 g样品于离心管中； (2) 向离心管中加入1mL乙酸铅(200 g/L)、2 g NaCl、10 mL乙腈，涡旋混合2 min，6000 rpm下离心5 min； (3) 收集上清液，残渣依次用10 mL、10 mL乙腈按照步骤(2)提取两次。 (4) 合并三次上清液，混匀，取15 mL(相当于0.5 g奶粉或者1 g牛奶)待净化。 3 SPE柱净化&mdash &mdash ProElut DCD（Cat.#: 65359） (1)活 化： 10 mL乙腈； (2)上 样： 将待净化液加入小柱，弃去流出液； (3)淋 洗： 向柱中加入10 mL乙腈，弃去流出液； (4)洗 脱： 向柱中加入30 mL5%氨水-乙腈溶液，收集流出液； (5)重新溶解： 将洗脱液35 ℃下减压蒸至近干，用流动相定容至1 mL，上机分析。 4 分析条件 色谱柱： Inspire Hilic，250 mm× 4.6 mm，5 &mu m（Cat# 81406） 流 速： 1.0 mL/min 检测器： 218 nm 柱 温： 30 ℃ 进样量： 20 &mu L 流动相： A：0.01 mol/L乙酸铵(用乙酸调节pH至4.0) B：乙腈 A : B=5 : 95 5添加回收结果 目标化合物 基质 添加水平(mg/kg) 回收率(%) 双氰胺 牛奶 0.25 80.88 奶粉 0.5 81.06 双氰胺标准溶液色谱图(0.25 mg/L) 牛奶中双氰胺检测(添加水平0.25 mg/kg)的液相色谱图 牛奶中双氰胺检测(空白)的液相色谱图 奶粉中双氰胺检测(添加水平0.50 mg/kg)的液相色谱图 奶粉中双氰胺检测(空白)的液相色谱图 乳品中双氰胺检测相关产品信息（大部分现货供应）: 货号 名称 规格 样品前处理 65359 ProElut DCD双氰胺专用SPE小柱 1 g/12 mL，20/pk 244358 12管防交叉污染真空SPE萃取装置 12位 4806 考克(控制流量) 15/pk 99011 真空/正压两用泵，无油 1/pk 37177 ProMax针头式过滤器 Nylon 13 mm,0.22 &mu m 100/pk 37180 ProMax针头式过滤器 Nylon 13 mm,0.45 &mu m 100/pk 色谱柱及保护柱 81406 Inspire HILIC色谱柱 250 mm× 4.6 mm，5 &mu m 标准品 12-N-11681-5G 双氰胺[461-58-5], Purity is 98% 5 g 56-41924-50MG 双氰胺[461-58-5]，pharmaceutical impurity standard, &ge 95.0% (HPLC) 50 mg HPLC溶剂 缓冲盐 离子对试剂 50101 乙腈 HPLC级 4 L 50138 乙酸铵HPLC级 100 g 50132 乙酸 HPLC级 50 mL 通用色谱产品 52401B 瓶架/蓝色 50 孔 52401A 瓶架/白色 50孔 5323 样品瓶（棕色/螺纹） 2 mL, 100/pk 5325 样品瓶盖/含垫（已经组装） 100/pk H80465 HPLC进样针 25&mu L

FDA 中LC-MS/MS法检测双氰胺方法简介 &mdash 默克密理博检测婴幼儿奶粉中双氰胺方法 默克密理应用实验室2013-1-31 双氰胺极性较强，易溶于水，中性及酸性条件下易电离，适合使用默克密理博的两性离子型亲水作用(ZIC® -HILIC)色谱柱分离。FDA 在Bulletin 4487中采用ZIC® -HILIC色谱柱，建立了测定乳品、蛋白质等基质的样品中包括双氰胺在内的LC-MS/MS测试方法，现把该方法样品处理及检测条件简要列出。 同时默克密理博致力于分析方法的开发，为客户提供简便、快速的解决方案，我们采用ZIC® -HILIC 色谱柱在HPLC-UV条件进行了摸索，为客户提供快速简便的测试方法。 默克密理博双氰胺检测专用柱 应用 规格描述 货号 HPLC ZIC® -HILIC (5 µ m, 200Å ) PEEK HPLC Column 250 x 4.6 mm 1.50458.0001 LC-MS/MS ZIC® -HILIC (5 µ m, 200Å ) PEEK 150x2.1 mm 1.50454.0001 LC-MS/MS检测婴幼儿奶粉中双氰胺(FDA Bulletin 4487) FDA #4487方法[1]中建立了同时检测奶粉及高蛋白产品中可能存在添加的六种含氮物质(环丙氨嗪、双氰胺、尿素、缩二脲、三缩脲、脲基甲脒)分析方法。方法中采用2%的甲酸水溶液提取，再加入乙腈进行蛋白沉淀。提取物使用默克密理博的ZIC® -HILIC色谱柱在液质联用(LC-MS/MS)仪器上分析，在脱脂奶粉、奶粉、大豆蛋白、面粉、麦麸和谷物基质中进行标样添加测试并进行了方法验证，该方法测试双氰胺 Dicyandiamide (DCD)的平均回收率为 98.1% ，RSD=5.6%，在脱脂奶粉中测试的检测限（LOD）为20ppb，定量限为60ppb. LC-MS样品处理方法[1-2] 1.称取一定量的奶粉，加10倍温水溶解，得奶粉母液样品。称取奶粉母液样品(2.0± 0.02g)于50ml PP管中，方法空白样品量取2.0ml水； 2.方法摸索的样品可在PP管中加入相当于1ppm的双氰胺对照品；.校准曲线用的样品可在样品管中分别添加相当于0.8-8.0ppm的双氰胺对照品； 3.每根PP管中加入18mL 2%的甲酸水溶液，振摇60秒，使所有固型物分散开。为了方便快速移取溶液，可设置5.0mL的移液器量程到4.5mL，连续移取4次即得18mL。加入提取液的PP管超声30分钟，再振摇1分钟，放入离心机中离心20分钟（4500rpm）。 4.移取离心后的上清液50ul，于1.5ml离心管中，加入950ul乙腈。在加入乙腈后，会有白色沉淀，可适当振摇30秒，再放入离心机中离心10分钟。离心后，吸取上清液，用0.20um PTFE膜过滤至2ml自动进样瓶中。必要时可取滤液100ul，加入500ul的乙腈-2%甲酸水溶液（95/5）稀释后再进行测试。 测试条件 色谱条件 色谱柱：ZIC® -HILIC (5 µ m, 200Å ) PEEK 150x2.1 mm(货号:1.50454.0001) 流动相：A: 95:5 乙腈:0.1%甲酸水溶液（含10mM甲酸铵） B: 50:50乙腈:0.1%甲酸水溶液（含10mM甲酸铵） 流动相比例：0-5min，100%A. 注:由于双氰胺保留时间在3.4min左右，可在5分钟内完成分析。无需运行文献[2]的梯度程序。必要时，采用100%的B相机进行色谱柱的冲洗。 进样量：2-5ul（FDA方法中采用20ul) 质谱条件 离子源：电喷雾离子源；扫描方式：正离子扫；检测方式：多反应检测（MRM）；去簇电压:36V；双氰胺的分子离子[M+1]+ m/z:85.0,子离子m/z:68.0,43.1. FDA方法测试结果 双氰胺的保留时间tR=3.4min. 检测限LOD=20ppm，定量限LOQ=60ppb,加标回收率在93-101%，低、高两个浓度下的RSD值分别为5.9%和5.3%. 我们采用LC-MS专用的色谱柱(ZIC® -HILIC (5 µ m, 200Å ) PEEK 150x2.1 mm)在Agilent1260 HPLC上进行测试，218nm下的色谱图如下： 双氰胺保留时间3.1.3min，其中蓝色-奶粉样品；绿色-奶粉加标；红色-双氰胺对照品(1.25ug/ml)。流动相：95:5 乙腈:0.1%甲酸水溶液（含10mM乙酸铵），进样量均为2ul. HPLC方法检测婴幼儿奶粉中双氰胺 为了方便HPLC的用户，我们采用ZIC® -HILIC HPLC色谱柱开发了相应的检测方法。 样品前处理 取婴幼儿配方奶粉2g于50mL PP管中，加18mL 2%的甲酸水溶液（2.2.4），加盖密闭。摇振60秒，再超声30分钟，取出，再摇振60秒，放入离心机中离心（4000转），20分钟。取出，吸取上清液50ul，于10ml PP管中，加入950ul乙腈，加盖密闭，振摇60秒，吸取溶液，过滤，即得供试液。 或取婴幼儿配方奶粉2g于50mL PP管中，加20mL 乙腈-甲酸水溶液（2.2.4），加盖密闭。摇振60秒，再超声30分钟，取出，再摇振60秒，静置，吸取上层溶液，过滤，即得供试液。（快速处理方法） 加标样品同法配制。样品配置方法亦可采用LC-MS/MS的处理方法。 色谱条件 流动相 (v/v): A-醋酸铵溶液（10 mM）,B-乙腈 比例*：A:B=12：88(必要时在方法中设置冲柱程序) 流速:1 mL/min 进样量：20ul 测试结果 图中蓝色为标样（1.25ug/ml）,绿色为奶粉空白，红色为奶粉加标(加入量10ug/g). 采用ZIC® -HILIC色谱柱，HPLC-UV下测试，无干扰，可用于双氰胺的快速检测。该方法处理方法简单，色谱峰型良好，方法重现性良好（RSD

近日，中国合格评定国家认可委员会（CNAS）发布消息称，截至2024年8月底，我国获认可双碳检测相关实验室数量突破3000家。其中，煤炭领域995家，钢铁铝业领域809家，矿产领域约220家，化工领域978家。我国认可机构持续加强符合节能减排和绿色低碳管理方向的认可制度研发与应用，有序开展双碳检测领域认可支撑工作，探索双碳检测领域数字化、无人化发展新形态认可要求、标准和方法，进一步提升碳排放数据质量的可靠性和准确性，积极服务发电、燃料、矿产、钢铁、铝业、化工等行业的高碳排放行业转型升级。实验室认可有力促进了高碳排放行业破解减排难题，加快了企业转型升级，为确保碳排放权的交易公平、公正，保障碳排放数据质量，助力扩大碳市场开放程度，深化碳交易国际合作发挥了积极作用。

丁娟娟 纪英华 赵嘉胤 庄淑萁 沃特世科技（上海）有限公司 摘要：2008年，三鹿奶粉被爆检出对人体有害的三聚氰胺，一时间震惊全国。自此，国家一直在加强对奶粉中三聚氰胺的监管。2013年初，新西兰牛奶及奶制品被检测出含有低含量的有毒物质双氰胺，新西兰政府已经下令禁售含有双氰氨的奶类产品。 沃特世（Waters® ）公司一直致力于保障人类的健康生活，第一时间开发了奶粉中双氰胺和三聚氰胺同时检测的方法，以提高检测分析的有效性。 二氰二氨（双氰胺），缩写DICY或DCD。是氰胺的二聚体，也是胍的氰基衍生物。化学式C2H4N4。白色结晶粉末。可溶于水、醇、乙二醇和二甲基甲酰胺，几乎不溶于醚和苯。 三聚氰胺，俗称密胺、蛋白精，是一种三嗪类含氮杂环有机化合物，被用作化工原料。微溶于水，可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等，不溶于丙酮、醚类，对身体有害，不可用于食品加工或食品添加物。 分析难点： 对于同时分析奶粉中双氰胺和三聚氰胺，其主要难点在于虽然两者均为极性物质，都需要使用HILIC色谱分离模式，但根据之前的经验，三聚氰胺在BEH HILIC色谱柱上保留和峰形较好，而双氰胺在BEH Amide色谱柱上保留和峰形较佳。因此需要建立一个统一的LCMSMS方法用于分析双氰胺和三聚氰胺，并获得更好的峰形和灵敏度。 另一方面，传统的三聚氰胺方法是采用Oasis® MCX这种反相和阳离子交换的复合SPE模式，然而这种方法完全不适用于双氰胺；而Sep-Pak® AC2小柱虽然可以用于双氰胺的净化和富集，但仍需开发一个更为快速的前处理方法。 实验方法： 仪器：Wa ters ACQUITY UPLC® with Xevo® TQ-S 色谱柱：ACQUITY BEH Amide column，1.7&mu m, 2.1*150mm 流动相A： 5mM甲酸铵 0.1%甲酸水溶液 流动相B：乙腈 流速：0.4mL/min 柱温：35℃ 进样体积：5&mu L 梯度曲线： 质谱参数： 毛细管电压：2.5kv 脱溶剂气温度：500度 脱溶剂气流速：8 00 L/Hr 碰撞气流速：0.15mL/min 样品前处理方法： 为达到快速、高效的检测目的，本实验采用Waters DisQuE样品制备试剂盒。 Waters DisQuE样品制备流程如下： 本实验在未添加同位素内标的情况下，空白基质添加1ppb样品浓度，测得双氰胺平均回收率为83%，三聚氰胺平均回收率为71%。 实验结果 结论： 本文采用沃特世超高效液相色谱UPLC® 与高灵敏度三重四极杆Xevo TQ-S，开发了同时分析奶粉中双氰胺和三聚氰胺的检测方法，此方法建立在HILIC机理的BEH Amide色谱柱上。对于基质中添加1ppb的待测物，经过DisQuE基质分散样品制备盒净化后进样，不但峰形良好、不受基质干扰影响，灵敏度也完全满足检测要求。 为了达到快速、高效的分析目的，本文采用DisQuE基质分散样品制备盒，样品经简单的蛋白沉淀后加入到DisQuE试剂盒中净化，之后直接进样即可，无需挥干复溶。方法简单、快速，尤其对于大批量样品的检测，该方法可以大大提高分析效率。 在LCMSMS方法开发中，杂化颗粒的HILIC模式色谱柱起到了很大作用，首先两种待测物均为极性化合物，反相色谱无法保留，HILIC提供了一个互补的选择。其次在众多HILIC模式色谱柱中，BEH Amide色谱柱为杂化颗粒技术，pH耐受范围广（pH 1-10），为方法开发提供了更大的空间，且BEH Amide在此应用中具有更好的选择性和峰形。

北京时间1月25日凌晨消息，新西兰牛奶中发现了有害物质&mdash &mdash 双氰胺。双氰胺又名二氰二胺，缩写DICY或DCD。虽然国际标准未对食品中的双氰胺限量，但高剂量的双氰胺对人体是有毒的。 针对婴幼儿奶粉中基质复杂的特点，本方法加大了净化材料的用量，以获得了更好的净化效果。采用天津博纳艾杰尔科技的新一代的Cleanert® MAS-QuChERS-双氰胺净化管（500mg/15mL，货号：MS-SQA02）和Venusil® HILIC液相色谱柱，建立了奶粉中双氰胺的MAS-QuEChERS快速前处理方法和LC-UV以及LC-MS/MS检测方法。 1 实验部分 1.1 仪器、试剂与材料 高效液相色谱仪，涡旋振荡器，超声波清洗机，氮吹仪。 双氰胺标准品（CAS： 461-58-5；FW=84.08），新一代Cleanert® MAS-QuChERS-双氰胺净化管，Venusil® HILIC液相色谱柱，微孔滤膜，乙酸铵、乙酸、乙腈为色谱纯，实验用水为超纯水。 1.2 实验步骤 称取1g试样于50mL具塞离心管中，加2mL水，涡旋30s，加2ml乙腈涡旋30s。再往现有的提取液中加2mL乙腈，重复上述提取步骤。再将该提取步骤重复2次，得到共计约10mL的提取液。以4000r/min离心5min，将全部上清液加入新一代Cleanert® MAS-QuChERS管中（500mg/15mL），将MAS管上下晃动30s，然后涡旋30s后，8000r/min离心5min，取全部上清液（约10ml）于玻璃试管中，50℃下氮气吹干，加入1ml乙腈复溶，过0.22&mu m微孔滤膜，待测。 注：1.做基质加标实验时的标准溶液建议选择以水为溶剂，防止加标瞬间发生蛋白沉淀； 2.乙腈提取分4次，为防止乙腈体积过多时沉淀蛋白速度过快，影响提取效果。 1.3　实验条件 1.3.1高效液相色谱法（HPLC法）： 色谱柱：Venusil® HILIC（5&mu m，100Å ，4.6*250mm）； 流动相： 10mmol/L乙酸铵（pH=4.0）：乙腈=15: 85； 波长：220nm；进样量：10µ l；柱温：30℃；流速：0.8mL/min。 1.3.2LC-MS/MS法： （1）色谱条件： 色谱柱：Venusil® HILIC（ 5&mu m，100Å ，2.1*150mm）； 流动相：A：0.5mmol/L乙酸铵（pH=4.0） B：乙腈； 进样量：10µ L；柱温：30℃；流速：0.3 mL/min。 表2 流动相梯度程序 时间，min A% B% 0 10 90 0.4 50 50 1.8 50 50 1.9 10 90 7 10 90 *备注：本文曾尝试过多种C18色谱柱，对双氰胺没有保留，需要使用离子对试剂，但是无法用于LC-MS/MS；也曾尝试过MERCK ZIC-HILIC柱，但是得到双氰胺的峰面积偏差较大，分析原因是其具有阳离子交换基团，对双氰胺有不稳定的死吸附。最后确定使用键合丙基酰胺的Venusil HILIC柱，以亲水作用色谱机理对双氰胺进行保留。 （2）质谱条件： 质谱仪：API 4000+；离子源：电喷雾离子源；扫描方式：正离子扫描；检测方式：多反应监测；CAD：8.00；CUR：20.00；GS1：60.00；GS2：50.00；IS：5500.00；TEM：600.00。 表3双氰胺质谱信息 药物名称 监测离子对 DP EP CE CXP 双氰胺 85.1/68.1 71 10 41 6 85.1/43.1 71 10 41 6 注：带&ldquo ____&rdquo 的监测离子对为定量离子对。 2.结果与讨论 2.1 高效液相色谱法： 2.1.1双氰胺的液相色谱图 2.1.2实际样品基质加标的线性关系和检出限 准确称取双氰胺标准品50mg于50mL容量瓶中，加水溶解并稀释至刻度，作为标准贮备液； 分别称取1g奶粉试样，添加一定量标准溶液，配制成含双氰胺为0.5µ g/g，1µ g/g，2µ g/g，5.0µ g/mL和10µ g/g的添加样品，按照上述提取、净化方法操作，所得净化液按照上述色谱条件，依次进样检测。以双氰胺含量为横坐标，峰面积为纵坐标，拟合线性方程，结果见表4： 表4 双氰胺线性方程和定量限（HPLC法） 名称 保留时间 线性方程 相关系数 最低定量限（S/N=10） 双氰胺5.57min Y=108.16X+27.827 0.9971 0.5µ g/g 2.1.3准确度和精密度 选取市售某品牌婴幼儿奶粉试样，进行添加回收实验，结果见表5 表5 0.5µ g/g添加回收实验结果（HPLC法） 平行1 平行2 平行3 平均值 RSD 82.3% 85.5% 89.1% 85.63% 3.97% 2.2 LC-MS/MS法 2.2.1双氰胺的LC-MS/MS图 2.2.2实际样品基质加标的线性关系和检出限 准确称取双氰胺标准品50mg于50mL容量瓶中，加水溶液并稀释至刻度，作为标准贮备液； 分别称取1g奶粉试样，添加一定量标准溶液，配制成含双氰胺为5ng/mL，10ng/mL，50ng/mL，100ng/mL和200ng/mL的添加样品，按照上述提取、净化方法操作，所得净化液按照上述液质条件，依次进样检测。以双氰胺含量为横坐标，峰面积为纵坐标，拟合线性方程，结果见表6： 表6 双氰胺线性方程和定量限（LC-MS/MS法） 名称 保留时间 线性方程 相关系数 最低定量限（S/N=10） 双氰胺 2.25min Y=3859.1X+23694 0.9900 2ng/g 2.2.3准确度和精密度 选取市售某婴幼儿奶粉试样，进行添加回收实验，结果见表7。采用空白样品稀释法判断检测方法的基质效应影响。空白净化液稀释和乙腈稀释的标准溶液，双氰胺峰面积和相对丰度比无明显变化，故判断该方法无基质效应的影响。 表7 10ng/g添加回收实验结果 平行1 平行2 平行3 平均值 RSD 82.5% 83.5% 89.3% 85.2% 4.31% 3.产品订货信息 产品名称 规格型号 货号 新一代 MAS-QuChERS-双氰胺净化管（填料量加大，更适合婴幼儿奶粉等复杂样品） 500mg/15mL，50支/包 MS-SQA02 MAS-QuChERS-双氰胺净化管 100mg/2mL，50支/包 MS-SQA01 Venusil HILIC液相色谱柱 4.6*250mm，5&mu m，100Å VH952505-0 2.1*150mm，5&mu m，100Å VH951502-0 Clarinert微孔滤膜 Nylon（通用） 尼龙0.22&mu m，直径50mm, 100/Pk AM025020 Clarinert 针式过滤器 Nylon（通用） 尼龙0.22um， 直径13mm，200/pk AS021320 双氰胺对照品 500mg /瓶，含量&ge 99.0% DCD-0001 1g /瓶，含量&ge 99.0% DCD-0002 离心管 50mL，带螺纹盖，25个/包 LXG0050 一次性注射器 5mL,100/pk ZSQ-5ML