总图制图标准

根据实验室近期来的21组加标回收率试验结果绘制了百分回收率控制图，图中有中心线（平均回收率）和上下控制限（平均回收率+/-3倍的回收率标准差），请问：1、这类控制图有必要做上下警告限么？怎么计算？2、是不是这个图可以作为实验室准确度控制图，以后做的加标回收实验结果可以点入此图，判断其是否受控？3、用来计算的21组数据是不是不必再点入此控制图中了？谢谢。。[em0702] [img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2007/12/200712070028_72134_1638781_3.jpg[/img]

重金属检测仪器比较多，涉及到石墨炉检测，ICP-MS的对样品空白要求挺高的，大家有考虑做样品空白控制图吗？分享下：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/06/201306102320_443899_2140715_3.jpg

[align=center][b]实验室控制图的应用之实战指南[/b][/align]摘要：控制图在连续质量控制中占据重要地位，能够保证检测过程处于统计可控状态，本文依据CNAS-GL27《化学分析实验室内部质量控制指南 ——控制图的应用》的指导选取控制样品对原子荧光汞元素的控制图制作进行讲解，为化学实验室能够充分利用控制图进行质量控制提供指导。 在制作控制图前，我们应结合实验室实际情况就如何选择控制图的类型及控制线的建立、 控制样品的类型、控制图数据的评定三个方面进行讲解。1、控制图类型的选择----X图在化学实验室内部质量控制中常用到的就是X-图（单值图或者均值图）和R-图（极差图）。R图的首要目的在于监控重复性，并没有对准确性提出要求，也就是计算双样重复分析时可以进行R图的制作，而对于有相对准确的分析结果的基础时，X-图可以监控统计数据的准确与偏倚，所以我们一般会选择X-图作为控制图的类型。而在X-图中，控制线一般有五条，已经建立的控制值的平均值作为中位线，警告线为已经建立的控制值的平均值加上标准偏差的两倍（±2S），行动限为3倍（±3S）。2、控制样品的类型---标准溶液一般会有有证标准物质/标准样品（CRM）、标准溶液以及室内样品或室内标准物质/标准样品（RM）、空白样品、待测（常规）样品四种类型。在实际操作过程中可知，待测样品通常是在做加标回收试验时观测准确性以及评定基体干扰的情况下实施，空白样品用于监控检出限以及污染，而有证标准物质以及标准样品价格不菲，成本不利于实验室利用此方法进行长期的质量控制，而标准溶液实验室能够自己配制，也能根据实际检测值判定配制的效果，所以一般选用标准溶液作为控制样品。3、控制图数据的评定3.1控制值需在警告限之内，控制值不能连续7个以上上升或下降，或者连续10个落在中线同一侧。3.2控制图中超过落在警戒限外的点数不能超过6个，计算最近60个结果的平均值，与前一次的平均值相比，差值不能大于0.35s。3.3如发生失控现象，需排查原因，识别并消除误差，改善精密度，重新制作控制值或者控制图。4、运用EXCEL工具制作控制图4.1首先将控制值列出，求平均值，SD,以及平均值±2SD，平均值±3SD的数值，如图所示（因控制值的位数比常规检测结果多保留有效数字，所以此图中所有数据均未进行修约） 浓度 平均值 2SD 2SD+ 2SD- 3SD 3SD+ 3SD-质控样1 0.965 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样2 0.96 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样3 0.953 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样4 0.985 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样5 0.986 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样6 1.014 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样7 0.987 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样8 0.999 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样9 0.993 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样10 0.978 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样11 0.999 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样12 0.993 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样13 0.986 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样14 0.994 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样15 1.007 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样16 0.987 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样17 0.988 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样18 0.995 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样19 1.005 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样20 1.003 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样21 1.02 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样22 0.994 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样23 1.002 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样24 0.989 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样25 1.016 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样26 1.012 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样27 1.016 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样28 0.988 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样37 1.013 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样29 1.008 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样38 1.011 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样30 0.992 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样39 1.021 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样40 0.993 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样31 1.013 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样41 1.017 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样32 1.003 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样42 1.01 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样33 1.001 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样43 1.013 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样34 0.985 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样44 1.029 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样35 0.989 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样45 1.013 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样36 0.99 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样46 1.013 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样47 1.008 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样48 1.014 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样49 1.014 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样50 1.013 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样51 1.015 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样52 0.982 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样53 0.98 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样54 1.001 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样55 1.012 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样56 1.006 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样57 0.996 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样58 0.985 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样59 0.991 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.953263673质控样60 0.996 0.999016667 0.030501996 1.029518663 0.968514671 0.045752994 1.04476966 0.9532636734.2点击插入图表，选择生成折线图，在图表中选择数据，将数据添加入系列中[img=,525,334]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908121725266967_4633_3295053_3.png!w525x334.jpg[/img]4.3在已做好的折线图中点击直线（中位线等），调整虚线实线以及颜色等[img=,690,423]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908121725263677_6840_3295053_3.png!w690x423.jpg[/img]4.4已做好的折线图，仍可以进行修改，添加数据，方便数据的管理。5、本文只通过标准溶液进行演示，实验室可通过自己的需求进行改变，但需要注意一点，如果使用质控样品，一定以自己实验室实测值的平均值作为中位线，而不是以标注的数值。总结：本文通过对实验室控制图的类型及控制线的建立、 控制样品的类型、控制图数据的评定三个方面进行讲解，并确定了化学实验室可以实际操作的方法即使用标准溶液进行控制图X图的建立，并通过日常监测能够连续性的提供数据支持。

[align=center][/align][b][font=宋体]一、简介[/font][/b][font=宋体]《化学分析实验室内部质量[/font][font=宋体]控制指南——控制图的应用》（[/font]CNAS-GL027[font=宋体]：[/font]2018[font=宋体]）对控制图的应用做出了详细的指导，但未指导如何绘制控制图。多数实验室利用[/font]EXCEL[font=宋体]绘制控制图，然而其操作步骤比较复杂，不容易掌握，容易操作失误。[/font][font=宋体]本文介绍了如何使用统计学软件[/font]Minitab[font=宋体]绘制控制图，实现控制图的应用。[/font]Minitab[font=宋体]是现代质量管理统计的领先者，以无可比拟的强大功能和简易的可视化操作深受广大质量学者和统计专家的青睐，已经在全球[/font]100[font=宋体]多个国家，[/font]4800[font=宋体]多所高校被广泛使用。[/font][font=宋体]注：本文用到的[/font]Minitab[font=宋体]版本为[/font]15.1.0.0[font=宋体]，使用其他版本注意版本间的差异。[/font][b][font=宋体]二、绘制控制图[/font][/b]1[font=宋体]、启动质控[/font][font=宋体]本文以[/font]5[font=宋体]、[/font]6[font=宋体]月份的质控数据为例，绘制控制图。参考步骤如下：[/font][font=宋体]a）启动[/font]Minitab[font=宋体]，将质控数据复制到工作表中：[img=,309,333]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/09/202209011755065172_7098_1538320_3.png!w309x333.jpg[/img][/font][font=宋体]b）选择统计[/font]-[font=宋体]控制图[/font]-[font=宋体]单值的变量控制图[/font]-[font=宋体]单值，绘制单值控制图（[/font]X-[font=宋体]图）：[img=,690,336]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/09/202209011755221179_6656_1538320_3.png!w690x336.jpg[/img][/font][font=宋体]c）变量选择控制样列，系统默认以[/font]3[font=宋体]倍标准偏差[/font]s[font=宋体]为控制图上下限：[img=,690,383]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/09/202209011755431199_1141_1538320_3.png!w690x383.jpg[/img][/font]d）CNAS-GL027[font=宋体]的[/font]8.1[font=宋体]控制数据的解释，列举了统计失控或方法失控的几种判定规则：[/font][font=宋体]方法受控但统计失控：如果所有控制值落在警告限之内（最后[/font]3[font=宋体]个控制值中最多有[/font]1[font=宋体]个落在警告限和行动限之间[/font])[font=宋体]，且：[/font]? [font=宋体]连续[/font]7[font=宋体]个控制值单调上升或下降；或[/font]? [font=宋体]连续[/font]11[font=宋体]个控制值中有[/font]10[font=宋体]个落在中线的同一侧。[/font][font=宋体]方法失控，如果：[/font]? [font=宋体]控制值落在行动限之外；或[/font]? [font=宋体]控制值落在警告限和行动限之间，且前两个控制值中至少有一个也落在警告限和行动限之间[/font]([font=宋体]三分之二规则[/font])[font=宋体]。[/font][font=宋体]在单值控制图对话框中选择单值控制图选项[/font]-[font=宋体]检验，参考[/font]CNAS-GL027[font=宋体]的[/font]8.1[font=宋体]，勾选相关检验项，自动将方法失控或统计失控的数据标出。如下图：[img=,549,468]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/09/202209011756147765_3587_1538320_3.png!w549x468.jpg[/img][/font]Minitab[font=宋体]提供的检验规则比[/font]CNAS-GL027[font=宋体]要求的多，都是具有明确统计学意义的判定规则，因此建议可以将这些检验规则全勾选上。[/font][font=宋体]e）至此，一份[/font]X-[font=宋体]图画好了。[/font]UCL[font=宋体]、[/font]LCL[font=宋体]分别为控制图上下行动限：[img=,690,459]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/09/202209011756343810_1666_1538320_3.png!w690x459.jpg[/img][/font]2[font=宋体]、固定控制限[/font]CNAS-GL027[font=宋体]建议对稳定的控制样品，使用固定控制限。因此，在控制图绘制一年以上且不少于[/font]60[font=宋体]个控制值的情况下，可以计算出均值和标准差后，在单值控制图对话框中选择单值控制图选项[/font]-[font=宋体]参数，录入均值和标准差绘制固定控制限控制图：[img=,549,468]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/09/202209011757010112_2378_1538320_3.png!w549x468.jpg[/img][/font]3[font=宋体]、警告限[/font][font=宋体]相比[/font]CNAS-GL027[font=宋体]的要求，[/font]Minitab[font=宋体]绘制控制图有一个缺点：无法设置[/font]+2s[font=宋体]和[/font]-2s[font=宋体]为警告限，对于数据是否超出警告限无法直观看出（但检验规则可将统计失控的点标出）。[/font][font=宋体]在实际应用中，如果确实需要查看超出警告限的数据，可以在标准[/font]X-[font=宋体]图的基础上再绘制一张[/font]2[font=宋体]倍标准偏差的控制图。在单值控制图对话框中选择单值控制图选项[/font]-S[font=宋体]限制，设置标准差的倍数为[/font]2[font=宋体]倍：[img=,549,468]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/09/202209011757238434_8612_1538320_3.png!w549x468.jpg[/img][/font][font=宋体]绘制[/font]2[font=宋体]倍标准差的控制图：[img=,690,457]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/09/202209011757386440_1452_1538320_3.png!w690x457.jpg[/img][/font][b][font=宋体]总结[/font][/b]Minitab[font=宋体]绘制控制图相比[/font]EXCEL[font=宋体]简单许多，只要导入数据，简单几步即可完成控制图绘制，简单易上手。而且，[/font]Minitab[font=宋体]提供的多个统计学检验规则可以对异常数据进行标识，可以轻松地识别异常数据，发挥控制图的作用。[/font]

[align=center][size=21px]分析[/size][size=21px]检测中[/size][size=21px]质量控制图的原理和应用[/size][/align][align=left][size=18px]质量控制结果可以提供方法的长期重现性和其它性能特征的重要信息。为了进行有效的性能检验，样品应与合适的质控样品（空白样品、添加回收样品、标准物质等）同时测定。[/size][size=18px]控制图是通过图形的方法，显示质量特性随时间变化的波动曲线，并分析各判断它是由于偶然原因还是由于系统性原因所造成的质量波动，从而作出准确判断。[/size][size=18px]控制图可用于监测方法性能的变化趋势，并确保测定方法系统处于统计控制状态下[/size][size=18px]，因此质量[/size][size=18px]控制图是质量评定技术的主要方法[/size][size=18px]。[/size][/align][align=left][size=18px]1、质量控制图的组成。[/size][size=18px]控制图对于说明方法的性能和方法参数的重现性是非常有用的。大量相同类型的样品需要分析其活性成分时，控制图根据方法使用时所得平均回收率和标准偏差的数值制定。使用多残留分析方法对每一类样品中的少量几个进行分析，以测定其中的多种组分时，初始控制图由代表性样品中的代表性被测物质的平均回收率（Q）和实验室特征重现性系数（[/size][size=18px]CVLtyp[/size][size=18px]）组成。[/size][/align][align=left][size=18px]2[/size][size=18px]、质量控制图的[/size][size=18px]绘制[/size][size=18px]。[/size][size=18px]由方法确认所得单个分析组分的平均回收率数据和变异系数没有显著差异时，每一个数值可认为是方法的真实回收率和精密度的估计值，通过适当的组合得到方法的特征回收率（[/size][size=18px]Qtyp[/size][size=18px]）和变异系数（[/size][size=18px]CVAtyp[/size][size=18px]），并用于建立初始控制图。警戒限和控制限分别为： Qtyp±2хCVAtypхQ[/size][size=18px]；[/size][size=18px]Qtyp±3хCVAtypхQ。[/size][/align][size=18px]3[/size][size=18px]、质量控制图的[/size][size=18px]分类[/size][size=18px]。[/size][size=18px]典型的控制图有[/size][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/10/202210011301196385_4118_3957149_3.png[/img][size=18px]和[/size][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/10/202210011301201375_610_3957149_3.png[/img][size=18px]控制图，有[/size][size=18px]R[/size][size=18px]控制[/size][size=18px]图或[/size][size=18px]S[/size][size=18px]控制图（精密度控制图）。常把[/size][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/10/202210011301207389_9267_3957149_3.png[/img][size=18px]（或[/size][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/10/202210011301207312_7000_3957149_3.png[/img][size=18px]）控制图与[/size][size=18px]R[/size][size=18px]（或[/size][size=18px]S[/size][size=18px]）控制图上下并排画在一起，如下图，控制图中有些点向上偏，甚至超出控制限，但在[/size][size=18px]R[/size][size=18px]控制图中点分布是正常的，这说明测量系统的精度没有什么变化，而是产生了某种争得系统误差。[/size][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/10/202210011301211473_2587_1729077_3.png[/img] [img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/10/202210011301210301_9761_3957149_3.png[/img][size=18px]-R控制图[/size]

前段时间在论坛里看到大家的帖子，其中一个说标准曲线的斜率其实就是灵敏度，可以做一个控制图，当变化较大时要注意（不好意思这篇帖子我找了半天找不到了）。我就把自己这段时间开始硼的检测以来，每次的标准曲线的斜率试着做了个控制图，也不知道做法对不对啊，在此和大家讨论一下，希望能得到高人指点。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/12/201012201152_268416_1927842_3.jpg图中横坐标是我测试的时间，纵坐标是标曲斜率的值，我发现不同日期做的，斜率相差好大啊，从零点二到零点四多，但是同一天配制的溶液，扫描几次其斜率变化不大（以2010-12-10日为例，这些实验肯定是越到后面做的越好的，前面的操作（11月10日的）没有按照规范）。想问问大家，不同次数的测试，其斜率变化怎么样？是不是只要同一次测试，同样的溶液，其斜率稳定就可以了？ 测硼的斜率，会不会和显色液的浓度有很大关系？