提高灭蝇胺检测

各有关单位及专家：由广东省农业科学院农业质量标准与监测技术研究所等单位提出的《农产品快速检测产品评价技术规范》《豇豆中灭蝇胺的快速分析 液相色谱-质谱联用法》等2项团体标准已完成征求意见稿，为保证团体标准的科学性、实用性及可操作性，现公开征求意见。请有关单位及专家认真审阅标准文本，对标准的征求意见稿（见附件1）进行审查和把关，提出宝贵意见建议，并将意见反馈表（见附件2）于2023年12月19前以邮件或传真的形式反馈至协会秘书处，逾期未回复按无意见处理。感谢您对协会工作的大力支持！附件1：《农产品快速检测产品评价技术规范》征求意见稿《豇豆中灭蝇胺的快速分析 液相色谱-质谱联用法》征求意见稿附件2：团体标准征求意见反馈表（联系人：钱波；电话/传真：020-85161829；邮箱：gdnybzh@163.com）广东省农业标准化协会2023年11月20日附件1：农产品快速检测产品评价技术规范-征求意见稿.pdf豇豆中灭蝇胺的快速分析 液相色谱-质谱联用法-征求意见稿.pdf附件2： 团体标准征求意见反馈表.doc

美国FDA发布婴儿配方乳制品中三聚氰胺的检测方法 —应用Thermo Scientific TSQ Quantum LC-MS/MS 　　美国FDA于日前在Laboratory Information Bulletin No.4421上发布婴儿配方乳制品中三聚氰胺的检测方法 (Determination of Melamine and Cyanuric Acid Residues in Infant Formula using LC-MS/MS), 该方法使用了Thermo Scientific TSQ Quantum与Surveyor HPLC液质联用系统，婴儿配方奶粉中三聚氰胺和三聚氰酸的定量限(LOQ)是0.25 µ g/g. 　　具体文献请登陆：http://www.cfsan.fda.gov/~frf/lib4421.html 　　TSQ Quantum LC-MS/MS以其开创性的专利技术将三重四极杆液质联用系统推向一个新纪元。该系统最具革命型的特点是其优于0.1DaFWHM出色的分辨能力。最为目前世界上唯一可以进行高选择性反应监测能力(H-SRM——分析的三重四极杆质谱仪。它能够显著提高测试实际样品时定量及定性的灵敏度及准确性，并且能够极大地减轻客户再样品前处理工作中地压力。 　　关于Thermo Fisher Scientific(赛默飞世尔科技，原热电公司) 　　Thermo Fisher Scientific(赛默飞世尔科技)(纽约证交所代码：TMO)是全球科学服务领域的领导者，致力于帮助客户使世界更健康、更清洁、更安全。公司年销售额超过100亿美元，拥有员工约30000人，在全球范围内服务超过350000家客户。主要客户类型包括：医药和生物公司，医院和临床诊断实验室，大学、科研院所和政府机构，以及环境与工业过程控制装备制造商等。公司借助于Thermo Scientific和Fisher Scientific这两个主要的品牌，帮助客户解决在分析化学领域从常规的测试到复杂的研发项目中所遇到的各种挑战。Thermo Scientific能够为客户提供一整套包括高端分析仪器、实验室装备、软件、服务、耗材和试剂在内的实验室综合解决方案。Fisher Scientific为卫生保健，科学研究，以及安全和教育领域的客户提供一系列的实验室装备、化学药品以及其他用品和服务。赛默飞世尔科技将努力为客户提供最为便捷的采购方案，为科研的飞速发展不断地改进工艺技术，提升客户价值，帮助股东提高收益，为员工创造良好的发展空间。欲了解更多信息，请登陆：www.thermofisher.com

近几周的研究报告显示，新西兰牛奶样品被检测出含有低含量化合物&ldquo 双氰胺&rdquo 。乳制品生产商和政府机构已迅速作出反应，保证其&ldquo 双氰胺&rdquo 含量对人体健康没有任何危险。然而高剂量的双氰胺摄入对人体健康可能是致命的，残留物如果添加到食品中，将会像三聚氰胺一样给行业带来毁灭性打击。 近几年引发的人为蓄意使用含氮化合物添加剂，提高蛋白质含量的现象屡禁不止。就三聚氰胺和双氰胺现象来说，在食品中渗三聚氰胺的动因：主要是由于其分子中含有大量氮元素，添加在食品中，可以堂而皇之地提高检测时食品中蛋白质检测数值。用传统的全氮测定法测饲料和食品中的蛋白质数值时，根本不会区分这种伪蛋白氮。新西兰牧场使用双氰胺的动因：主要是农业耕作中用以降低温室气体排放的副作用和减少副产品硝酸盐流入河流和湖泊，同时促进牧草生长。然而作为市场经济中的主体，消费者开始越来越担心食品安全问题，如何规避食品安全隐患，政府如何更好的管控食品市场呢？ 的确，食品安全问题日益成为世界各国共同关心的一个话题，也成为中国食品业界和广大消费者共同关注的焦点。如何有效地控制和监管食品行业制品，是中国食品安全监管的重大课题。 AB SCIEX公司正致力于为广大食品行业客户开发更多有效的应用解决方案，以便更好地满足科学性含量检测和低定量监测质量要求。针对双氰胺问题，&ldquo AB SCIEX利用新方法检测牛奶污染物中双氰胺含量的解决方案&rdquo 已经问世。请点击以下链接，获取更多详情。让我们共同关注食品安全问题，携手为人类健康共尽一份微薄之力！ ○ 应用解决方案1：利用新方法检测牛奶及富含蛋白质产品中的双氰胺，详情请点击下载： 下载最新应用文档 ○ 应用解决方案2：利用LC-MS/MS分析法，精确定量和鉴定宠物食品中的三聚氰胺和三聚氰酸，详情请点击下载： here ○ 应用解决方案3：牛奶制品中三聚氰胺和三聚氰酸的快速 iMethod&trade 测试， 详情请点击下载： 获得文档介绍. ○ 最新新闻报道：AB SCIEX利用新方法检测牛奶污染物中的双氰胺（2013年2月11日），请点击查看详情： http://www.absciex.com/company/news-room/ab-sciex-responds-to-milk-contamination-concerns-with-new-method-to-detect-dicyandiamide ○ 关注 AB SCIEX博客：恒天然奶粉曾发现双氰胺残留 雅士利等存风险，请点击查看详情： http://blog.sina.com.cn/s/blog_8241ecc60101cfu1.html 补充： 2012年食品安全事件回顾：2012年2月红牛饮料添加剂事件，3月螺旋藻&ldquo 铅超标&rdquo ，4月可口可乐含氯门，4月立顿茶包农药超标，6月伊利奶粉&ldquo 汞超标&rdquo ，7月南山奶粉&ldquo 致癌门&rdquo ，8月张裕葡萄酒农残门，11月白酒&ldquo 塑化剂超标门&rdquo ，12月洋快餐&ldquo 速成鸡&rdquo 。 关于AB SCIEX 　　AB SCIEX公司是一家全球性企业，业务遍布世界上31个国家和地区。AB SCIEX公司是生命科学分析仪器技术发展的全球领导者，致力于协助解决复杂的生命科学问题。AB SCIEX公司为生命科学众多领域提供仪器、软件、技术等服务，包括蛋白质生物标志物研究，疾病研究，药物研发，食品安全和环境检测等。AB SCIEX公司拥有近30年辉煌的技术创新历史，是唯一且持续专注于质谱仪器的全球领导者。凭借应用生物系统/ MDS分析技术合资公司20多年的创新历史传承和市场领导地位。 　　AB SCIEX公司在产品开发首创方面持续昂领行业鳌头： 　　· 第一家推出三重四极杆串联质谱。 　　· 第一家推出LC-MS液质联用技术。 　　· 第一家推出飞行时间串联(TOF/TOF)质谱。 　　· 首家也是唯一一家通过QTRAP技术，在同一平台上实现了三重四极杆和线性离子阱的串联质谱系统。 　　AB SCIEX公司产品涵盖： 　　· 离子源分析质谱仪 　　· 质谱技术与分析仪器 　　· 液相色谱仪与液相质谱检测器 　　· 专业应用软件和技术方法 　　我们拥有广泛的科学分析工具的组合，使科学家能够在广泛的应用范围内进行定量和定性分析。&ldquo 追求质谱极限(Pushing the limits in Mass Spectrometry)&rdquo 是我们终极的追求目标。我们相信，在广大客户的支持下，AB SCIEX公司的产品技术研发之路将再添羽翼，昂领质谱、液相色谱技术的新潮流! 　　更多资讯，请您登陆AB SCIEX 公司网站www.absciex.com.cn。并在Weibo@ABSCIEX 或者在Youku上了解 AB SCIEX动态。

本报上月9日曾经报道过 《网售喷雾剂 自称99.99%灭甲流病毒》一文。日前记者调查中发现，目前北京很难找到检测机构对市面上号称能够消灭H1N1病毒的消毒剂进行检测。 　　检测机构难寻 　　企业感到为难 　　《网售喷雾剂 自称灭99.99%灭甲流病毒》一文见报后，文中提到的彩虹鹦鹉桉树油喷雾产品中国代理商北京维奥康科技有限公司相关人员联系本报后出具了澳大利亚AMS实验室和香港理工大学环境生物科技实验室关于彩虹鹦鹉桉树油喷雾测试证明。测试报告中显示彩虹鹦鹉桉树油喷雾在使用5分钟和10分钟后，使甲型H1N1病毒完全失去了活性。 　　然而他们却缺少在国内的权威检测报告。该公司的一名医学博士介绍，他为公司提供了自己所了解的国家检测机构进行咨询，“但这些检测机构的答复都是不在他们的检测范围之内，并且表示没有相关检测机构可以推荐。”相关人员表示，“我们当初还想着能否把这种喷雾剂免费送给一些社区，但是由于缺乏国内的检测报告，现在也不敢贸然行事了。” 　　“灭H1N1”消毒剂流行 　　消费者不敢乱用 　　实际上，除了鹦鹉桉树油以外，还有众多种消毒剂，打着“99.99%消灭H1N1病毒”的旗号活跃在各商场药店以及网络上。但是消费者对于他们到底是否有这种功能并不能够真正地了解，也不知道到底何处可以进行检测。“现在甲流流行，所以就都说能够消灭H1N1呗，真的假的咱也不清楚，”李先生说，这些消毒剂价格都不便宜，不敢轻易购买，“我觉得84消毒液就不错，谁知道能不能杀甲流啊”。 　　对于一些产品宣称有国家权威机构的检测，消费者王女士说：“我都不知道这些机构的情况，更别说这些机构的检测了。”这位消费者希望国家有关部门应该设立并公布几个检测点，让老百姓能够拿着这些消毒产品进行检测。 　　“灭H1N1”功能难检测 　　记者注意到，在相关部门的网站上并不能看到有关检测“灭H1N1病毒产品”机构介绍，而搜索引擎上尽管出现了大量权威机构名称，但也没有机构称自己能够检测类似的产品。随后，记者又联系了国家消毒检测中心、军事医学科学院微生物流行病研究所和中国国家流感中心。前两个机构的工作人员表示并不能提供此检测，同时他们也不了解哪些机构可以检测。 　　而中国国家流感中心的工作人员表示他们虽然无法进行检测，但是可以根据企业提供的资料制定一个检测方案。至于为何不能检测，相关人员表示主要由于国内目前不能提供病毒株所致。

目标 通过简便快捷的技术，使用最少的样品，在不使用色谱分离的条件下有效检测各类乳制品中潜在的三聚氰胺。 背景 三聚氰胺的商业用途包括白木板、地板砖、厨具、防火纤维以及滤器。2007年3月，在用于制造宠物食品的麦芽糖浆和大米蛋白精中发现了三聚氰胺，导致了大批宠物猫狗因肾衰死亡。 08年9月发生了牛奶、婴儿奶粉、奶制品掺杂三聚氰胺的全球恐慌，中国报告了约300000例患者，6例婴儿死于肾结石和其他肾损伤。 为什么会发生这些问题？ 向动物饲料中添加三聚氰胺是已被接受的长期做法，三聚氰胺可通过常规蛋白质测试，不被检出，且可提高凯氏定氮法检测食品蛋白质含量的结果。而这最后可提高利润，而大宗奶制品行业的边际利润是很小的，这种手段简便低廉，且法规对其限制很松。 每个样品耗时小于2.5分钟，ASAP与ACQUITY TQD共同使用可快速筛查各类样品中法规规定的三聚氰胺水平。 图1. 牛奶(A)/婴儿奶粉(B)/巧克力(C)以及饼干(D)中的三聚氰胺(m/z 127&rarr 60)2.5 mg/kg处出峰(紫色标记)v.s.对照(绿色标记)。 全球反响 对于安全水平和须测试的产品类别，各地的反应快速但有所不同。 ■ 美国食品药品监督管理局和欧洲食品安全局准许的每日摄入分别为0.63以及 0.5 mg/kg体重。 ■ 国际上该限值具有不同的水平 ■ 香港：食品中= 2.5 mg/kg，婴儿奶粉中= 1 mg/kg ■ 台湾：任何食品中不得检出三聚氰胺 ■ 欧盟2008/798/EC：含奶量15%的食品必须检测，三聚氰胺含量2.5 mg/kg的食品须销毁 法律规定食品中三聚氰胺按量须进行检测，受污染批次须销毁，而待测食品种类的多样性对分析化学带来了挑战，如全奶、婴儿奶粉、巧克力以及饼干。简便快速检测、使用最少量的样品、避免色谱分离是该方法的优势。 方法 常压固相分析探针(ASAP)与ACQUITY® TQD配合使用可达到上述要求，只需最少样品，无需色谱分离，该手段可快速检测各类样品中法规要求的三聚氰胺含量。 常压固相分析探针(ASAP) 用正位移移液枪将1 ¬ L牛奶、婴儿奶粉奶液或巧克力/饼干的乙腈萃取液直接加在ASAP探针上，探针插入密封放射源内，去溶剂气体直线升温到400 ° C。将ACQUITY TQD设定在多反应检测模式(MRM)已达到三次转移，详见表一。 总结 每个样品耗时小于2.5分钟，ASAP与ACQUITY TQD共同使用可快速筛查各类样品中法规规定的三聚氰胺水平。 使用最少的样品，在不使用色谱分离的条件下即可检测三聚氰胺。 本法对于对需控制成本的实验室的优势在于可提高产能、节省分析时间、降低样品制备需求，同时实验耗材的减少、对环境影响的降低以及溶剂使用减少都会降低成本。

ZIC® -HILIC色谱柱快速检测婴幼儿奶粉中双氰胺 默克密理博应用实验室 2013-01-29 1 前言 2013 年1 月，新西兰牛奶及奶制品被检测出含有低含量的有毒物质双氰胺(二氰二氨Dicyanodiamide，DCD），已经下令禁售含有DCD的奶制品。中国的进口奶粉八成来自新西兰，全球60%以上的奶源产自新西兰。新西兰奶农通常会在牧草上喷洒双氰胺，防止肥料中的副产品硝酸盐流入河流和湖泊。 双氰胺 目前，还没有相应的食品含量标准和检测标准。默克密理博致力于分析方法的开发，为客户提供简便、快速的解决方案。双氰胺极性较强，易溶于水，中性及酸性条件下易电离，适合使用默克密理博的两性离子型亲水作用(ZIC® -HILIC)色谱柱分离。同时，双氰胺在218nm下有强紫外吸收，可以采用ZIC® -HILIC 色谱柱在HPLC-UV条件进行快速分析，亦可在LC-MS/MS进行痕量检测。 2 仪器及试剂 2.1 仪器设备 2.1.1 色谱柱：ZIC® -HILIC, PEEK HPLC Column 250 x 4.6 mm, 5 &mu m, 200 Å （1.50458.0001） 2.1.2 HPLC：Agilent 1260HPLC(DAD检测器) 2.1.3 单道移液器Transferpette® S，Digital adjustable 500-5000ul（Brand：BR704782） 2.1.4 微孔滤膜:0.45um,PTFE(Millipore：SLFHX13NL) 2.1.5 纯水系统:Milli-Q3（Millipore） 2.1.6 PP离心管：50mL,带盖，含底座（货号:114822BR） 2.2 试剂 2.2.1 色谱乙腈:LichroSolv® Acetonitrile Gradient Grade（1.00030.4008） 2.2.2 乙酸铵：Ammonium acetate for analysis EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur（1.01116.1000） 2.2.3 甲酸：Formic acid 98-100% for analysis EMSURE® ACS,Reag. Ph Eur（1.00264.1000） 2.2.4 2%甲酸溶液：取20ml甲酸，加入1000ml超纯水中 2.2.5 乙腈-甲酸溶液：取700ml乙腈（2.2.1）,与300ml 甲酸溶液（2.2.4）混合 3 实验方法 3.1 样品处理 方法1: 取婴幼儿配方奶粉2g于50mL PP管（2.1.6）中，加18mL 2%的甲酸水溶液，加盖密闭。摇振60秒，再超声30分钟，取出，再摇振60秒，放入离心机中离心（4000转），20分钟。取出，吸取上清液50ul，于10ml PP管中，加入950ul乙腈，加盖密闭，振摇60秒，吸取溶液，过滤，即得供试液。 方法2： 取婴幼儿配方奶粉2g于50mL PP管中，加20mL 乙腈-甲酸水溶液（2.2.4），加盖密闭。摇振60秒，再超声30分钟，取出，再摇振60秒，静置，吸取上层溶液，过滤，即得供试液。 加标样品同法配制。 3.2 测试条件 3.2.1 色谱条件 流动相 (v/v): A-醋酸铵溶液（10 mM）,B-乙腈 比例*：A:B=12：88 流速:1 mL/min 进样量：20ul *必要时设置如下方法对色谱柱进行再生和平衡： 时间，min % % 流速 ml/min 0 12 88 1 等度 10 12 88 1 等度 10.5 30 70 2 再生 15 30 70 2 再生 15.1 12 88 2 平衡 20 2 88 2 平衡 3.3 测试结果 按照方法1处理，结果如下： 3.3.1 对照品图谱 图1 对照品图谱(DCD浓度1.25ug/ml) 双氰胺保留时间4.98min,理论塔板数13086,拖尾因子1.1. 3.3.2 无检出的奶粉空白 图2 配方奶粉空白 3.3.3 奶粉加标 图3 奶粉加标（测试液中加入的标样浓度:5ug/ml） 图4 奶粉加标（测试液中加入的标样浓度：0.05ug/ml） 3.3.4 某知名品牌奶粉 图5 某进口奶源的知名品牌奶粉图谱 该品牌奶粉中未检出双氰胺. 4 结论 采用ZIC® -HILIC色谱柱，可用于双氰胺的快速检测。处理方法简单，色谱峰型良好，方法重现性良好（RSD 100 0 0.400 equilibration 16.0-24.9 100 0 0.600 equilibration 24.9-25.0 100 0 0.400 equilibration 详细方法可参考： FDA Laboratory Information Bulletin 4487 Journal of Chromatography A 1220 (2012) 101&ndash 107 更多详情，请拨打默克密理博实验室基础业务 400-889-1988

2008年12月2日，世界领先的服务科技―――Thermo Fisher Scientific Inc.，公布了一套食物中三聚氰胺检测分析方法，重点帮助政府部门和商业化的食品检测实验室对从中国进口的食物进行三聚氰胺检测。该项目的开发主要是为了响应美国FDA最新的警示。 美国FDA对进出口检验检疫提出了新的警示：&ldquo 所有从中国进口的牛奶、含有中国进口牛奶成分的食物、奶制品，如果没有经过三聚氰胺或其类似物的检验，一律将被阻止。这项新的警示无疑是对食品生产者、经销者提出了更高的要求，要求他们能够及时地通过商业化检测实验室对产品进行三聚氰胺检测。在这项警示中，FDA还给出了产品中三聚氰胺检测的相应指导方法和被通过检验的产品必须满足的要求。 Thermo Fisher Scientific能够提供一套完整的检测方案，包括样品制备、使用仪器、耗材和方法支持，这一切对于一个实验室进行的样品检测分析是否能够满足FDA警示要求来说是非常必要的。Thermo Fisher Scientific首席运营官Marc N. Casper说：&ldquo 我们综合食品安全专家的专业知识、广泛的技术服务经验，开发出新的检测方法，该方法提高了样品处理能力，确保三聚氰胺检测的快速和彻底。 三聚氰胺，一个塑料生产中并不昂贵的工业化化学添加剂。最初被用于牛奶制品和食品添加剂的是三聚氰胺的副产品――三聚氰酸。三聚氰胺添加在牛奶中是为了提高牛奶中蛋白质含量检测数值。人体和动物体并不能代谢三聚氰胺和三聚氰酸，它们会在肾脏中结晶，从而导致各种疾病的发生。在中国，已经有过三聚氰胺污染导致的死亡事件，美国也曾在宠物食物、鸡蛋、农产品中发现了三聚氰胺。然而，今天FDA警示仍然和此类事件有关。 Thermo Fisher Scientific食品安全部门负责人Dr. Stuart Cram说：&ldquo 随着FDA有关从中国进口牛奶及牛奶制品的警示，我们期望检测需求方面也能有一个重大的提高。为了帮助我们的客户做好处理能力预期的提高，我们与检测实验室很好的沟通，并提供检测方法和技术支持。我们也会在全球培训中心和客户实验室安排有关三聚氰胺检测的培训课程。所有这些都会去帮助客户提高样品处理能力，这也是FDA警示所期望的最为重要的方面。 Thermo Fisher Scientific已经开发了一套检测方法，它是基于TSQ Quantum LC-MS/MS系统的。目前，这套方法被中国国家质量监督检验检疫总局（AQSIQ0作为牛奶及婴幼儿奶粉中三聚氰胺检测的参照标准。 除了LC-MS/MS检测方法外，Thermo Fisher Scientific还可以提供GC/MS技术进行三聚氰胺的定性检测。Thermo Scientific ITQTM系列四级杆离子阱GC/MS或 TSQ Quantum系列三重四级杆GC/MS都有高选择性反应检测仪器（H-SRM）。可以进行复杂样品如牛奶、婴幼儿奶粉中三聚氰胺快速、精确的分析。从样品收集的范围、样品制备、耗材、设备乃至最后的数据处理，Thermo Fisher给予了全面提供。Thermo Fisher可以为您整个工作流程提供一套集成的解决方案，从化学试剂、耗材、设备到电子商务和供应服务。 如果您希望获得更多关于Thermo Fisher Scientific解决方案和食品安全方面的广泛应用，请致电800-810-5118或400-650-5118，或e-mail sales.china@thermofisher.com 关于Thermo Fisher Scientific（赛默飞世尔科技） Thermo Fisher Scientific(赛默飞世尔科技)（纽约证交所代码：TMO）是全球科学服务领域的领导者，致力于帮助客户使世界更健康、更清洁、更安全。公司年销售额超过100亿美元，拥有员工约33,000人，在全球范围内服务超过350,000家客户。主要客户类型包括：医药和生物公司，医院和临床诊断实验室，大学、科研院所和政府机构，以及环境与工业过程控制装备制造商等。公司借助于Thermo Scientific和Fisher Scientific这两个主要的品牌，帮助客户解决在分析化学领域从常规的测试到复杂的研发项目中所遇到的各种挑战。Thermo Scientific能够为客户提供一整套包括高端分析仪器、实验室装备、软件、服务、耗材和试剂在内的实验室综合解决方案。Fisher Scientific为卫生保健，科学研究，以及安全和教育领域的客户提供一系列的实验室装备、化学药品以及其他用品和服务。赛默飞世尔科技将努力为客户提供最为便捷的采购方案，为科研的飞速发展不断地改进工艺技术，提升客户价值，帮助股东提高收益，为员工创造良好的发展空间。欲获取更多信息，请浏览公司的网站：www.thermo.com.cn

旧皮鞋提炼蛋白粉掺入牛奶 检测难于三聚氰胺 　　两年前的三聚氰胺事件让家长们仍心有余悸，近日"皮革奶"的消息又让人谈奶色变。2月12日中国政府网挂出农业部近日下发的《2011年度生鲜乳制品质量安全监测计划》，其中除了要求检测奶粉当中的三聚氰胺之外，还要检测皮革水解蛋白。 　　皮革水解蛋白就是利用已经废弃的动物皮革制品甚至动物毛发水解之后制成粉状，再混入到牛奶中，以提高其蛋白质含量。长期食用"皮革奶"可能会致癌。 　　昨日广州市质监局表示，广州市多年来还未接到相关投诉，也未查处过相关案件。不过目前国内质监部门对"皮革水解蛋白粉"的检测并无相关国家标准。专家认为，不排除部分乳酸饮品企业违规使用不合格的水解蛋白，但乳制品企业大规模使用水解蛋白的可能性很小。 　　2009年浙江曾查处"皮革奶" 　　"继三聚氰胺奶粉被取缔后，有不法商人用新有毒物质'皮革水解蛋白粉'加入奶粉中，提高蛋白成分。"近日这样一则耸人听闻的消息在网络中迅速传播，引发众多网友关注，所有人的目光再次聚焦到奶制品安全问题上来。 　　南都记者查阅了网上多则类似消息，发现相关事件的描述都来自国内一家媒体2009年的报道。2009年4月1日至25日，都市快报追踪报道了浙江金华市晨园乳业公司多个批次牛奶中被检出"皮革水解蛋白粉"。该企业法人代表毛建华等3人被刑拘。 　　2月12日，中国政府网刊出农业部今年1月5日下发的《农业部关于开展2011年生鲜乳质量安全监测的通知》，其中"2011年全国生鲜乳质量安全监测计划"中提出，此次安全监测计划检测项目包括三聚氰胺、皮革水解蛋白和碱类物质。其中所有抽检样品都必须检测三聚氰胺，30%的样品检测皮革水解蛋白和碱类物质。 　　此次网上突然出现大量关于"皮革奶"的消息，正是综合了以上两则消息后引发。 　　但据卫生部网站报道，2010年全国生鲜乳质量安全监管工作会议上，农业部奶业管理办公室主任王俊勋说，2010年农业部组织抽检生鲜乳样品7406批次，未检出皮革水解蛋白和碱类物质等违禁添加物，全国生鲜乳质量安全状况总体良好。 　　"皮革奶粉"检测难于三聚氰胺 　　皮革水解蛋白的检测难度比三聚氰胺更大，因为它本来就是一种蛋白质。目前农业部规定的检测方法，主要是检查牛奶中是滞含有皮革水解蛋白，这是动物胶原蛋白中的特有成分，在乳酷蛋白中则没有，所以一旦验出，则可认为含有皮革水解蛋白。 　　针对网上相关情况，记者昨日联系到广州市质监局。相关工作人员表示，广州市这么多年以来还未接到过相关投诉，也未查处过相关案件。但目前实际情况是，国家相关质监部门对于"皮革水解蛋白粉"的检测暂时没有相关的国家标准。同时，这位工作人员也告诉记者，在实际操作中，因为皮革中含有金属"铬"的成分，因此一旦在检测中发现其含量较高的话，一般都会引起重视。 　　2009年浙江金华市晨园乳业有限公司被查出的含有"皮革水解蛋白粉"问题奶制品，涉事乳制品主要为标称"浙江金华市晨园乳业有限公司"生产的"晨园"牌甜牛奶乳饮料、A D钙奶乳饮料、乳味饮料 "阳光田园"牌乳酸饮料、高钙乳酸菌饮料、甜牛奶乳饮料，生产批号大都为2009年2至3月间生产的。昨日南都走访广州市内部分大型超市，并无发现同类商标品牌的产品。 　　卫生部曾明令禁止以水解蛋白加工乳制品 　　据网上相关报道，早在2004年，国家卫生部门在食品卫生监督检查中发现，一些企业以皮革废料等为原料，使用石灰、盐酸、双氧水等工业原料生产食用明胶、水解蛋白(用做奶粉原料)。利用非食品原料制备的明胶和水解蛋白含有多种有害残留物，食用后将会对人体健康造成危害。 　　为加强食品卫生监管，2004年5月27日，卫生部发布卫生部公告2004年第10号，明令禁止使用皮革废料、毛发等非食品原料生产食用明胶和水解蛋白 禁止以非食品原料生产的明胶、水解蛋白为原料生产加工乳制品、儿童食品和其他食品。 　　2009年3月6日，国家食品药品监督管理局印发了《全国打击违法添加非食用物质和滥用食品添加剂专项整治近期工作重点及要求》(卫监督发[2009]21号)的通知。其中，打击添加皮革水解物是乳及乳制品生产领域的重中之重。 　　皮革水解蛋白粉 　　旧皮鞋旧沙发提炼 含二噁英等有毒物质　　旧皮衣、皮鞋、手袋、沙发等废旧皮革制品或是皮具厂的边角碎料，经过清洗、浸软，加入石灰和盐酸，再经过高温长时间熬煮，皮革中的胶质就会溶入水中，再加入双氧水漂白，然后将溶液冷却，提炼出来的就是"皮革水解蛋白"，但重金属等其他有害物质也会混入其中。卫生部曾明令禁止水解蛋白为原料生产加工乳制品。 　　江南大学食品学院乐国伟教授说，所谓皮革水解蛋白粉，是指利用皮革生产过程中部分不能使用的皮革、毛发、毛囊等物质，甚至是动物屠宰场所收集的毛发类物质，通过化学方法加工，使之水解成为蛋白质。尽管这种方法水解出来的蛋白质，与在家里熬制猪皮汤、猪蹄汤得到的"肉冻"成分相差不多，但是由于加工过程中带入了重金属铬，原材料本身带来的诸如二噁英、多氯联苯等毒害物质，使其不可能作为食品或者药品级的添加剂。而生产加工这类产品的多为地下小作坊，很难对产品进行纯化使之达到国家标准，这也正是皮革水解蛋白成为"有毒"添加剂的原因。 　　专家说法 　　皮革水解蛋白粉，又一个三聚氰胺? 　　皮革水解蛋白粉会不会是又一个三聚氰胺?广东省奶业协会副会长王丁棉表示，不排除部分乳酸饮品企业违规使用不合格水解蛋白，但乳制品企业大规模使用水解蛋白的可能性很小。 　　在三聚氰胺事件发生之前，水解蛋白已经作为乳品添加剂使用。早在2005年，山东等地就曝出"正规生产的乳制品很难进入市场，而水解蛋白制作的牛奶反而卖得很好"的事件，当时山东省工商部门至少查获2.8万多件使用水解蛋白的乳制品，有200多家小厂从事这类生产。但2005年后情况相对好很多。 　　相比乳品中违规使用，饲料行业的违规使用情况更早更复杂，比如在进口鱼粉中添加皮革水解蛋白粉，一度几乎是饲料行业公开的秘密。 　　违规使用水解蛋白类添加剂在广东省也曾发现过。王丁棉说，2006年全国曾查出38家企业违规添加糠氨酸，广东至少有3家。 　　"三聚氰胺事件后，不排除有部分企业再次将水解蛋白作为替代添加剂。"王丁棉说，比如2009年浙江金华发现的违规添加事件，这也正是本次港媒报道的主要消息来源，"但大规模使用的可能性不大"，因为2009年金华奶粉事件发生后，水解蛋白已成为乳品中明确禁止添加的物质，也是必检项目。之所以禁止添加水解蛋白，原因在于现有的检测方法，只能检测出乳制品中是否添加水解蛋白，但没法检测出水解蛋白中是否有媒体称的"含致癌物质"，只能通过单独的重金属检测确定是否添加不合格水解蛋白。 　　"但确实不能完全排除仍有乳制品企业违规使用水解蛋白"，王丁棉说，比如饲料行业中使用，或者部分不法企业为保证蛋白质含量达标违规使用。 　　王丁棉也认为，在蛋白质含量达标的情况下，添加水解蛋白实际上没有必要，增加成本不说，还会改变产品的品质。

据美国食品安全新闻网8月10日消息称，由中国卫生部资助的科研小组于本周在同行评审期刊《Talanta》杂志上宣布：他们已发明了一种用以检测牛乳制品中三聚氰胺的快速简单变色的测试方法。 　　在2008年爆发估计有30万患儿及6例死亡病例的三聚氰胺奶粉丑闻后，该科研组开始研发测试方法。 　　在文章中，研究者称：他们开发出一种比色检测方法，利用黄金纳米粒子检测产品是否被三聚氰胺污染。当被检测的产品中存在三聚氰胺时，则纳米粒子会互相接近并且聚集，而它们的颜色也从酒红色变为紫色或蓝色。这种方法对液体牛奶的检出限为1.0ppm。对婴儿幼儿配方奶粉的检出限为4.2ppm。在使用紫外-可见分光光度法后，灵敏度提高，液体奶的检出限为0.15ppm，婴儿幼儿配方奶粉的检出限为2.5ppm。这种测试可在30分钟内完成，并且不需要预处理。所以研究者们称这种方法适合对掺有三聚氰胺的乳制品进行现场检验。 　　这种新的测试方法与现有的方法相比，具有更加快速且成本更低的优点，并且不需要先进的一起或者固相检查，但是其相对于其他测试方法来说，灵敏度相对要低一些。虽然其灵敏度较低，但是研究者称，这种检测方法的灵敏度已足够监管部门对乳制品中三聚氰胺水平的检测了。 　　据悉，在欧洲和美国，三聚氰胺的安全限制目前是2.5mg kg-1，而在中国，婴儿配方食品为1mg kg-1，其他乳制品是2.5mg kg-1。

近日，来自中国科学院长春应用化学研究所的研究团队在国际权威期刊《Analytical Chemistry》上发表了题为“Signal-On Detection of Dopamine and Tyrosinase Using Tris(hydroxypropyl)phosphine as a New Lucigenin Chemiluminescence Coreactant”的研究成果（Anal. Chem. 2024, 96, 14741&minus 14748）。该团队开发了一种新型的化学发光传感系统，能够超灵敏地检测人体中的重要神经递质——多巴胺（Dopamine, DA）和与多种皮肤疾病密切相关的关键生物标志物——酪氨酸酶（Tyrosinase）。这一创新性成果为生物标志物的高效检测提供了新的技术思路，并在临床诊断和疾病监控领域展现出巨大的应用潜力。一、背景介绍多巴胺是一种在人类中枢神经系统中起关键作用的神经递质，参与了包括记忆、情绪调节、认知功能等在内的多项生理过程。多巴胺水平的异常与帕金森症、抑郁症等多种神经系统疾病密切相关，因此对其精确检测对于疾病的早期诊断尤为重要。另一方面，酪氨酸酶作为黑色素瘤等皮肤病的重要生物标志物，其活性水平的监测对于疾病预防和治疗至关重要。传统的多巴胺和酪氨酸酶检测方法存在灵敏度低、操作复杂等问题，因此亟需开发出更加高效、简便的检测手段。二、主要研究内容该研究首次利用三羟基丙基膦（THPP）作为化学发光辅助试剂，构建了一个基于光泽精（lucigenin）的“信号开启”化学发光平台，用于检测多巴胺和酪氨酸酶。实验结果表明，与传统的光泽精-过氧化氢体系相比，光泽精-THPP体系的发光强度提高了约16倍，展示了出色的发光响应和稳定性。实验进一步证明了多巴胺能够显著增强光泽精-THPP体系的发光强度，而酪氨酸酶通过催化酪胺生成多巴胺，也能极大提高发光强度。因此，该系统被用于开发灵敏的“信号开启”传感平台，用于多巴胺和酪氨酸酶的定量检测。该传感平台在多巴胺的检测范围为50-1000 nM，酪氨酸酶的检测范围为0.2-50 μg/mL，检测限分别为24 nM和0.18 μg/mL。此外，研究团队还验证了该平台在真实样本（如人血清和多巴胺注射液）中的应用效果，实验结果显示检测回收率在97.4%-102.13%之间，表现出良好的稳定性和准确性。图1. 光泽精-THPP体系（绿色曲线）、光泽精-H2O2体系（蓝色曲线）、光泽精（红色曲线）和THPP（黑色曲线）的化学发光强度-时间关系曲线。插图：放大的光泽精和THPP的发光响应。三、结论该研究通过引入三羟基丙基膦作为新型化学发光共反应物，构建了一种高灵敏度、选择性强的“信号开启”传感平台。该系统不仅有效提升了多巴胺和酪氨酸酶的检测精度，还在真实样本中展现了良好的应用前景。这一研究成果为生物标志物的检测提供了新思路，并在疾病的早期诊断和监控中具有重要的应用价值。*因学识有限，难免有所疏漏和谬误，恳请批评指正*资料出处：免责声明: 1.本文所有内容仅供行业学习交流，不构成任何建议，无商业用途。2.我们尊重原创和版权，如有疏忽误引用您的版权内容，请及时联系，我们将在第一时间侵删处理！

丁娟娟 纪英华 赵嘉胤 庄淑萁 沃特世科技（上海）有限公司 摘要：2008年，三鹿奶粉被爆检出对人体有害的三聚氰胺，一时间震惊全国。自此，国家一直在加强对奶粉中三聚氰胺的监管。2013年初，新西兰牛奶及奶制品被检测出含有低含量的有毒物质双氰胺，新西兰政府已经下令禁售含有双氰氨的奶类产品。 沃特世（Waters® ）公司一直致力于保障人类的健康生活，第一时间开发了奶粉中双氰胺和三聚氰胺同时检测的方法，以提高检测分析的有效性。 二氰二氨（双氰胺），缩写DICY或DCD。是氰胺的二聚体，也是胍的氰基衍生物。化学式C2H4N4。白色结晶粉末。可溶于水、醇、乙二醇和二甲基甲酰胺，几乎不溶于醚和苯。 三聚氰胺，俗称密胺、蛋白精，是一种三嗪类含氮杂环有机化合物，被用作化工原料。微溶于水，可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等，不溶于丙酮、醚类，对身体有害，不可用于食品加工或食品添加物。 分析难点： 对于同时分析奶粉中双氰胺和三聚氰胺，其主要难点在于虽然两者均为极性物质，都需要使用HILIC色谱分离模式，但根据之前的经验，三聚氰胺在BEH HILIC色谱柱上保留和峰形较好，而双氰胺在BEH Amide色谱柱上保留和峰形较佳。因此需要建立一个统一的LCMSMS方法用于分析双氰胺和三聚氰胺，并获得更好的峰形和灵敏度。 另一方面，传统的三聚氰胺方法是采用Oasis® MCX这种反相和阳离子交换的复合SPE模式，然而这种方法完全不适用于双氰胺；而Sep-Pak® AC2小柱虽然可以用于双氰胺的净化和富集，但仍需开发一个更为快速的前处理方法。 实验方法： 仪器：Wa ters ACQUITY UPLC® with Xevo® TQ-S 色谱柱：ACQUITY BEH Amide column，1.7&mu m, 2.1*150mm 流动相A： 5mM甲酸铵 0.1%甲酸水溶液 流动相B：乙腈 流速：0.4mL/min 柱温：35℃ 进样体积：5&mu L 梯度曲线： 质谱参数： 毛细管电压：2.5kv 脱溶剂气温度：500度 脱溶剂气流速：8 00 L/Hr 碰撞气流速：0.15mL/min 样品前处理方法： 为达到快速、高效的检测目的，本实验采用Waters DisQuE样品制备试剂盒。 Waters DisQuE样品制备流程如下： 本实验在未添加同位素内标的情况下，空白基质添加1ppb样品浓度，测得双氰胺平均回收率为83%，三聚氰胺平均回收率为71%。 实验结果 结论： 本文采用沃特世超高效液相色谱UPLC® 与高灵敏度三重四极杆Xevo TQ-S，开发了同时分析奶粉中双氰胺和三聚氰胺的检测方法，此方法建立在HILIC机理的BEH Amide色谱柱上。对于基质中添加1ppb的待测物，经过DisQuE基质分散样品制备盒净化后进样，不但峰形良好、不受基质干扰影响，灵敏度也完全满足检测要求。 为了达到快速、高效的分析目的，本文采用DisQuE基质分散样品制备盒，样品经简单的蛋白沉淀后加入到DisQuE试剂盒中净化，之后直接进样即可，无需挥干复溶。方法简单、快速，尤其对于大批量样品的检测，该方法可以大大提高分析效率。 在LCMSMS方法开发中，杂化颗粒的HILIC模式色谱柱起到了很大作用，首先两种待测物均为极性化合物，反相色谱无法保留，HILIC提供了一个互补的选择。其次在众多HILIC模式色谱柱中，BEH Amide色谱柱为杂化颗粒技术，pH耐受范围广（pH 1-10），为方法开发提供了更大的空间，且BEH Amide在此应用中具有更好的选择性和峰形。

p 　　华盛顿大学的科学家们发明了一种简单的方法来提高医学诊断测试的准确性。通过在检测的关键步骤添加多巴胺，多巴胺是一种首先从贝类中分离的物质，该团队可以将常见的生物检测的灵敏度提高100到1,000倍。 /p p 　　即使这些“生物标志物”的存在水平远低于今天标准测试的检测阈值，高灵敏性的测试也将使科学家们能够识别病原体，疾病和特定的细胞蛋白质。初步结果显示，聚多巴胺提高了针对HIV，Zika病毒和特定蛋白质测试的准确性和分辨率。 /p p 　　华盛顿大学生物工程系的Gao教授指出：常见的生物测定是实验室实验和医学测试的核心工作。通过提高这些测试的灵敏度，我们可以在疾病或病症的早期进行更准确的医学诊断，并且在研究过程中实现更多的确定性和更少的浪费。 /p p 　　Gao教授领导该研究，他们将实验成果发表在“自然生物医学工程”杂志，将该技术简称为EASE。 /p p 　　EASE的重点是在关键操作步骤中添加两种生化成分，多巴胺和HRP。HRP是用于加速生物医学研究中反应速率的常用蛋白酶。 Gao教授和他的团队发现HRP可以将多巴胺分子连接在一起形成聚合物链-聚多巴胺。聚多巴胺又可以积累在反应容器的表面上，如小培养皿。聚多巴胺的存在使科学家可以继续其传统操作，而测试灵敏度显著提高。Gao教授希望这个简单的改变意味着科学家和医疗专业人员可以轻松地将EASE纳入其常规做法和程序。 /p p 　　Gao教授说：“科学家一直在努力提高这些常见测试的准确性，但解决方案通常涉及全新的操作或昂贵的设备。可以理解，研究人员可能不愿意投资不熟悉的操作或昂贵的新设备。而EASE是一种简单的补充，就像软件升级，而不是改变您的操作系统。 /p p 　　这些检测包括一些最常见的医学和实验室测试，如ELISA，微阵列，FISH和免疫组织化学成像。这些测定中的一些已经使用了几十年，以帮助医院和医生通过观察患者的血液，其他体液或细胞来检测疾病或其他状况的特征。根据测试，这些指标可能是细菌或病毒的碎片，化学物质，白细胞产生的抗体，激素或甚至DNA片段。 /p p 　　Gao教授指出：但如果这些化合物的含量极低，传统测试可能会检测不到，并输出不准确的医疗信息。通过提高测试的灵敏度，EASE降低了不确定性，甚至增加了这些测试可以提供的信息量。例如，该团队使用EASE来检测Zika病毒在灵长类动物胎盘组织中的存在情况。EASE大大提高了测试的灵敏度，他们能够看到胎盘内哪些类型的细胞被Zika感染。 /p p 　　Gao教授和他的团队最初并没有解决这个问题。聚多巴胺最初是从贝类中分离出来的，研究人员已经知道该物质可以与蛋白质反应。但是，他们想要得到聚多巴胺需要一个被动的，耗时的操作。该研究的主要作者Li注意到HRP可以与多巴胺反应形成聚多巴胺，而且这种方法比现有的方法要快得多。Li是华盛顿大学材料科学和工程博士生。 /p p 　　科学家们不完全理解为什么添加聚多巴胺会提高这些生物检测的灵敏度，也许未来的研究可以阐明这一机制。但是Gao教授的重点是将EASE应用于更多的诊断测试。 /p

质检总局要求，所有乳品行业企业年底前须重新申请生产许可证 　　近日，质检总局发布公告，要求现行所有获得乳制品及婴幼儿配方乳粉生产许可的企业，应在年底前重新申请生产许可。明年3月1日起，未重新获得生产许可证的企业，将被停产。 　　明年3月无证企业将停产 　　国家质检总局公告称，根据《国务院办公厅关于进一步加强乳品质量安全工作的通知》规定，自公告发布之日起，现行所有获得乳制品及婴幼儿配方乳粉生产许可的企业，应当在提交能够证明其满足《乳制品工业产业政策(2009年修订)》规定相关文书的基础上，按照质检总局公布的相关规章和规范性文件要求，于2010年12月31日前重新提出生产许可申请。至2011年3月1日起，凡未重新获得生产许可的，停止生产乳制品及婴幼儿配方乳粉等产品。 　　新规修订曾举行听证 　　公告称，为切实加强乳制品质量安全工作，国家质检总局组织修订了《企业生产婴幼儿配方乳粉许可条件审查细则(2010版)》和《企业生产乳制品许可条件审查细则(2010版)》，并予以公布。 　　据悉，这两项审查细则自公布之日起施行，原《婴幼儿配方乳粉生产许可证审查细则(2006版)》和《乳制品生产许可证审查细则(2006版)》废止。 　　记者发现，与之前2006版的《审查细则》相比，新版细则在生产企业的质量管理制度等方面都有更具体和细致的要求。 　　据了解，质检总局曾于10月20日召开听证会，就新版《企业生产婴幼儿配方乳粉许可条件审查细则》征求意见，三聚氰胺检测成为听证会的焦点话题。 　　企业三胺检测者至少2人 　　《企业生产乳制品许可条件审查细则(2010版)》规定，采购制度应按照有关规定保证对购入的生乳和原料乳粉及其加工制品批批进行三聚氰胺等项目检验 企业必须具备三聚氰胺检验项目检验设备及能力，不得委托检验。企业检验人员中有三聚氰胺独立检验能力的至少2人以上。 　　■ 解读 　　新规欲对乳业重新摸底 　　专家预计将淘汰一批小规模乳制品加工企业 　　昨日，乳业专家陈渝在接受本报记者采访时表示，国家质检总局要求乳制品企业重新申请生产许可证，是想对我国乳业市场进行一次重新摸底，相当于正在进行的人口普查，以此摸清目前有多少家乳制品及婴幼儿配方乳粉生产企业。 　　陈渝指出，近年来，我国乳制品市场，特别是婴幼儿奶粉领域，频频出现问题，国家欲借此对国内现有乳企进行一次彻底的梳理。此前，国家及行业协会虽统计过国内乳业企业，但只涉及到年销售额在500万元以上的大企业，而那些小企业并不在统计范围内，“而容易出事情的往往是这些小企业”。 　　此外，陈渝分析，此举在客观上将淘汰一些小规模乳制品加工企业。 　　■ 回应 　　部分企业希望给出缓冲期 　　称包装材料等库存大消化难恐造成损失 　　对于重新申请生产许可证新规，昨日，蒙牛乳业新闻发言人姚海涛告诉本报记者，还未来得及仔细研究新规，但若企业在年底前重新申请，涉及到企业所生产产品的包装材料，这些需要重新印刷更换，对大企业来说，损失不小。 　　“产品的包装材料都是之前印刷好的，尤其是液态奶部门。”姚海涛介绍，蒙牛通常库存几个月甚至半年的包装材料，如果重新申请生产许可证，包装材料就要全部换掉，这对大企业来说损失不小。 　　姚海涛认为，小规模乳企可能很快消化掉之前库存的包装材料，但大企业将面临包材损失，“不知道在这方面国家有没有给企业一个缓冲期”。 　　姚海涛强调，国家这一举措，是对乳制品行业的一次重新整顿，会剔除一部分不规范的小企业。 　　昨日，在港刚刚上市的婴幼儿奶粉生产企业雅士利集团相关负责人表示，国家质检总局新规显示出国家整顿乳品行业的决心，对行业内大企业利好。 　　“我了解到，这次新规对企业增加设备、能源硬件指标和专业人员配备等软件指标，都提高了门槛，行业内会有一部分小企业达不到要求而退出。”该负责人说。 　　■ 相关　　卫生部副部长：将整治问题乳粉、地沟油 　　6日，在第四届中外跨国公司CEO圆桌会议“食品药品安全责任论坛”上，卫生部副部长陈啸宏指出，食品安全法及其实施条例实施后，卫生部会同有关部门成立了第一届食品安全国家标准审评委员会。下一步，卫生部将会同有关部门，重点做好问题乳粉查处、地沟油整治等专项整治工作。

中国人在自己的餐桌上又一次普及了化学知识，我们从奶粉里知道了三聚氰胺，从红心鸭蛋时知道了苏丹红，从地沟油中知道了黄曲霉素，从白酒中知道了塑化剂，现在我们又从面粉中知道了偶氮甲酰胺，俗称增筋剂。 　　自从一个多月前，星巴克、赛百味等国际餐饮连锁品牌被曝食物含有偶氮甲酰胺后，中粮、古船、中裕等多款知名品牌面粉被曝含有面粉增筋剂&ldquo 偶氮甲酰胺&rdquo ，而这种增筋剂被认为有潜在的致癌风险，在欧盟、澳大利亚、新加坡和日本，偶氮甲酰胺和三聚氰胺、苏丹红一样都被列为非法添加物。 　　对此，中粮方面表示：偶氮甲酰胺作为面粉处理剂，允许作为食品添加剂在中国使用，我司下属面粉加工企业在&ldquo 香雪&rdquo 面包粉产品中使用该食品添加剂，添加量均在国家标准允许范围内，添加过程严格控制，无超量添加情况。 　　&ldquo 中国允许限量使用却没有检测标准，也没列入检测项目，因此很多小企业都在过量使用偶氮甲酰胺，还不标注。&rdquo 著名食品安全专家、国际食品包装协会秘书长董金狮告诉时代周报记者。 　　偶氮甲酰胺究竟是什么物质?它究竟对人体有没有危害?为何在美国和中国可以合法使用，在欧洲却被认为是非法添加剂? 　　隐秘增筋剂有致癌风险 　　&ldquo 偶氮甲酰胺真的安全吗?我以后还敢买面包吗?&rdquo 在时代周报记者采访过程中，多名消费者反复询问。 　　据了解，偶氮甲酰胺是一种黄色至橘红色结晶性粉末，也被称为AC发泡剂，具有漂白和氧化双重作用，是一种速效面粉增筋剂，也适用于塑料发泡。 　　而中投顾问食品行业研究员向健军告诉时代周报记者，小麦粉常见的添加剂有三大类：增白剂、品质改良剂和营养强化剂，当前引起社会广泛关注的偶氮甲酰胺也是其中的一种。 　　偶氮甲酰胺能使面粉筋度增加，提高面团气体保留量，增加烘焙制品弹性和韧性，改善面团的可操作性和调理性，因此成为面粉添加剂界的新宠。目前比较普遍使用的增筋剂有两种，一种是偶氮甲酰胺，反应速度属于快速的增筋剂 另一种是维生素C型增筋剂，反应速度属于中速。 　　尽管在中国被广泛使用，但是关于偶氮甲酰胺安全性问题的争论，却一直没有停过。 　　世界卫生组织食品添加剂联合专家委员会于1966年对偶氮二甲酰胺作出了评估，结论就是&ldquo 很安全&rdquo ，并给出安全剂量为0-45毫克/千克。 　　中国也参照了这一标准，《食品安全国家标准&mdash 食品添加剂使用标准》中规定，偶氮甲酰胺属于面粉处理剂，只允许使用小麦粉中添加，最大使用量是0.045克/千克，但没有规定偶氮甲酰胺的检测方法。 　　但是，随着科学技术的发展，半个多世纪之前的标准已经显得落后。近年来，学界认为，偶氮甲酰胺存在致癌嫌疑：偶氮甲酰胺水解后产生氨基脲，而实验证实氨基脲有潜在的动物致癌性。 　　由于氨基脲的潜在致癌性，能够产生氨基脲代谢物的兽药呋喃西林已经被欧盟禁止使用，同样能够产生氨基脲的面粉处理剂偶氮甲酰胺也被欧盟禁用多年。2005年，欧洲食品安全委员会调查发现，氨基脲很可能从广口瓶盖的塑料垫圈儿中迁移到食品当中，于是又禁止在食品包装中使用偶氮甲酰胺。 　　国家粮食局标准质量中心原高级工程师谢华民曾对媒体表示，&ldquo 即使是儿童使用的塑料地垫里，法国等国也不允许生产商添加这一成分。而我们却可以随意添加到每天食用的主食里。&rdquo 　　在台湾并没有对偶氮甲酰胺有相应的禁令，但出于安全考虑，台湾食品行业普遍选择了用中速、但相对更可靠的维生素C型增筋剂。 　　成本低廉成泛滥内因 　　事实上，面粉中使用的偶氮甲酰胺并不是&ldquo 刚需&rdquo ，主要是为了满足人们口感方面的需求，添加其可以提高面粉的筋度，在制作中可以降低断损率，卖相好，吃起来口感好。 　　面粉按照筋度来分有三种，即高筋粉、低筋粉和中筋粉，面粉厂对小麦的原料挑选非常精细，针对小麦的不同种类、产地等因素制成高筋粉、低筋粉和中筋粉。为使面包筋度高、有嚼劲，应使用高筋小麦粉，但使用高筋小麦粉每吨成本高出普通小麦粉600元左右。 　　&ldquo 国家规定其最大使用量为0.045g/kg，而偶氮甲酰胺的价格在38元/千克左右，因此添加其占据的成本较小，但是带给消费者的口感大不一样。&rdquo 向建军表示。 　　全国工商联烘焙业公会副秘书长单志明也表示，完全可以通过添加食盐、增加醒发时间达到增加面团筋度的效果。 　　由此看来，偶氮甲酰胺的使用纯粹是企业为了&ldquo 省钱&rdquo 又&ldquo 省力&rdquo 才选择的。 　　但是，&ldquo 我们只是引进了别人的产品和标准，但在检测环节处于真空状态，因此很多企业都在使用偶氮甲酰胺，但你不知道他用没用，也不知道他用了多少，因此安全性无从谈起。&rdquo 董金狮告诉记者。 　　此前，北京粮食集团(京粮集团)古船食品有限公司品研部经理李巍也曾对媒体直言，希望国家能严格控制偶氮甲酰胺的使用，&ldquo 很多不正规的小企业、小作坊，他们如何使用无人监管。现在最重要的是没有检测方法。他们使用了，我们不用，他们的产品口感、外观上都会比我们好，这样就会导致我们的市场竞争力降低。&rdquo 　　据了解，美国是目前批准使用添加剂最多的国家，有3000多种，但是美国会对添加剂做详细标注，并提示其可能存在的风险，由消费者选择要不要购买 欧盟等国家对添加剂则严格得多，欧盟立法采用&ldquo 预警原则&rdquo ，还规定所有食品添加剂必须置于永久观察，随着使用条件的变化及新科技信息的出现，要对食品添加剂进行重新评估。 　　我国目前批准使用的食品添加剂有23类约2400种，但是既没有像美国一样严格检测标准、工具和方法，也没有如欧盟一般加强准入门槛。 　　&ldquo 除了用而不标之外，还有企业标而不用，为了节约成本，有的企业使用了更劣质的物质，但是却标成偶氮甲酰胺，反正都查不出。&rdquo 董金狮对记者表达着担忧。 　　因此，谢华民认为，面粉增筋剂和之前的面粉增白剂一样，都不是食品的必要添加物，却长时间被使用在老百姓的日常饮食之中，因此应该禁止在食品中使用偶氮甲酰胺。 　　复合型添加剂之祸 　　对于偶氮甲酰胺的安全性，很多中国专家还是表示认可，中国农业大学[微博]食品科学与营养工程学院教授、食品毒理学专家景浩表示，虽然欧盟提供了很多资料，但只能证明偶氮甲酰胺对动物的毒性，美国等允许使用的国家认为，这些资料是不足以作为禁用偶氮甲酰胺的明确证据的。 　　一位不愿具名的专家对时代周报记者表示，食品添加剂和药品不同，前者不要求做人体试验，因此更要慎重使用。 　　事实上，很多曾经被认为对人体无害而被广泛使用的物质，最终都被证明是危险的。比如溴酸钾，溴酸钾在100年前开始在美国用于面包烘焙，由于成本低廉，溴酸钾在世界范围内被广泛应用。 　　然而随着检测技术和设备的进步，大量实验表明溴酸钾是一种毒害基因的致癌物质，可导致动物的肾脏、甲状腺及其它组织发生癌变。 　　1992年，联合国[微博]粮农组织和世界卫生组织食品添加剂联合专业委员会的第39号报告中指出，使用溴酸钾作为面粉处理剂是不恰当的，并且撤消了先前自1989年以来60ppm的添加限量 2005年7月1日中国全面禁止溴酸钾在面粉中使用。 　　而后偶氮甲酰胺才作为溴酸钾的替代品，而广泛用于面粉行业。 　　类似这样的事情还有很多，过氧化苯甲酰(BPO)作为面粉增白剂也在全世界范围内被广泛使用，但目前包括中国在内的大部分国家也都禁止使用过氧化苯甲酰。 　　奥美定，在上世纪90年代，也曾作为无毒、环保、低排异性的新人造脂肪被整形界大量使用，但后来证明其注入到人体内后，会分解产生剧毒，毒害神经系统，损伤肾脏，世界卫生组织已将这种物质列为可疑致癌物之一。 　　除此之外，不同添加剂叠加、混合使用的潜在危机也慢慢浮出水面。 　　《食品添加剂》的作者、韶关学院英东食品科学与工程学院彭珊珊教授告诉时代周报记者，尽管国家对每种合法食品添加剂的含量都有规定，但这种安全性是基于单一毒理实验得出的，也就是说动物实验中，都是测试某一种单一添加剂，得出是否安全以及安全的临界值。 　　但是目前几乎在每一种包装食品中，都同时有多种添加剂存在，比如防腐剂、增稠剂、甜味剂、色素等，就算每一种都在安全范围内，但是谁也不知道这么多种添加剂叠加使用，总量会超标多少，谁也不知道这些添加剂相互作用，会有什么后果。添加剂叠加标准目前还是个空白，这方面的具体规定亟待出台。

2019年8月1日，由国家食品质量监督检验中心主办、德国耶拿分析仪器股份公司协办的 “2019年食品检测实验室管理与技术专题培训班”在中国食品发酵工业研究院举行。本次培训班为期2天，共有六十余名来自食品检测的从业人员参与。 培训班合影国家食品质量监督检验中心常务副主任尹建军致辞尹建军主任在致词中说到，国家食品质量监督检验中心是国家首批食品复检机构和特殊食品验证评价技术机构，长期承担食品行业风险预警、食品安全抽检监测等工作。本次和德国耶拿公司合办的培训班旨在提高实验室从业人员的管理水平和技术水平，促进检验检测机构及企业检测实验室的健康发展。培训班将在食品检测实验室安全管理要点、食品检验各环节的风险识别和防控措施、食品检验机构诚信管理要求、食品安全检验新技术、食品中重金属检测关键点等内容展开系统性培训。希望本次参加培训的学员能够从课程中获得所需知识点，为中国食品检测行业的发展做出贡献。CNAS专职评审员、江苏省疾病预防控制中心副主任技师 施晓平由CNAS专职评审员、江苏省疾病预防控制中心副主任技师施晓平带来培训课程，培训内容为“实验室建设要点、运行中的风险防控环节及措施、诚信建设及违规案例”。施晓平表示，实验室建设过程中需守住法规底线，严格遵守规定，守住诚信底线是一家检测机构必须做到的事情，也是其履行社会责任和公证的义务。在实验室能力建设方面，一个重点是满足资源配置要求，配足、配优资源，同时做好方法验证/确认和人员能力确认，确保机构能按照方法正确操作并确保结果的有效性。在完善实验室体系方面，施晓平介绍到，首先要做好顶层设计，建立合适架构，划分管辖范围和理清责任。同时，实验室需要建立高效运行体系，弱化“痕迹”管理，改变重“痕”不重“绩”，留“迹”不留“心”的现象。因此，实验室要做到领导重视、全员参与、从严管理、持之以恒。对于如何改进实验室建立中的问题，施晓平首先建议实验室以目标为导向持续改进。实验室需要以现实确定目标为指引，瞄准目标抓落实，确保管理体系高效、各项任务顺利完成。同时还需围绕实验室目标，从自身工作出发，结合实际，主动作为，强化意识，把目标作为实验室活动价值的评判依据和标准开展监督、内审和管理评审等。第二，实验室需要以问题为导向持续改进。实验室需要学会发现问题，正视问题，通过自身、部门和单位三个层次深度发掘问题。此外还要坚持具体问题具体分析，透过现象看本质，抓住事关安全局的重要问题，学会举一反三，不断学习、不断总结、不断提升、不断改进。对于实验室面临的风险防控和需要采取的措施，施晓平介绍到，实验室日常工作中主要面临法律风险、质量责任风险、安全风险以及设施环境风险。如何防范上述风险，施晓平建议到，可通过风险识别、风险分析和风险评价3步骤实现风险评估，减少实验室活动中不利影响。针对质量责任方面，实验室可建立完善管理体系，开展风险管理培训和考核，重视合同审评以及建立风险危机应对机制。诚信建设是检验检测机构管理体系中重要的组成部分，需要根据管理要求、技术要求、社会责任等方面建立。此外也要从组织、管理体系、合同评审、采购、记录等方面进行管理。也要从人员、检验检测方法、设备及其计量溯源、抽样、质量控制、报告控制等技术方面进行诚信建设。最后，施晓平说到，检验检测机构需要把“质量第一，诚信为本”的理念贯穿到组织机构全员、管理过程中，最终目的在于提高机构的软实力，提高企业在市场中的竞争力。德国耶拿分析仪器公司 崔贺高级工程师由德国耶拿公司崔贺高级工程师带来培训课程，培训内容为“食品中重金属检测关键点及解决方案”。崔贺介绍到，当前我国食品安全问题主要包括由微生物引起的食源性疾病，农药残留、重金属、有机污染物等造成的化学污染事件和非法使用食品添加剂等，因此国家在“十三五”期间出台了多项政策法规，力求从源头治理食品安全问题。对于食品中重金属检测，存在元素种类多、检测方法多，难以选择合适方法。同时也存在样品种类多，基体不一致等难以建立检测方法等问题。此外还存在高盐样品检测，元素形态分析等难点。耶拿公司作为前卡尔蔡司公司分析仪器部，继承了蔡司光学的优秀血统，提供系列可用于食品检测的解决方案。例如，具有三磁场塞曼功能的AAS，可实现悬浮液进样，以及固体直接进样技术，高分辨率的PQ9000在食品检测中的应用，高灵敏度的PQMS在食品检测中的优势等等。对于高盐样品重金属分析难题，崔贺介绍到，耶拿采用分离富集萃取法，通过活化、上样、淋洗、洗脱4步骤，可实现复杂基质样品中的铅、镉、铜、镍、锌等重金属离子的分离和富集。此外，耶拿公司的连续光源的AAS，可以通过建模扣背景的方式对高盐样品直接测试。国家食品质量监督中心副主任 丁晖由国家食品质量监督中心副主任丁晖带来培训课程，培训内容为“食品检测实验室安全管理要点”。丁晖介绍到，实验室环境管理是关系到实验室实验人员和周围群体安全和健康的系统性工程，除了防止实验室意外事故发生外，还需要建立个人安全意识。因此，检测实验室要明确安全管理制度，要求每位员工必须遵守，同时必须配备相应的安全检查记录。对于人员来说，必须要求员工熟悉业务，熟悉仪器使用和性能，试剂、仪器要摆放有序，及时清理废物，实验完成后必须要检查水电情况，同时必须避免一些实验室不安全行为。对于相关实验室安全知识，丁晖介绍到，当前实验室危险源主要包括水、火、电、气、化学品、高压容器等。此外，还需要标明相关危险源等。实验室检测人员除了需要学些药品防毒、药品防火防爆、气瓶使用等注意事项，也要学习、了解灭火器的使用方法等。最后，丁晖介绍了实验室三废的相关处理方法及注意事项。中国食品发酵工业研究院质量管理与快检技术研发部副主任 刘秀由中国食品发酵工业研究院质量管理与快检技术研发部副主任刘秀带来课程培训，培训内容为“致病菌微生物及质量微生物快速检测技术介绍”。刘秀介绍到，当前我国食品安全事件多发，化学污染日益严重，生物污染问题突出，因此我国食品安全面临严重挑战。传统的培养法和酶联免疫法已经不能满足当前快检要求，并且已经成为制约食品行业安全生产的瓶颈问题。为此，研究所利用分子生物学方法对快检技术进行了研究，并最终成功研制了食源性致病菌快速检测系统。这套系统利用核酸提取、等温扩增和多通道检测技术，可在60min内完成样品检测，并且实现了常见食源性致病菌检测方案全覆盖，检出限为102-103 cfu/ml。刘秀介绍到，目前这套系统已经试用于沙门氏菌、单增李斯特氏菌、大肠杆菌0157、金黄色葡萄球菌、志贺氏菌。经过测试，这套系统在检出限、精密度、特异性和抗干扰四项结果全部获得优异成绩。最后，刘秀表示，这套系统未来可用于食品、环境、临床、工业、农业、畜牧业中的细菌发现与检测中，并且为保障食品行业产品安全、生产质量控制及营养健康保驾护航。国家食品质量监督检验中心 姜忠杰工程师由国家食品质量监督检验中心姜忠杰工程师带来课程培训，培训内容为“诚信管理体系在保障食品安全方面的重要作用”。姜忠杰介绍到，诚信是国与国之间的立足之本，是各类企业的安身立命之本，人而无信、不知其可也。虽然我国食品安全状况持续变好，但各类突出问题和矛盾仍大量存在。姜忠杰表示，食品安全问题影响消费者身体健康，影响食品产业发展，同时也影响国际食品贸易。自2008年“三聚氰胺”后，我国在2009年由10部委联合发布了《食品工业企业诚信体系建设工作指导意见》，正式启动食品工业企业诚信体系建设工作。目前，我国在诚信体系法规主要有《中华人民共和国食品安全法》、《中华人民共和国食品安全法实施条例》，政策主要有《中共中央国务院关于深化改革加强食品安全工作的意见》、“十九大报告：推进诚信建设”、历年政府工作报告等。最后姜忠杰介绍到，建立诚信管理体系可以保障食品安全，预防、减少传统食品安全问题，机制、杜绝非传统食品安全问题。此外也可护航企业发展，促进企业诚信制度和诚信文化建设，加强企业诚信管理和失信预防。原CNAS副秘书长 宋桂兰由原CNAS副秘书长宋桂兰带来培训课程，培训内容为“实验室认可动态”。宋桂兰介绍到，国际的认可体系起源于第一个认可机构——NATA。时至今日，已经有126个国家建立了认可体系，其中的92家机构签署了ILAC多边互认协议。当前，国际认可体系以IAF、ILAC和ISO为主，随着国际认可互认体系逐渐完善，其支撑政府监督、监管作用日益增强，未来将发挥更大的作用。宋桂兰介绍到，2019年是我国形成统一国家认可制度的第17年，已经有10535家实验室获得了CNAS认可，认可领域包括检测实验室、医学实验室、校准实验室、检验机构、生物安全、实验动物等。宋桂兰说到，科技是生产力，是社会发展的加速器，一旦科研出现质量问题，将会导致浪费、误导甚至发生灾难。因此我国院士在2014年形成了一个共识——建立国家认可制度，但要根据实验室的特点，既要保证数据质量，也要有利于科技创新。随着近年来科研实验室良好规范等体系文件发布，已经填补了这一方面的国际认可空白。宋桂兰表示，随着我国的国家认可制度不断完善，在各个领域的支撑作用不断增强，同时也提高了中国认可制度在国际上的话语权。然而，随着我国认可机构数量的增加，人们维权意识的增加，认可实验室的投诉量逐渐增多。因此，宋桂兰说到，虽然我国的认可实验室发展迅猛并且还在快速增长，但还需要在认可质量和被认可机构质量方面进行提高，实现维护认可制度的严肃性，维护检测市场规范性，实现诚实守信，廉洁公正。国家食品质量监督检验中心 王丽娟工程师由国家食品质量监督检验中心王丽娟工程师带来培训课程，培训内容为“LC-MS在食品安全主要风险因子监控中的应用”。王丽娟介绍到，质谱作为常用的定量分析仪器，广泛用于食品成分检测。目前，中心将LC-MS技术用于酒中氨基甲酸乙酯（EC）测定，并且以加拿大EC限量作为参照。除了EC外，中心也将LC-MS用于酒及饮料中甜味剂、食品农残、粮谷中真菌毒素测定。在仪器使用维护方面，王丽娟推荐使用超纯水、甲醇、乙腈三种流动相，在使用前需要脱气处理，并且保存时间不能超过48小时。在使用设备后，需要对仪器的管路和色谱柱进行清洗。若需要长期存放，管路需要使用甲醇或乙腈填充保存，色谱柱需要选择适宜溶剂保存。中国食品发酵工业研究院质量管理与快检技术研发部副主任 王健教授级高级工程师最后，由中国食品发酵工业研究院质量管理与快检技术研发部副主任王健教授级高级工程师带来培训课程，培训内容为“新型快速检测设备与技术在食品行业中的应用”。王健介绍到，近30年来，近红外技术在得到了长足发展，并且在食品质量监督领域得到广泛应用。相比于传统检测技术，近红外可在1 min内完成样品检测，可在生产现场、实验室使用，并且稳定性好，无需专业人员即可完成检测。目前，研究院将近红外技术用于白酒行业的原辅料检测、酒醅检测、原酒检测、在线摘酒检测和基酒分级入库等，并且研究院研发了一系列具有自主知识产权的检测仪器。在啤酒行业中，研究院将近红外技术用于原辅料控制和品质控制。在葡萄酒行业中，近红外技术主要用于葡萄成熟度检测等。除了上述行业，近红外技术也可用于黄酒、医疗、焙烤、茶饮料行业的原辅料、品质控制检测。最后，王健介绍了GC-IMS在食品行业中的应用。至此，“2019年食品检测实验室管理与技术专题培训班”正式结束。随后，培训班一行人来到耶拿公司应用中心参观。耶拿公司展示的部分仪器

p & nbsp & nbsp 时至今日，科学家发现地球上一共出现过五次生物大灭绝事件，每次生物大灭绝都会导致地球上百分之九十的生物消失，其中最广为人知的就是恐龙大灭绝，但总有动物能在生物大灭绝的时候留存下来，比如我们今天要介绍的这种动物，它从距今大约两亿年前就生活在地球上，和恐龙一起生活了千万年，并最终见证了恐龙的灭绝，而如今，这种生物依旧存活在地球上，在某些不起眼的地方生活着，它就是“仙女虾”。 /p p style=" text-align: center" img style=" max-width:100% max-height:100% " src=" https://img1.17img.cn/17img/images/201907/uepic/0e0ee760-6ddd-4477-a28d-38b1594168b5.jpg" title=" 0df3d7ca7bcb0a46f9d02c7cff34e4216a60af65.jpeg" alt=" 0df3d7ca7bcb0a46f9d02c7cff34e4216a60af65.jpeg" / /p p & nbsp & nbsp 仙女虾和我们经常吃的虾类动物并不一样，它是一种小型甲壳类动物，而且是一种动物的泛称，仙女虾的种类有300多种，其中最出名的像是枝额虫、丰年虫、卤虫等等。仙女虾之所以能熬过生物灭绝，甚至把恐龙都熬死了，其实是因为它的特殊生存方式，仙女虾是需要水来进行活动的，所以在旱季来临或者周围没有水的时候，它的卵会进入一种休眠状态，再干旱无雨甚至阳光暴晒、沸水烹煮之下，仙女虾的卵都不会出事，直到甘露降临的时候，它才会孵化出来，正是靠着这项能力，仙女虾才可以存活至今。 br/ /p p & nbsp & nbsp 而到了现在，仙女虾又有了一个新的功用，那就是监测周围的环境质量，有研究人员称，仙女虾这种生物是非常挑剔水质的，只有在水质良好的环境中，它们才会孵化并存活下来，所以哪里能看到仙女虾活动的话，这里的环境绝对差不到哪去，前不久在连云港市海滨大道的一个水池旁，有人意外发现了仙女虾的存在，看来连云港的环境确实不错，不然也不会路边都会有仙女虾的存在了。 br/ /p p & nbsp & nbsp 除了能当环境监测员以外，仙女虾在农民伯伯的眼里也是丰收的象征，要不怎么会有一种仙女虾有丰年虫的称呼呢？仙女虾之所以能成为丰收的象征，是因为它的生活习性，只要有丰年虫存在，代表着这里肯定有过降雨，而雨水对于庄稼来说是最好的事物，所以才会有丰年虫存在。 br/ /p p & nbsp & nbsp 最后，仙女虾其实也是一种富含蛋白质的动物，而且生长周期也短，不少饲养鱼虾的人都会用仙女虾来作为饵料，这种饵料营养丰富能提高鱼苗的存活率。在研究生物进化方面，仙女虾也有着很大的作用，这种生存了两亿年的动物，还真是一身是宝呀。 br/ /p p & nbsp & nbsp & nbsp strong 本网简评： /strong 这虽然是一则非专业性新闻，但文中的确带出了一个当前环境监测领域比较受关注的研究方向，即生物监测技术。所谓生物监测，就是利用生物个体、种群或群落对环境污染或变化所产生的反应阐明环境污染状况，从生物学角度为环境质量的监测和评价提供依据。有专业文献也指出，相比传统理化监测而言，生物监测所具有的指示作用更为综合性和快速性。它能综合地反映环境因素的联合作用，有时甚至比理化监测更敏感。作为生物监测的关键环节，生物指示物的种类非常繁杂，但一般要遵循若干原则，包括敏感性、可重复性、稳定性等。虽然生物监测技术尚无法准确的定量分析，但是作为能够评价综合毒性的有效方法，在未来的研究应用中必然会受到人们的密切关注，尤其是在新兴毒性物质的监测方面可能将体现出巨大优势。 /p

三鹿奶粉事件沸沸扬扬，各地致病患儿的致命成分——三聚氰胺检测方法汇总 　　检测方法 　　GC-MS法测定动物食品中的三聚氰胺 　　Spectra-Quad实现三聚氰胺含量在线检测 　　超高效液相色谱_电喷雾串联质谱法测定饲料中残留的三聚氰胺 　　反相高效液相色谱法测定饲料中三聚氰胺的含量 　　高效液相色谱-二极管阵列法测定高蛋白食品中的三聚氰胺 　　高效液相色谱法(HPLC)测定饲料中三聚氰胺的含量 　　高效液相色谱-四极杆质谱联用测定饲料中三聚氰胺含量 　　固相萃取与高效液相色谱联用测定宠物食品中三聚氰胺 　　液相色谱串联质谱法(LC-MSMS)分析宠物食品中三聚氰胺 　　液相色谱-串联质谱法测定饲料中三聚氰胺残留 　　GC-MS法测定动物食品中的三聚氰胺 　　附：三聚氰胺检测方法示例 　　仪器与条件 　　高效液相色谱仪；二极管阵列检测器(DAD)，检测波长240nm，柱温：40℃。 　　(1)AgelaVenusilTMASBC18(4.6×250mm) 缓冲液：10mM柠檬酸,10mM庚烷磺酸钠 流动相：缓冲溶液:乙腈=85:15 流速：1.0mL/min。 　　(2)AgelaVenusilTMASBC8(4.6×250mm) 流动相：缓冲液：乙腈=85：15 缓冲液：10mM柠檬酸，10mM辛烷磺酸钠，调pH为3.0 流速：1.0mL/min 　　离子交换固相萃取柱AgelaClearnertTMPCX 　　试剂与样品 　　宠物饲料样品(农业部饲料供应中心提供) 甲醇、乙腈为北京艾杰尔科技有限公司提供 氨水、乙酸铅、三氯乙酸、均购于北京化学试剂公司 三聚氰胺标准品、柠檬酸、辛烷磺酸钠(Sigma公司) 甲醇为色谱纯，其他均为化学纯。 　　实验方法 　　1、样品前处理方法 　　(1)标准样品配制： 　　取50mg三聚氰胺标准品，以20%甲醇溶解定容至50mL得到1000ppm的标准溶液，使用时，以提取液(0.1%三氯乙酸)稀释至所要的浓度。 　　(2)提取： 　　称取饲料样品5g，加入50ml0.1%三氯乙酸提取液，充分混匀，加入2mL2%乙酸铅溶液，超声20min。 　　然后取部分溶液转移至10mL离心管中，8000rpm/min离心10min，取上清液3mL过混合型阳离子交换小柱(PCX)。 　　(3)净化(PCX小柱，60mg/3mL)： 　　a)活化及平衡：3mL甲醇，3mL水 　　b)上样：加入提取液3mL 　　c)淋洗：3mL水 3mL甲醇 弃去淋洗液并将小柱抽干。 　　d)洗脱：5mL5%氨化甲醇(v/v)洗脱。(5%氨化甲醇的配制：5mL氨水+95mL甲醇)。 　　e)浓缩：50℃，氮气吹干，20%甲醇/水定容至2mL，HPLC分析或衍生后GC/MS分析。 　　2、三聚氰胺被立案 　　2.1三聚氰胺HPLC-UV检测方法 　　三聚氰胺是强极性化合物，在传统的反相C18柱上保留很差，需要用离子对试剂色谱方法才能有良好的保留与分离，按照美国食品药品监督管理局(FDA)的三聚氰胺检测方法和中国农业部公布的三聚氰胺检测方法，采用艾杰尔(Agela)ASB系列亲水色谱柱，可以得到良好的分离效果： 　　(a)色谱柱：VenusilASBC84.6×250mm 标准：FDA方法 流动相：缓冲液：乙腈=85：15 缓冲液：10mM柠檬酸，10mM辛烷磺酸钠，调pH为3.0 流速：1.0mL/min 柱温：40oC 波长：240nm 　　(b)色谱柱：VenusilASB-C184.6×250mm 标准：中国农业部颁标准方法 缓冲液：10mM柠檬酸,10mM庚烷磺酸钠 流动相：缓冲溶液:乙腈=85:15 流速：1.0mL/min 柱温：40℃ 波长：240nm 　　空白加水平(mg/L)回收率0.01116%0.1108%0.592%296% 　　2.2三聚氰胺LC-MS检测方法 　　由于FDA公布的HPLC-UV方法中，流动相添加了离子对试剂，因此限制了液质联用方法的使用 但不用离子对试剂色谱方法，三聚氰胺在传统的C18柱上保留很差，不能得到较好的分离定量〔3〕。 　　基于此问题，艾杰尔科技公司自主开发了新的方法，采用艾杰尔(Agela)ASB系列亲水色谱柱，不用离子对试剂也能得到有效的保留与分离。因此方法中流动相不含离子对试剂，可以用于质谱检测。 　　与FDA2007年4月公布的《UpdatedFCCDevelopmentalMelamineQuantitation(HPLC-UV)》相比较，该方法大大降低了最低检测限(MSD：0.5ppm UV：2ppm)，提高了检测灵敏度。 　　以该方法分别在ASB-C84.6×250mmASB-C184.6×250mm得到很好的谱图。 　　缓冲液：10mM的NH4AC 流动相：Buffer:：ACN=95：5 流速：1.0mL/min 进样量：样品先用70%ACN溶解成约1mg/mL，用ACN稀释成0.1mg/mL，进10uL 柱温：40℃ 波长：240nm 　　结果与讨论 　　1、阳离子交换柱(PCX) 　　三聚氰胺呈弱碱性(弱阳离子化合物)，净化过程一般应选择阳离子交换柱。混合型的阳离子交换柱(PCX)通过将磺酸基团(-SO3H)键合在极性高聚物聚苯乙烯/二乙烯苯(PEP)吸附剂上，具有阳离子交换和反相吸附两种机理，并具有以下优点： 　　a)可通过两种不同溶液的洗涤(水/一定pH值的缓冲溶液和有机溶剂)，使样品更干净，提高检测的灵敏度。 　　b)批次重复性好。 　　c)回收率高，重现性好，即使小柱跑干也可以得到较高回收率。 　　2、LC-MS方法优点： 　　(1)检测过程简便：无须添加离子对试剂，三聚氰胺就可得到良好的保留与分离，避免了配制离子对流动相的复杂过程。 　　(2)提高了检测的灵敏度：无离子对试剂，可以用于质谱检测器，大大降低了最低检测限(MSD：0.5ppm UV：2ppm)。 　　(3)降低了检测成本：不用离子对试剂，就不再需要买价格较贵的离子对试剂了，从而降低了检测成本。 　　(4)延长了色谱柱的使用寿命：避免了使用离子对试剂减少色谱柱寿命的影响。 　　(5)该方法所使用的色谱柱具有通用性：无论是用FDA方法、中国农业部部颁标准方法和本公司开发的LC-MS方法，使用艾杰尔(Agela)ASB系列亲水色谱柱均能得到一个很好的检测结果，从而给客户提供了多种选择空间。 　　国家食品质量监督检测中心有关人士说，在现有的国家标准奶粉检测中，主要进行蛋白质、脂肪、细菌等检测。三聚氰胺属于化工原料，是不允许添加到食品中的，所以现有标准不会包含相应内容。也就是说，三聚氰胺不属于常规检测项目，正常情况下，很少有人会想到去检测它。

“一杯奶强壮一个民族”，乳制品关系人民健康和民族的未来。2008年三聚氰胺事件发生后，国产奶业遭受沉重打击，消费者对国产乳制品的信心陷入低谷。　　8年时间过去了，痛定思痛、卧薪尝胆的中国奶业是否已经“脱胎换骨”?国产乳制品质量能否经受考验?　　16日，中国奶业协会在京发布《中国奶业质量报告(2016)》。这是我国首份奶业质量报告。根据报告，2015年全国乳制品抽检合格率达到99.5%。　　报告显示，近年来我国乳品质量安全水平大幅提升，三聚氰胺等违禁添加物检测合格率连续7年保持100%。我国乳品质量安全风险处于受控范围内，整体情况较好，为历史最高水平。　　2015年，我国奶类总产量达到3870万吨，居世界第三位，仅次于印度和美国 人均奶类消费量36.1公斤，比2008年增加5.9公斤。但当前人均消费量仅为世界平均水平的三分之一，还有较大增长潜力。　　国家奶牛产业技术体系首席科学家、中国农业大学教授李胜利表示，我国主要乳品企业生产设备、加工技术大都源自国际知名厂商，管理运营达到国际先进水平。另外，我国乳品种类齐全，有巴氏杀菌乳、超高温灭菌乳、发酵乳、调制乳、配方奶粉等。总体看，只要是正规生产上市、保质期内的产品，质量安全上都没有问题，大家可以放心选择消费。　　“目前国内奶业生产和乳品质量安全正处于历史最好时期。乳制品抽检合格率远高于我国其他食品抽检合格率，可以说乳制品已经成为我国最安全的食品之一。”农业部奶及奶制品质量监督检验测试(北京)中心主任、中国农业科学院研究员王加启表示。

在众多的三聚氰胺检测方法和技术中，哪些才是快速、经济、准确并适用的？日前，由中国计量科学研究院承担的科技部应急支撑项目“三聚氰胺快速检测技术测试平台的建设”通过了国家质检总局科技司组织的专家验收。该平台可以快速准确地检测出原料乳中的三聚氰胺。 　　2008年，三聚氰胺奶粉事件发生后，为科学合理地筛选快速、简便、准确、经济的三聚氰胺检测方法，中国计量科学研究院提出搭建快速检测方法测试平台的建议，并承担了科技部应急支撑项目“三聚氰胺快速检测技术测试平台的建设”. 　　该平台启动两年来，以权威检测技术为支撑，以盲样测试结果为依据，开展技术评价，在国内首创“统一现场测试、统一评价方案、统一判别依据、统一专家评审、统一现场公布测试结果”的三聚氰胺检测方法评价模式。以国际比对互认为基础，建立乳与乳制品中的三聚氰胺气相色谱同位素稀释质谱法和液相色谱同位素稀释质谱法，为评价快速检测方法奠定了重要的技术基础。 　　为确保三聚氰胺检测结果的有效性，全面提高检测实验室对原料乳及奶粉中三聚氰胺检测能力水平，测试平台先后组织实施了5轮全国三聚氰胺快速检测技术方法的现场统一测试评价活动，共测试评价了56种检测技术或方法，有效推出液相色谱法、拉曼光谱法、胶体金试剂卡法、酶联免疫层析(试剂盒)法等4种三聚氰胺快速检测方法，组织开展了全国“液态奶及奶粉中三聚氰胺测量结果的一致性和准确性的量值比对”工作，为快速检测方法国家标准的形成和相关部门的正确决策，提供了准确的测试数据和必要的技术支撑。 　　三聚氰胺快速检测技术测试平台为遴选快速、经济、准确、适用的三聚氰胺检测新方法新技术，建立客观、公正、严谨的评价体系提供了一个科学公正的测试评价平台。其科学公正的管理机制和评价模式对于其他相关测量技术和方法的评价测试起到了很好的启迪示范作用，具有十分重要的推广意义。

摘要：本文采用浙江福立分析仪器有限公司生产的FL2200高效液相色谱仪对奶粉中的三聚氰胺进行检测，建立了奶粉中三聚氰胺的高效液相色谱法，最小检测浓度达0.004mg/L，回收率在91.2%～100.5%之间，峰面积的RSD为0.421% ，有良好的线性关系（r=0.9996），具有快速、准确、高效的特点。 三聚氰胺，简称三胺，分子式C3N6H6，是一种重要的氮杂环有机化工原料。由于三聚氰胺分子中含有大量氮元素，而普通的全氮测定法测奶粉和食品中的蛋白质含量时不能排除这类伪蛋白氮的干扰，因而一些厂商为了能低成本而添加这种化工原料，以提高产品中蛋白质含量。《国际化学品安全手册》第三卷和国际化学品安全卡片说明：长期或反复大量摄入三聚氰胺可能对肾与膀胱产生影响，导致产生结石。近期的&ldquo 三鹿奶粉&rdquo 事件，就是因为不法分子掺卖混有三聚氰胺的奶粉，导致许多婴儿肾结石，造成了严重的后果。本文采用浙江福立分析仪器有限公司生产的FL2200高效液相色谱仪建立奶粉中三聚氰胺快速、准确的检测方法。 用FL2200液相色谱仪检测奶粉中的三聚氰胺 用FL2200液相色谱仪检测液态奶中的三聚氰胺

在三聚氰胺事件愈演愈烈最终波及整条食物链的时候，当前的检测手段显然已经难以满足检测需求。另外，政府对于国家食品安全质量的高度重视，进一步催化了更加快捷、准确、成本低廉的检测手段的开发过程。 检测手段大PK 目前国家标准规定的高效液相色谱法、气相色谱—质谱联用法、液相色谱—质谱/质谱联用法等检测原料乳与乳制品中三聚氰胺含量的方法优点明显：检测极限低，测量结果准确。但缺点也相当突出：样品的前处理十分复杂，尤其对于难以挥发的三聚氰胺在气相色谱—质谱联用法中需要用衍生化试剂如双三甲基硅基三氟乙酰胺(BSTFA)和三甲基氯硅烷(TM-CS)衍生化处理，使之变成沸点相对较低的物质，更是增加了检测的难度。 开发新的检测手段是在原有检测方法上加以改进还是另辟蹊径，各路高手纷纷出招。 据南开新闻网报道，南开大学科研人员研制出的色谱质谱新技术，可在10分钟内完成液态奶的三聚氰胺检测，灵敏度达到0.5ppm(毫克/公斤)，小于国家科技部招标要求的2ppm。该项目负责人吕宪禹教授称本技术的关键在于迅速的预处理过程。与传统的预处理方法相比，这种方法不需要萃取、离心等耗时步骤，因此能大大提高检测效率。 与吕宪禹的方法相比，中国科学院理化所另一科研小组的检测方法显然属于另辟蹊径。该小组从三聚氰胺本身的化学结构出发，利用三聚氰胺中氮原子与其他荧光化合物的配位特性，用该荧光物质作为探针，对比配位前后化合物荧光强度及荧光波长的变化来检测奶制品中的三聚氰胺。 该课题组不愿意透露更多细节，但是其中一位成员告诉本刊记者：“这种方法简单直接，既能定性又能定量，因此可能具有很大潜力。” 兰州大学刘伟生教授领导的研究小组也开发出一种检测三聚氰胺的快捷手段。据刘伟生介绍，这种检测方法的关键是如何使用选择性沉淀剂。检测中，第一种沉淀剂用来沉淀牛奶中非三聚氰胺类的组分，排除蛋白质等干扰，然后加入第二种沉淀剂后三聚氰胺的阳性反应便可观察。经过分离出的上层清液再加入另外一种选择性沉淀剂。这种沉淀剂对三聚氰胺具有高度选择性和专一性，不受溶液中其他组分干扰，检测结果直接：如果清液变浊则含有三聚氰胺，反之则无。 据刘伟生介绍，这种方法的检测限可以达到2ppm，符合科技部要求。这种方法检测时间在25分钟左右，有较大的推广价值。 除此以外，根据三聚氰胺化合物的特征光谱，科学家们也开发出一系列检测手段。这些手段包括拉曼光谱法、紫外—可见分光光度法等。根据抗体—抗原特异性结合开发出抗体特异性识别试纸等 根据三聚氰胺在特异性电极上的吸附及反应引起电流信号的变化，也有可能开发出三聚氰胺传感器等。 检测手段众多，究竟哪种能够适应需求，还需要时间来决定。 三聚氰胺推倒多米诺骨牌 摆在人们面前的已经不仅仅是三聚氰胺牛奶、三聚氰胺馒头、三聚氰胺饲料，更可怕的是，人们吃进去的任何东西似乎都沾上了三聚氰胺这个“营养”了整个民族的幽灵。 现实中这个幽灵的邪恶远远超过了实验室用作检测的三聚氰胺，因为实验室里的三聚氰胺是分析纯净的，而现实中它可能还含有其他对人体更有害的物质。 分析检测领域科学家们所要做的，应该比检出三聚氰胺更多。化学家们提醒，那些混在三聚氰胺里假借三聚氰胺来害人的其他物质，不应该成为盲点。此外，不仅仅是对问题食品的“头痛医头”，那些最初混进食物链的三聚氰胺，那些环境中潜在的三聚氰胺污染源都不应该被遗忘。 科学家也在研究三聚氰胺对人体的危害。到记者发稿时已经了解到，中国科学院化学所一个小组研究了在分子水平上三聚氰胺及三聚氰酸的聚集态，或许这对揭示三聚氰胺在体内形成结石的原因有一定的帮助。 一个三聚氰胺，引起科学界对食品安全技术的全面重新考量，或许这也是不幸中的万幸。

西北工业大学副教授赵廷凯和该校教授李铁虎等人对采用电化学方法简单快速检测三聚氰胺进行了深入研究，为三聚氰胺的快速准确检测提供了新思路。研究成果近日发表于国际期刊《电化学会志》。 　　赵廷凯向《中国科学报》记者介绍说，目前三聚氰胺的检测主要采用色谱法、质谱法和荧光法。这些方法在一定条件下可以检测三聚氰胺，但存在灵敏度低、前期处理复杂、耗时长等问题。而电化学方法具有简单快速、灵敏度高、准确等特点。同时，使用碳纳米管与壳聚糖纳米复合材料作为电极材料来检测三聚氰胺，具有实际应用前景。 　　据悉，近年来，李铁虎团队对碳纳米管及复合材料的制备工艺进行了系统研究，为其进一步在电化学、生物医药、航空航天领域的实际应用打下了基础。 　　研究人员结合碳纳米管的巨大比表面积和壳聚糖的高溶解性及吸附活性，制备出了碳纳米管与壳聚糖的纳米复合材料。用涂覆在玻碳电极上的该纳米复合材料检测三聚氰胺，检测极限达到3×10-9摩尔/升，比目前使用的传统检测方法提高了近一个数量级。同时，该方法简单环保，无需前期处理且速度快，检测仅需2分钟，为在乳制品或食品中三聚氰胺的简单快速检测提供了试验依据。 　　事实上，赵廷凯等人在最近的实验中已得到接近10-10摩尔/升的三聚氰胺检测极限。赵廷凯表示，利用该研究制备出的碳纳米管复合材料作为涂层，在普通电化学测试仪器上即可进行三聚氰胺检测，检测成本低。

普通干粉灭火剂主要由活性灭火组分、疏水成分、惰性填料组成，其中灭火组分是干粉灭火剂的核心。如碳酸氢钠干粉灭火剂中起到灭火作用的物质是碳酸氢钠，它适用于易燃、可燃液体、气体及带电设备的初起火灾。根据GB4066-2017，检测干粉灭火剂中碳酸氢钠含量的方法原理为：将干粉灭火剂试样破坏硅膜后，加热蒸馏水溶解过滤，取其滤液，分别以甲酚红-百里酚蓝和溴甲酚绿-甲基红为指示液，用盐酸标准溶液滴定。一、试验用试剂1.丙酮：分析纯；2.三级水：符合GB/T6682的规定；3.溴甲酚绿乙醇溶液（0.1%）；4.甲基红乙醇溶液（0.2%）；5.溴甲酚绿-甲基红混合指示剂：将溴甲酚绿乙醇溶液（0.1%）与甲基红乙醇溶液（0.2%）按3：1体积比混合，摇匀；6.甲酚红钠盐水溶液（0.1%）；7.百里酚蓝钠盐水溶液（0.1%）；8.甲酚红-百里酚蓝混合指示剂：将甲酚红钠盐水溶液（0.1%）与百里酚蓝钠盐水溶液（0.1%）按1：3体积比混合，摇匀；9.盐酸标准滴定溶液：用盐酸（符合GB/T622的规定）配制浓度约为0.1mol/L的水溶液。二、试验步骤1.制备待测溶液：称取干粉灭火剂试样2g，精确至0.0002g，置于100mL烧杯中，用瓶口分液器加3～4mL丙酮并不断搅拌；待丙酮挥发后，加入少量热三级水60℃～70℃溶解过滤，用约250mL三级水洗涤不溶物，将滤液和洗涤液均收集在500mL容量瓶中，用三级水稀释至500mL，摇匀，即为待测溶液A。2.移取50mL溶液A于250mL锥形瓶中，用赫施曼光能滴定器加5滴甲酚红-百里酚蓝混合指示剂，用盐酸标准溶液经过赫施曼opus电子滴定器滴定至试验溶液的颜色由紫色变为黄色，读取消耗盐酸标准溶液的体积V1。3.再加入10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示剂，用盐酸标准溶液经过opus电子滴定器滴定至试验溶液的颜色由绿色变为暗红色。4.煮沸2min，溶液颜色变回绿色，冷却至室温。用盐酸标准溶液经过opus电子滴定器继续滴定至暗红色为终点，读取消耗盐酸标准溶液的体积V2。三、计算碳酸氢钠含量式中：m—试样质量，单位为g；c—盐酸标准滴定溶液实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V1—第一次滴定所消耗盐酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；V2—滴定所消耗盐酸标准滴定溶液的总体积，单位为毫升（mL）。取差值不超过0.2%的两次试验结果的平均值作为测定结果。滴定法一般使用的是玻璃滴定管，对试验人员的技术水平、实操经验和耐心的要求较高，有灌液慢、控速难，读数乱（不同人次、位置的凹液面读数可能出现偏差）三大痛点。赫施曼的光能滴定器上转滚轮即可抽取并存储滴定液，下转滚轮进行滴定，转得越快滴得越快。数值是直接从屏幕上读取，不看凹液面、无视线误差，按清零键后就可进行下一个滴定。自带太阳能板，无需电池。赫施曼opus电子滴定器可通过触摸屏进行灌液、预滴定、快速滴定和半滴滴定，10mL规格的分辨率为小数点后三位（1μL），可屏幕直接读数、连接电脑输出数据，解决了常规玻璃滴定管灌液慢、控速难，读数乱的三大痛点，可提高工作效率、降低目视误差，无需大量实操经验，降低了培训成本和人员个体差异，所得数据也更加准确、稳定。

在三鹿婴幼儿奶粉事件发生后，岛津公司在第一时间内推出了三聚氰胺的分析方法，并特别推出了专门针对三聚氰胺检测的培训。 2008年10月15~17日，岛津公司在黑龙江省技术监督局举办了乳品中三聚氰胺检测的专项培训，来自28个地、市、县质检所的检测人员参加了这次培训。他们将通过此次培训，提高各所的分析检测能力，以确保乳制品安全，严把质量关。黑龙江省技术监督局提供培训场地、前处理设备、仪器样机及实验条件，岛津公司的分析中心和技术部的培训讲师，详细介绍了三聚氰胺事件背景、色谱法检测乳制品中三聚氰胺的原理、仪器及软件操作等，并对样品前处理方法进行了具体演示和讲解。各质检所检测人员对此次培训表现出了极大的重视，培训现场提问踊跃。 培训以及上机实习的场景 培训后，岛津公司协助黑龙江省农标中心对各个质检所进行牛奶液体样品中三聚氰胺检测的考核，各质检所的考核结果良好，该次培训充分显示了岛津公司对此次食品安全事件的高度重视。

近期由于食用&ldquo 三鹿奶粉&rdquo 导致婴儿死亡的事件炒的沸沸扬扬，一时间成了大城小巷人们集中议论的话题，罪魁祸首就是奶粉中的三聚氰胺在作祟。这是一种对人体有害的化学物质，长期食用将会导致肾结石，严重的甚至危及生命，特别是对于丝毫没有抵抗力的婴儿来说，其危害更是致命的！但国内某些厂商利用其能够提高含氮量的特点，作为添加剂加入进奶粉流入市场，造成了极其严重的不良影响。 本公司现针对这一现象，研制出了三聚氰胺的液相色谱检测方法，能够准确的检测出 奶粉中的三聚氰胺含量，严格控制了产品本身的质量，保证了广大消费者的利益，具体设备方法相关厂家可来电咨询！

近日，有媒体报出新西兰牛奶中发现了有害物质&mdash &mdash 双氰胺。双氰胺又名二氰二胺，缩写DICY或DCD。据了解，高剂量的双氰胺对人体是有毒的，然而，相关国际标准尚未对双氰胺在食品中的限量做出规定，所以，DCD事件一时间引起了全世界的高度关注和担忧。 针对此次奶制品的突发事件，月旭科技采用公司新一代的Welchrom® QuChERS-双氰胺净化管（500mg/15mL，货号：00539-20020）和Ultimate® Polar-RP液相色谱柱，建立了奶粉中双氰胺的QuEChERS快速前处理方法和LC-UV检测方法，为广大客户提供最有力的技术支持。 1 实验部分 1.1 仪器、试剂与材料 高效液相色谱仪，涡旋振荡器，超声波清洗机，氮吹仪。 双氰胺标准品（CAS：461-58-5；FW=84.08），新一代Welchrom® QuChERS-双氰胺净化管，Ultimate® Polar-RP液相色谱柱，微孔滤膜，乙酸铵、乙酸、乙腈为色谱纯，实验用水为超纯水。 表1 双氰胺的信息 名称 结构式 分子量 CAS 双氰胺 84.08 461-58-5 1.2 实验步骤 称取1g试样于50mL具塞离心管中，加2mL水，涡旋30s，加2ml乙腈涡旋30s。再往现有的提取液中加2mL乙腈，重复上述提取步骤。再将该提取步骤重复2次，得到共计约10mL的提取液。以4000r/min离心5min，将全部上清液加入新一代Welchrom® QuChER管中（500mg/15mL），将净化管上下晃动30s，然后涡旋30s后，10000r/min离心5min，取全部上清液（约10ml）于玻璃试管中，50℃下氮气吹干，加入1ml乙腈复溶，过0.22&mu m微孔滤膜，待测。 注：1.做基质加标实验时的标准溶液建议选择以水为溶剂，防止加标瞬间发生蛋白沉淀； 2.乙腈提取分4次，为防止乙腈体积过多时沉淀蛋白速度过快，影响提取效果。 1.3　实验条件 1.3.1高效液相色谱法（HPLC法）： 色谱柱：月旭Ultimate® Polar-RP,4.6*250mm ，5&mu m（货号：00215-31043 ）； 流动相： 10mmol/L乙酸铵（乙酸调节pH=4.0）； 波长：220nm； 进样量：10µ l； 柱温：30℃； 流速：0.8mL/min。 1.空白溶剂 2.双氰胺：0.1076&mu g/ml 3、空白样品图： 4、奶粉中添加0.5ug/ml色谱图：

我们对自来水消毒早就习以为常。消毒可以杀死水中病原体，防止疾病传染，何乐而不为？而默默无闻的自来水消毒问题，最近却站到了舆论的风口浪尖。 是什么让媒体各执一词、争锋相对？起因是清华大学环境学院国家环境模拟与污染控制重点实验室课题组发表了一项关于我国城市自来水消毒副产物的普查测试报告，涵盖全国23个省、44个大中小城市和城镇、共155个点位，采集164个水样，包括出厂水、用户龙头水和水源水。结果显示：其中含有健康风险很大的消毒副产物，致癌物质亚硝基二甲胺（NDMA）浓度最高。 起底消毒副产物类别消毒类副产物即亚硝胺类物质，即含有亚硝基功能团的一类物质，是自来水处理中较为常见的氯消毒副产物。若水源含有二甲胺，一旦与消毒剂氯胺反应，就会形成二甲基亚硝胺。 目前，国际癌症研究机构把“亚硝胺”列为B类致癌物，对动物具有强致癌性，而对人类为可疑性致癌物。虽然，亚硝胺是一种危险的化学物质，但不应抛开剂量讨论毒性。 是否一定致癌？含有亚硝胺类物质的自来水就一定会致癌吗？其实这取决于NDMA浓度是否超标。世界卫生组织提出，饮水NDMA含量的推荐值为100ng/L，而该课题组采集的44个水样中，仅有一个城市含量超标。 精准检测亚硝胺类物质是前提对于水质检测问题不管哪种观点，都需精准的检测亚硝胺类物质检测都是必要的。对此，沃特世提倡联用Waters® ACQUITY UPLC I-Class系统与Xevo TQ-S micro检测自来水中的亚硝胺类物质NDMA含量。 富集净化方案使用Oasis HLB SPE小柱富机集净化水样。 UPLC-MS分析采用ACQUITY UPLC I-Class系统和ACQUITY UPLC HSS T3色谱柱进行色谱分析。采用Xevo TQ S-micro质谱仪电离，以配备RADAR的MRM进行采集。使用MassLynx软件的IntelliStart™ 功能自动优化电离参数和离子对，IntelliStart自动参数调谐功能可以确定最优电离参数，提升易操作性，减少用户之间的差异。 本研究分析的8种N-亚硝胺的基质加标标准品（加标浓度为法规限值50 μg/kg）的示例色谱图仪器控制、数据采集和结果处理利用MassLynx软件控制ACQUITY UPLC I-Class系统和Xevo TQS-micro，并进行数据采集。使用TargetLynx™ 应用软件执行数据定量分析。 配备TargetLynx的MassLynx质谱软件 应用优势：1）使用LC-MS整体解决方案，包括SPE小柱富集净化水样，可分析非挥发性和挥发性亚硝胺，且无需进行衍生化。2）通过缩短运行时间提高样品通量和减少溶剂用量。3）可定量分析浓度在法规限值50 μg/kg以下的N-亚硝胺。4）可利用RADAR™ 数据采集软件挖掘出更多未知物。 有关该方案的中文版完整应用纪要，请至Waters.com搜索关键词"720005664zh"进行查阅及下载。

欧盟宣布将于今年8月25日正式对中国茶叶农残标准提高，该法规EU87中所涉及到的茶叶需要检测农残项目包括异丙隆、啶氧菌酯、嘧霉胺等。欧美几乎每年更新的检测标准让中国茶叶产业有些喘不过气。　　　　欧盟茶叶农残新标引关注　　　　近期，欧盟对进口茶叶农药残留的限量标准和检测要求出现了两个新变化，我国出口企业应予以高度关注。　　　　首先，2014年1月31日欧盟公布了法规EU87/2014，并计划于8月25日正式生效实施。该法规对欧盟法规EC396/2005动植物源性食品及饲料中农药最高残留限量的管理规定进行了修订，修改了附录Ⅱ中4个农残限量，其中将茶叶中的啶虫脒、异丙隆、啶氧菌酯和嘧霉胺的残留限量加严了一倍。　　　　其次，今年以来，欧盟对我国输欧茶叶增加了唑虫酰胺残留的检测，由于欧盟法规没有制定该农药在茶叶中的最高限量标准，因此采取的是0.01毫克/千克的“默认标准”，致使我国一些茶叶企业遭到通报，对出口造成影响。　　　　欧盟对茶叶出口要求最严　　　　目前，浙江企业的茶叶出口至96个国家和地区，欧盟作为高端茶叶市场，近年来成为浙江一些质量安全控制能力强的茶叶出口企业积极拓展的对象。但与此同时，欧盟对我国茶叶出口的要求也是最严格的。　　　　根据浙江省检验检疫局的数据，今年上半年，浙江检验检疫局辖区出口茶叶7.4万吨，2.39亿美元，同比分别上升2.8%和6.2%。而与之形成对比的是，同样是今年上半年，浙江输欧茶叶4385.6吨，1801万美元，同比分别下降1.9%和5.7%。　　　　截至目前，中国输欧茶叶被欧盟通报已有18批，其中浙江局辖区就有4批，均为农残超标而被通报，而2013年浙江局辖区仅1批次被欧盟通报。　　　　欧盟“农残检测”这块骨头是越来越不好啃了，而欧盟最严农残检测8月25日起即将执行。这回，啶虫脒再次被限量加严1倍，这对于雄心勃勃打算开拓欧洲市场的浙江出口茶叶企业来说，无疑是当头一棒。　　　　据了解，啶虫脒是茶园登记用药，因防虫效果好被广泛使用。在2013年啶虫脒的检测限量为0.1mg/kg，而今年该农药检测限量为0.05mg/kg。　　　　有业内人士认为，由于欧盟是浙江茶叶企业转型升级的重点目标市场，这次新规出台，会对浙江一些茶企产生影响。　　　　农药残留超标不容忽视　　　　2014年7月9日，北京市消协公布了北京市场上销售的50种龙井茶的比较试验结果。结果显示，虽然50种龙井茶样品均含有农药残留，但农药残留指标都在国家标准规定范围之内。　　　　早在2009年，《食品安全法》颁布后，农业部、卫生部共同发布了315项限量标准，食品中农药残留限量标准的总数达到了2319项。而针对普通茶叶的农药残留，我国共发布了四个国家标准和三个行业标准，共制定了27项限量标准。　　　　“其实我国茶叶安全用药技术含量并不比欧美国家差多少，但是由于我国茶叶生产体制以个体茶农的生产方式为主，因而在农药合理使用技术的推广和农药残留控制上存在一定的难度。农药盲目混用、选用农药与防治对象不对口、防治失时、喷药次数过多等问题，使得部分茶叶中农药残留量偏高。”中研普华研究员夏龙在采访时坦言。　　　　事实上，中国茶叶的内销市场也存在着饮用安全隐忧，茶叶农残也应该引起相关部门的高度重视。目前茶叶的种植高度分散，行业集中度又低，这种现状使得在饮用茶叶时会出现问题。一方面监管难度较大；另一方面，如果真的出现问题，市场信心会快速崩溃，而且很难恢复，所以就目前我国茶叶面临的现状应该引起相关部门的重视以防行业风险。　　　　对于最严标准 浙江茶企底气十足　　　　对于即将执行的欧盟最严农残检测，也有浙江茶企显得底气十足。三杯香茶是温州泰顺县的特产茶叶，吴文彬负责的浙江四贤茶叶公司生产的三杯香还专门出口到欧洲，除此之外还有红茶以及泰顺黄汤，每年三四月份新茶上市，差不多能产出160吨的茶叶。　　　　当年，为了能方便出口欧洲，四贤茶叶还进行了欧盟以及美国的有机认证，对于自己茶叶的质量吴文彬非常有信心，这次欧盟提高对中国茶叶农残标准，似乎并不会对他的生产出口造成太大影响，他甚至说：“这是国外对中国茶叶故意挑刺，如果欧洲由此拒绝中国的茶叶，我们还不愿意出口。而且欧洲对于茶叶来说还是非常依赖中国的，不然就只能辗转到印度或者斯里兰卡收茶了。”　　　　浙江检验检疫局相关茶叶出口专家任捷表示：“对浙江省出口欧盟茶叶不必过于悲观，最坏的时候已经过去。”　　　　他分析认为，上半年欧盟对我国茶叶出口增加农残检测要求带来的冲击已经释放。一些原料安全控制能力差、质量安全自控能力低的企业已逐渐退出这一市场。而一些有实力，仍旧对输欧茶叶市场具备较强竞争力和较大信心的企业，目前已开始调整原料自控措施，加大源头质量安全控制投入，加大自有原料种植场建设，预计下半年出口能有所企稳。

由于&ldquo 三鹿奶粉事件&rdquo 导致三聚氰胺这个词一夜间成为了街头巷尾相传的流行。而对于它的检测手段在分析仪器色谱行业内的诸多厂商与科研人员也随之推出了一系列的检测方法，科晓在关注这一事件的同时通过对各种方法的比较验证，推荐来自爱杰尔的方法，为三聚氰胺检测提供一定的参考价值。 三聚氰胺分析方法包组件清单 包括： 1 VenusilASB-C8色谱柱（4.6＊250mm,5&mu m,150Å ）1支 2混合型的阳离子交换柱(Cleanert PCX 60mg/3mL)50支 3三聚氰胺标准品1瓶（500mg，&ge 99.5%） （可选） 4三聚氰胺分析方法手册1份 5庚烷磺酸钠（25g/瓶） （可选） 6 固相萃取装置（12位）一套 （可选） 理化性质 三聚氰胺：英文名&ldquo melamine&rdquo ，简称三胺， 学名三氨三嗪， 别名蜜胺、氰尿酰胺、三聚酰胺。分 子 式：C3N6H6、 C3N3(NH2)3 ；分 子 量：126.12 物理性能：白色结晶粉末，无毒，无味；相对密度：1570kg/m³ ；熔点：在常压下，354℃分解；升华温度：300℃；溶 解 性：能溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶；微溶于水、乙醇；不溶于乙醚、苯和四氯化碳，水溶液呈弱碱性 化学性能：三聚氰胺是一种重要的氮杂环有机化工原料，显弱碱性，能够与各种酸反应生成三聚氰胺盐；在强酸或强碱液中，三聚氰胺发生水解，胺基逐步被羟基取代，生成三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺和三聚氰酸；三聚氰胺与醛类反应生成加成化合物；三聚氰胺与甲醛反应制成树脂，三聚氰胺树脂是一种多种用途的材料，防火耐热且有很高的稳定性，用于生产塑料、地板砖，厨房用具，防火纤维，商业滤膜，胶水和阻燃剂。 固相萃取(SPE)方法 1 固相萃取(SPE)柱的选择： 三聚氰胺呈弱碱性(弱阳离子化合物)，净化过程一般选择阳离子交换柱。混合型的阳离子交换柱(PCX)通过将磺酸基团(-SO3H)键合在极性高聚物聚苯乙烯/二乙烯苯（PEP）吸附剂上，具有阳离子和反相两种吸附机理，并具有以下优点： 1) 可通过两种不同溶液的洗涤(水/一定pH值的缓冲溶液和有机溶剂)，使样品更干净，提高检测的灵敏度。 2) 批次重复性好。 3) 回收率高，重现性好，即使小柱跑干也可以得到较高回收率。 图1 PCX结构式 2 样品前处理步骤： 2.1标准样品配制： 取50mg三聚氰胺标准品，以20%甲醇溶解定容至50mL得到1000ppm的标准溶液，使用时，以提取液(1%三氯乙酸)稀释至所要的浓度。 2.2提取： 称取饲料/奶粉样品5g (或牛奶10ml)，加入50ml 1%三氯乙酸提取液，充分混匀，加入2mL 2%乙酸铅溶液，超声20min。然后取部分溶液转移至10mL离心管中，8000rpm/min离心10min，取上清液3mL过混合型阳离子交换小柱(PCX)。 2.3净化(PCX小柱，60mg/3mL) ： 1) 活化及平衡：3mL甲醇，3mL水 2) 上样：加入提取液3mL 3) 淋洗：3mL水；3mL 甲醇；弃去淋洗液并将小柱抽干。 4) 洗脱：5mL 5%氨化甲醇(v/v)洗脱。(5%氨化甲醇的配制：5mL氨水+95mL甲醇)。 5) 浓缩：50℃，氮气吹干，20%甲醇/水定容至2mL。 2.4检测： 用HPLC-UV中国农业部颁标准检测方法分析，测得PCX柱的回收率结果如下： 添加水平 回收率 空白 0.01 116% 0.1 108% 0.5 92% 2 96% 由上表可以看出：用PCX柱净化样品，可以得到满意的回收率。 HPLC-UV检测方法 三聚氰胺在传统的C18柱上保留很差，需要用离子对试剂色谱方法才能有良好的保留与分离，按照美国食品药品监督管理局（FDA）的三聚氰胺检测方法和中国农业部颁部的三聚氰胺检测方法，采用艾杰尔(Agela) Venusil ASB系列亲水色谱柱，均能得到良好的结果，分析色谱图如下： 1、 三聚氰胺的FDA检测方法 色谱柱：Venusil ASB C8 4.6× 250mm 缓冲液：10mM柠檬酸，10mM辛烷磺酸钠，调pH为3.0。 流动相：缓冲液：乙腈=85：15 进样量：样品用缓冲液溶解成约0.1mg/mL，进10uL 流 速：1.0mL/min 柱 温：40 oC 波 长：240nm 2、三聚氰胺的中国农业部颁标准检测方法 色谱柱：Venusil ASB-C18 4.6× 250mm 缓冲液：10mM柠檬酸, 10mM庚烷磺酸钠 流动相：缓冲溶液:乙腈=85:15 进样量：样品用缓冲液溶解成约0.1mg/mL，进10uL 流 速：1.0mL/min 柱 温：40℃ 波 长：240nm LC-MS参考方法 由于HPLC-UV方法中，流动相添加了离子对试剂，限制了液质联用方法的使用；但不用离子对试剂色谱方法，三聚氰胺在传统的C18柱上保留很差，没有良好的保留与分离。 源于此问题，艾杰尔科技公司自主开发了新的方法，采用艾杰尔(Agela) Venusil ASB系列亲水色谱柱，不用离子对试剂也能得到有效的保留与分离，参考方法如下： 缓冲液：10mM NH4AC 流动相：缓冲液：ACN=95：5 流 速：1.0mL/min 进样量：先用70%ACN溶解成约1mg/mL，用ACN稀释成0.1mg/mL，进10uL 柱 温：40℃ 波 长：240nm ASB-C8 4.6× 250mm (Rt=3.839min TF(5%)=1.00 ASB-C18 4.6× 250mm (Rt=3.651min TF(5%)=1.05 备注：色谱柱可选择我公司经营的C8(250*4.6/5um) 作为色谱仪器的专家，科晓将始终为顾客提供最优质的产品与最全面的服务

原本与食品根本搭不上边的“三聚氰胺”这种化工材料,一夜之间让很多人揪心。昨天晚上,我们的记者在河北石家庄就看到了部分被查获的三聚氰胺样品。目前,全国质检系统已经有150多个国家级检测中心开始对乳制品进行全面检测。 　　作为一种重要的化工材料,三聚氰胺简称三胺,是一种白色结晶粉末,无味而且微溶于水,常用于生产塑料、胶水和阻燃剂等产品。按照国家标准,目前对奶制品中蛋白质的检测,并非直接检测蛋白质,而是根据氮的含量来推测蛋白质的含量。而三聚氰胺里含氮,添加后可以就可以使奶制品检测指标上蛋白质含量虚增。记者昨晚在河北省食品安全实验室及河北省出入境检验检疫局技术检测中心实验室里看到,石家庄市公安部门送来的涉案奶粉样品,以及目前在市场上采集到的国产、进口奶粉样品,都正在这里集中检测。 　　河北出入境检验检疫局局长程方说:“我们这次检测,既用一种方法,同时我们用另外一种平行试验,确保我们这些东西是铁证,到任何地方你做,(数据)都应该是准确无误的。” 　　按照要求,各地检测机构在对175家婴幼儿配方奶粉企业的产品进行全面检测的同时,还要对全国1500多家乳制品企业的产品进行检测,由于数量较大,目前,国家级的检测机构已经由先前的15家增加到了150多家。 　　国家质检总局局长李长江说:“现在我们动用系统的所有的检测资源,都投入这个检测抓紧时间,尽快把这个检测的结果能够汇总,然后我们向社会公布。”