间接法测铝标准

一、目前大部分全自动生化分析仪测量电解质所用间接法与直接法实有极大差别，且误差较大。全自动生化分析仪目前在测量血液常规项目时，是以比色法为主，主要原理是运用光谱技术中不同原子吸光不同而测量的，那么对于ISE模块的功能实现，主要有两种方法，一是比色法，二是间接法。比色法因其测量精度，准确度等与所要求的相差太大，此法在医学的早期实验室检查中使用，已经是属于淘汰的用法。间接法，其方法原理与目前市场上存在的其它仪器所用直接法相似，但ACA的脆弱性所致，为防仪器内部被堵塞，对样品的要求极为严格，需经常规分离再经稀释后方可测量，而一般的生化ISE模块对样品的稀释倍数又大都在30倍左右，在如此大的稀释倍数下，对管路确是有益，但从数据统计处理角度来看，这样的测量，将会把误差同比例放大，那么这样测到的结果，准确度和精确度不能达到要求。另外，ACA所采用的间接法与目前其它仪器所采用的直接法的差异，在此引用一本检验行业的权威之作《临床生化检验》一书对此的描述：间接电位法：样品与标准液要用指定离子强度与pH的稀释液作定量稀释，再行测定，此时样品和标准液的pH和离子强度趋向一致，所测离子活度等于离子浓度，间接法所测结果与火焰法相似。在高脂血症或高蛋白血症的血清样品中，由于单位体积血清中水量明显减少，若用定量样品作稀释后，再用间接法测定，会得到假性低血钠（或钾），但直接法能真实地反映血清中离子的活度，据报告：直接法比间接法约高2~4%。 二、全自动生化分析仪的前期准备工作较多，且带ISE部分的全自动生化分析仪价格要贵5到8万不等。对于中小型医院来讲，实用性不高，有一定资源浪费。通过对ACA的了解，也发现ACA对使用者的解放度不够，想人类自从走上电子电器时代，辅助电子产品的宗旨之一就是解放人的时间，而ACA仪器，因庞大而复杂的系统，在检测操作前有预热、校正、模块检测、纯水检测、系统试剂检测等诸多繁杂工作要准备，此为常态流程，但若仪器再出故障，工作量势必会大幅增加。尽管为全自动工作仪器，但却不利于检验科室工作的顺利进行，以大型三甲医院为例，每天的病患标本多则上百，若仅在ACA上花费如些之多的时间，工作的开展将使效率大大降低。从费用方面讲，进口设备因为技术垄断，在国内的市场上尚无有力竞争对手的情况下，有一定的定价权，更有市场垄断之疑，售价少则十多万，多则几十万，而对于带ISE模块的ACA仪器则又在同等基础上贵出约5到8万，且大多只能检测三项指标K、Na、Cl，而同等产品，将不同项目分离单测，国内品牌售价则要低较多，如国内品牌迈瑞。在试剂消耗上，因ACA大都是整套配套试剂，所以用于电解质的测定上，相应的成本就会上升，对于中小型医院，因各种原因，只能对常见疾病做治疗，可能真正所需只是电解质的检验报告，如此，为测定少数项目而使用ACA，对医院来讲，设备的利用率不高，造成一定的资源浪费。 三、间接法与直接法相比，间接法因本身的系统误差要大于直接法，所以总误差要大。从准确度和精确度来看，间接法因稀释造成误差放大，所以不如直接法。全自动生化分析仪测量电解质所用间接法与直接法的结果差异，我想可以用误差产生的概念来说明。首先说明几个概念，第一，真值：客观存在的真实值；第二，误差：测量结果与被测量真值之差。间接法与直接法测量结果都有误差，但却有本质的不同。误差产生的原因有两种，叫系统误差和偶然误差。对于间接法和直接法，因测量，计算，得出结果等步骤都是由仪器完成，偶然误差可以近似认为一致，但系统误差却不容忽视。间接法因测量方法所限，故其系统误差要大于直接法，正如早期临床检验中所用的火焰法，因本身方法之限，所造成的系统误差较大，系统误差是不可避免的，所以最终结果在特殊血清中会有假性低血钠（或钾）出现。至于准确度和精密度的关系，我们用三个图来标示，最为清楚： http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/10/201010141509_251441_2178037_3.jpg [font=宋

[align=center][size=16px]间接法测定非甲烷总烃标准气平衡气的探讨[/size][/align][align=center][font='楷体'][size=16px]蒋力民[/size][/font][/align][align=center][font='楷体'][size=16px]浙江鑫晟环境检测有限公司，浙江温州 325000[/size][/font][/align][size=16px][font='宋体'] 摘要[/font][font='宋体']：分别以除烃空气、氮气为平衡气的甲烷标准气测定总烃、甲烷的比较，发现以除烃空气为平衡气的标准气[/font][font='宋体']测定[/font][font='宋体']准确度更高，这对测定非甲烷总烃有重要意义。[/font][font='宋体'] 关键词：[/font][font='宋体']非甲烷总烃；总烃；甲烷[/font][font='宋体'] 非甲烷总烃的实验室测定目前多为间接法，HJ604-2017[/font][font='宋体'][sup][1][/sup][/font][font='宋体']与HJ38-2017[/font][font='宋体'][sup][2][/sup][/font][font='宋体']非甲烷总烃(NMHC)定义为从总烃测定结果中扣除甲烷后剩余值；而总烃是指在规定条件下在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]氢火焰离子化检测器上产生响应的气态有机物总和。环境空气中的非甲烷总烃超过一定浓度，除直接对人体健康有害外，在一定条件下经日光照射还能产生光化学烟雾，对环境和人类造成危害。非甲烷总烃作为污染源排放与厂界环境空气的综合控制指标，在环境检测占有重要地位。HJ604-2017与HJ38-2017非甲烷总烃测定的标准气为甲烷标准气，平衡气（又称底气）为氮气，而实际样品大致是以空气为底气。这就产生了标准气和实际样品底[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url]差较大的问题。众所周知标准系列应尽量接近实际样品，否则可能产生基质效应影响准确度。通过试验发现平衡气为除烃空气[/font][font='宋体']的甲烷标准气[/font][font='宋体']测定非甲烷总烃更加科学准确度更高，因此建议非甲烷总烃标准气的平衡气由氮气换成除烃空气。[/font][font='宋体'] 1 实验部分[/font] 1.1[font='宋体']仪器与试剂[/font][font='宋体'][color=#3333ff] 气相色谱仪[/color]：G5[color=#3333ff]气相[/color]（北京普析通用仪器有限责任公司）配十通阀，双填充柱并联通单FID检测器，甲烷柱为不锈钢柱GDX104(3mm*2m)60-80目，总烃柱为不锈钢柱填充硅烷化玻璃微球（4mm*2m）60-80目。甲烷标准气平衡气为除烃空气100μmol/mol(上海伟创标准气体分析技术有限公司)，甲烷标准气平衡气为氮气100μmol/mol(上海伟创标准气体分析技术有限公司)，除烃空气为高纯空气含氧气21%其余为氮气，其总烃含量含氧峰≤0.40mg/m[/font][font='宋体'][sup]3[/sup][/font][font='宋体']以甲烷计。高纯氮气纯度不小于99.999%，高纯氢气纯度不小于99.999%，助燃气为除烃空气。[/font] 1.2 [font='宋体']方法[/font][font=宋体] [font=宋体]1.2.1[/font]气相色谱[/font][font=calibri]分析条件[/font] [font='宋体'] 柱温：90℃，检测器：150℃，进样器：100℃，氮气流量25ml/min,氢气流量25 ml/min，空气流量200 ml/min。[/font][font='宋体'] 1.2.2标准曲线的绘制[/font][font='宋体'] 用除烃空气稀释以除烃空气为底气的甲烷标准气，用氮气稀释以氮气为底气的甲烷标准气，分别配制0.625、1.25、2.50、5.00、10.0μmol/mol低浓度标准系列与6.25、12.5、25.0、50.0、100μmol/mol高浓度标准系列。进样1.0ml，分别测定总烃、甲烷。以总烃和甲烷的浓度（μmol/mol）为横坐标，以其对应的峰面积为纵坐标，分别绘制总烃、甲烷的标准曲线。μmol/mol与mg/m[/font][font='宋体'][sup]3[/sup][/font][font='宋体']（以碳计）的换算公式：[/font][font='宋体'] C =φ×12/22.4 [/font][font='宋体']式中 C-总烃或甲烷浓度（以碳计）mg/m[/font][font='宋体'][sup]3[/sup][/font][font='宋体'] φ-标准曲线获得总烃或甲烷浓度μmol/mol[/font][font='宋体'] 12-碳的摩尔质量，g/mol[/font][font='宋体'] 22.4-标准状态下气体的摩尔体积，L/mol[/font] [font='宋体'] 计算方法：以除烃空气为底气的标准曲线总烃浓度为代入标准曲线直接计算。以氮气[/font][font=宋体]为底气的标准曲线总烃浓度为总烃峰面积减去除烃空气氧峰面积代入标准曲线计算。甲烷[/font][font=宋体]浓度为各自标准曲线计算。非甲烷总烃浓度由总烃浓度减去甲烷浓度获得。[/font][font='宋体'] 2 结果与讨论[/font][font='宋体'] 2.1 除烃空气，标准气图谱比较[/font][/size][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/09/202209011443436915_2972_2103464_3.png[/img][/align][align=center][font=宋体][size=16px]图1 除烃空气在总烃柱上氧峰面积为1936mV*s[/size][/font][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/09/202209011443440156_2245_2103464_3.png[/img][/align][align=center][size=16px][font='宋体']图2[/font][font='宋体'] 10[/font][font='宋体']μmol/mol除烃空气底气（红）与氮气底气（蓝）甲烷标气比较[/font][/size][/align][size=16px][font='宋体'] 比较发现[/font][font='宋体']以除烃空气为底气总烃峰面积较大且在甲烷柱上有氧峰。 [/font][font='宋体'] 2.2标准曲线比较[/font][font='宋体'] 低浓度标准曲线：[/font][font='宋体'] 除烃空气为底气总烃：Y=5092X+2031 R=0.9999[/font][font='宋体'] 除烃空气为底气甲烷：Y=4892X+31.9 R=0.9999[/font][font='宋体'] 氮气为底气总烃：Y=4779X+54.9 R=0.9999[/font][font=宋体] 氮气为底气甲烷：Y=4806X+46.2 R=0.9999[/font][font='宋体'] 高浓度标准曲线：[/font][font=宋体] 除烃空气为底气总烃：Y=4325X+1871 R=0.9999[/font] [font='宋体'] 除烃空气为底气甲烷：Y=4183X+264 R=0.9999[/font][font='宋体'] 氮气为底气总烃：Y=4233X+649 R=0.9999[/font][font='宋体'] 氮气为底气甲烷：Y=4168X+734 R=0.9999[/font] [font='宋体'] 除烃空气底气与氮气底气总烃斜率不一致，除烃空气底气斜率较大，除烃空气为底气总烃标准曲线已包含氧峰的影响，所以截距也不一致。[/font][font='宋体'] 配制除烃空气中甲烷4、60μmol/mol分别以两种底气标准曲线计算总烃与甲烷浓度。见表1[/font][font='宋体'] 表1 两种底气标准曲线的准确度比较，单位μmol/mol，括弧里的是相对误差[/font][/size][table][tr][td][align=center][size=16px][/size][/align][align=center][font='宋体'][size=16px]标气浓度[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]除烃空气底气总烃[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]除烃空气底气甲烷[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]氮气底气总烃[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]氮气底气甲烷[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td=1,2][align=center][font='宋体'][size=16px]4.00[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]3.97（-0.8%）[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]3.95（-1.2%）[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]4.24（6.0%）[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]4.02（0.5%）[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px]3.95（-1.2%）[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]3.94(-1.5%)[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]4.22（5.5%）[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]4.00（0.0%）[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td=1,2][align=center][font='宋体'][size=16px]60.0[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]59.8（-0.3%）[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]59.6（-0.7%）[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]61.0（1.7%）[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]59.7（-0.5%）[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px]59.7（-0.5%）[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]59.3（-1.2%）[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]60.9（1.5%）[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]59.4（-1.0%）[/size][/font][/align][/td][/tr][/table][size=16px][font='宋体'] 以除烃空气为底气的标准曲线总烃准确度较高，而甲烷差异不大[/font][font='宋体']准确度都较高[/font][font='宋体']。这是因为以除烃空气为底气的标准气进入总烃柱氧气和甲烷共流出，氧气是FID的助燃气由于协同效应，使得甲烷的响应因子发生改变，所以斜率会与氮气为底气的标准曲线不一致。而甲烷的测定是在甲烷柱上已经与氧气完全分离，所以两种底气的标准曲线甲烷差异不大。[/font][font='宋体'] 3.结论[/font][font='宋体'] 由于样品大致是以空气为底气，所以间接法测定非甲烷总烃标准气[/font][font='宋体']的平衡气[/font][font='宋体']建议以除烃空气[/font][font='宋体']代替氮气，测定的[/font][font='宋体']准确度更高。[/font][font=宋体] 参考文献[/font][font='宋体'] [1] 环境空气 [/font][font='宋体']总烃、甲烷和[/font][font='宋体']非甲烷总烃的测定 [/font][font='宋体']直接进样[/font][font='宋体']-[/font][font='宋体'][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]法[/font][font='宋体']：[/font][font='宋体']HJ[/font][font='宋体']604[/font][font='宋体']-[/font][font='宋体']2017[/font][font='宋体'] [2] [/font][font='宋体']固定污染源[/font][font='宋体']废[/font][font='宋体']气[/font][font='宋体'] [/font][font='宋体']总烃、甲烷和[/font][font='宋体']非甲烷总烃的测定 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]法[/font][font='宋体']：[/font][font='宋体']HJ38-[/font][font='宋体']2017[/font][/size][font='宋体'] [/font][font='宋体'] [/font]

该方法是通过测溶液中剩余铜的吸光度来绘制铝含量-铜吸光度曲线，附件是我们做出来的剩余铜含量-铜吸光度曲线，采用的标准是水质第四版。1：图中标注的地方是该吸光度对应的铝含量；2：铝的加入量为：0ug，2.5ug，5ug，10ug，15ug，20ug；检测的时候是从20ug开始检测的；3：反应原理是移取等量的EDTA铜溶液，加入铝把铜置换出来，置换出来的铜生成PAN铜溶液，通过三氯甲烷萃取舍弃，检测溶液中剩余铜含量间接测定氯含量；4：EDTA铜溶液中铜含量在标准曲线系列中是保持过量的。问：1、附件中的曲线横坐标可由原有的铜含量直接换成铝含量吗？2、这个“剩余铜含量-铜吸光度曲线”怎么来转换成“铝含量-铜吸光度曲线”

水质 间接火焰法测铝 方法详细说明：http://wenku.baidu.com/view/8032ad335a8102d276a22f51.html。问过很多人都没人做过这种方法，也没人见过这样的标准曲线。我做了两次，第一次线性还好，R值时0.9993.但是第二次做就不行了。我觉得重要原因还是我没有了解这种方法的核心要点。导致做出来的曲线这样子。看图吧，是我做出来的数据截图。我是昨晚配好的曲线，由于下班了就萃取好之后，静置到今天早上才测得数据。后来我就想，是不是萃取后静置的时间不一样也会影响啊。接着我就再摇晃一次，测出来的数据线性不好，但不是跟第一次测量的那个偏离点一样了，而是偏离了另外一个点。我就奇怪了 怎么会这样了呢 到底线性不好是什么影响了啊 本来还有思绪的，现在还真的算了。 又多了一个问题，是不是萃取之后，静置的时间也会影响到某一个点是否会偏离啊 痛苦中啊。请问谁用间接火焰法测过铝的啊 我已经花了很多时间在这里了 。本人是新手，刚毕业出来，是这行业的新手，公司是第三方检测机构，这种方法公司里面也没人做过。我负责扩项啊。做还是没做过的，有时间的专业人士帮我看看方法，指导一下我。万分感激。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209211423_392219_2529412_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209211431_392221_2529412_3.jpg

[img=,690,583]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/03/202203250913560116_3275_3358678_3.png!w690x583.jpg[/img]因为我们公司没有ICP和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url]，测铝只能用间接火焰法测定。但我们按标准做曲线测定水相中剩余铜，吸光度都是负值。不知道是什么原因？是不是都被氯仿萃取掉了，水相没有剩余了？有没有做过的大神