豆角中克百威的检测

http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/07/201307261126_453820_2691896_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/07/201307261127_453821_2691896_3.jpg我是新手，第一次根据NY/T761-2008标准检测克百威，安捷伦液相1200检测克百威，感觉峰比较怪，求大家帮忙，我的问题出在哪里，应该怎么改？

[align=center]蔬菜中敌百虫、丙溴磷、灭多威、克百威、[/align][align=center]敌敌畏残留的快速检测[/align][align=center]1　范围[/align]本方法规定了蔬菜中敌百虫、丙溴磷、灭多威、克百威、敌敌畏残留的快速检测方法。本方法适用于油菜、菠菜、芹菜、韭菜等蔬菜中敌百虫、丙溴磷、灭多威、克百威、敌敌畏残留的快速测定。[align=center]酶抑制（率）法（分光光度法）[/align]2　原理在一定条件下，有机磷和氨基甲酸酯类农药对胆碱酯酶正常功能有抑制作用，其抑制率与农药的浓度呈正相关。正常情况下，酶催化神经传导代谢产物（乙酰胆碱）水解，其水解产物与显色剂反应，产生黄色物质，用分光光度计在412nm处测定吸光度随时间的变化值，计算出抑制率。3　试剂和材料除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的二级水。3.1　试剂3.1.1　丙酮（CH[sub]3[/sub]COCH[sub]3[/sub]）。3.1.2　磷酸氢二钾（K[sub]2[/sub]HPO[sub]4[/sub]）。3.1.3　磷酸二氢钾（KH[sub]2[/sub]PO[sub]4[/sub]）。3.1.4　5,5-二硫代双（2-硝基苯甲酸）（C[sub]14[/sub]H[sub]8[/sub]N[sub]2[/sub]O[sub]8[/sub]S[sub]2[/sub]）。3.1.5　碳酸氢钠（NaHCO[sub]3[/sub]）。3.1.6　碘化乙酰硫代胆碱（ C[sub]7[/sub]H[sub]16[/sub]INOS）。3.1.7　pH8.0缓冲溶液：分别称取11.9 g无水磷酸氢二钾及3.2 g磷酸二氢钾，溶解于1000 mL水中，混匀。3.1.8　显色剂：分别取160 mg 5,5-二硫代双（2-硝基苯甲酸）（DTNB）和15.6 mg碳酸氢钠，用20 mL缓冲溶液溶解，4 ℃冰箱中保存。3.1.9　底物：取125 mg碘化乙酰硫代胆碱，加15 mL蒸馏水溶解，摇匀后置于4 ℃冰箱中保存备用。保存期不超过两周。3.1.10　乙酰胆碱酯酶：4 ℃冰箱中保存备用。3.2　参考物质3种有机磷和2种氨基甲酸酯类农药参考物质的中文名称、英文名称、CAS登录号、分子式、相对分子质量见表1，纯度均≥98%。[align=center]表1 有机磷和氨基甲酸酯类参考物质中文名称、英文名称、[/align][align=center]CAS登录号、分子式、相对分子质量[/align] [table][tr][td] [align=center]序号[/align] [/td][td] [align=center]中文名称[/align] [/td][td] [align=center]英文名称[/align] [/td][td] [align=center]CAS登录号[/align] [/td][td] [align=center]分子式[/align] [/td][td] [align=center]相对分子质量[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]1[/align] [/td][td] [align=center]克百威[/align] [/td][td] [align=center]Carbofuran[/align] [/td][td] [align=center]1563-66-2[/align] [/td][td] [align=center]C[sub]12[/sub]H[sub]15[/sub]NO[sub]3[/sub][/align] [/td][td] [align=center]221.25[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]2[/align] [/td][td] [align=center]灭多威[/align] [/td][td] [align=center]Methomyl[/align] [/td][td] [align=center]59669-26-0[/align] [/td][td] [align=center]C[sub]5[/sub]H[sub]10[/sub]N[sub]2[/sub]O[sub]2[/sub]S[/align] [/td][td] [align=center]162.23[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]3[/align] [/td][td] [align=center]丙溴磷[/align] [/td][td] [align=center]profenofos[/align] [/td][td] [align=center] 41198-08-7[/align] [/td][td] [align=center]C[sub]11[/sub]H[sub]15[/sub]BrClO[sub]3[/sub]PS[/align] [/td][td] [align=center]373.63[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]4[/align] [/td][td] [align=center]敌敌畏[/align] [/td][td] [align=center]Dichlorvos[/align] [/td][td] [align=center]62-73-7[/align] [/td][td] [align=center] C[sub]4[/sub]H[sub]7[/sub]Cl[sub]2[/sub]O[sub]4[/sub]P [/align] [/td][td] [align=center]220.98[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]5[/align] [/td][td] [align=center]敌百虫[/align] [/td][td] [align=center]Dipterex[/align] [/td][td] [align=center]52-68-6 [/align] [/td][td] [align=center]C[sub]4[/sub]H[sub]8[/sub]Cl[sub]3[/sub]O[sub]4[/sub]P[/align] [/td][td] [align=center]257.44[/align] [/td][/tr][/table]3.3　标准溶液的配制3.3.1　克百威、灭多威、敌敌畏、敌百虫标准储备液（1000 μg/mL）：冷藏、避光、干燥条件下保存。3.3.2　丙溴磷标准储备液（100 μg/mL）：冷藏、避光、干燥条件下保存。3.3.3　克百威、灭多威、敌敌畏、敌百虫标准中间液A（100 μg/mL）：精密移取上述标准储备液（1000 μg/mL）（3.3.1）各1mL，分别置于10mL容量瓶中，用丙酮（3.1.1）稀释至刻度，摇匀，制成浓度为100μg/mL的标准液A。3.3.4　克百威、灭多威、敌敌畏、敌百虫、丙溴磷标准中间液B（1 μg/mL）：精密移取标准中间液A（100 μg/mL）（3.3.3）及丙溴磷标准储备液（100μg/mL）（3.3.2）各1 mL，分别置于100 mL容量瓶中，用缓冲溶液（3.1.7）稀释至刻度，摇匀，制成浓度为1μg/mL的标准中间液B。4　仪器和设备4.1　恒温水浴锅。4.2　天平：感量为0.1g。4.3　分光光度计或相应商品化测定仪。4.4　环境条件：温度15℃～35 ℃，湿度≤80%。5　分析步骤5.1　试样的提取5.1.1　整株提取法选取韭菜、芹菜有代表性的样品，擦去表面泥土，称取试样3 g（精确至0.1g）置于表面皿中，加入10 mL缓冲液（3.1.7），残缺面不得接触缓冲液，轻轻振摇50 次，静置2 min以上，取上清液备用。5.1.2　整体测定法选取油菜、菠菜有代表性的样品，擦去表面泥土，剪成1 cm左右见方碎片，称取3 g（精确至0.1 g）放入离心管中，加入10 mL缓冲溶液（3.1.7），振摇50 次，静置2min以上，倒出提取液，静置3 min～5 min，待用。5.2　测定步骤5.2.1　对照液的测定先于反应管中加入3 mL缓冲溶液（3.1.7），再加入适量酶液、0.1 mL显色剂，摇匀后于37 ℃水浴锅中放置15 min。加入0.1 mL底物摇匀，立即测定吸光度，3min后再测定一次，记录反应3min的吸光度值的变化∆ A[sub]0[/sub]。5.2.2　样品液的测定先于反应管中加入3 mL提取液，其他操作与对照液操作（5.2.1）相同，记录反应3 min的吸光度值的变化∆ A[sub]t[/sub]。5.3　质控试验每次测定应同时进行空白试验和加标质控试验。5.3.1　空白试验称取空白试样，按照5.1和5.2步骤与样品同法操作。5.3.2　加标质控试验5.3.2.1　韭菜、芹菜加标实验取空白试样，擦去表面泥土，称取5份试样各3g（精确至0.1 g）置于表面皿中，分别加入检出限水平的有机磷和氨基甲酸酯类标准中间液B（1μg/mL）（3.3.4），加入10mL缓冲液（3.1.7），残缺面不得接触缓冲液，轻轻振摇50 次，静置2min以上，取上清液备用。其余操作按照5.2步骤同法操作。5.3.2.2　油菜、菠菜加标实验取空白试样，擦去表面泥土，剪成1 cm左右见方碎片，称取5 份试样各3 g（精确至0.1g）放入小离心管中，分别加入检出限水平的有机磷和氨基甲酸酯类标准中间液 B（1μg/mL）（3.3.4），加入10mL缓冲溶液（3.1.7），振摇50 次，静置2min以上，倒出提取液，静置3 min～5 min，待用。其余操作按照5.2步骤同法操作。6　结果的表述6.1　结果计算抑制率（%）=[（∆ A[sub]0[/sub]-∆ A[sub]t[/sub]）/∆ A[sub]0[/sub]]×100式中：∆ A[sub]0[/sub][sub]───[/sub]对照溶液反应3 min吸光度的变化值；∆ A[sub]t[/sub][sub]───[/sub]样品溶液反应3 min吸光度的变化值；6.2　结果判定结果以酶被抑制的程度（抑制率）表示。当抑制率≥50%时，表示蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留高于检测限，判定为阳性，阳性结果的样品需要重复检验2 次以上。6.3　质控试验要求空白试验测定结果应为阴性，加标质控试验测定结果应均为阳性。7　结论当检测结果为阳性时，应采用其他分析方法进行确证，进一步确定农药品种和含量。8　性能指标8.1　检测限：敌百虫0.1mg/kg，丙溴磷0.5 mg/kg，灭多威0.2 mg/kg，克百威0.02 mg/kg，敌敌畏0.2 mg/kg。8.2　灵敏度：灵敏度应≥95%8.3　特异性：特异性应≥85%。8.4　假阴性率：假阴性率应≤5%。8.5　假阳性率：假阳性率应≤15%。注：1.性能指标计算方法见附录A。 2.吸光度变化∆ A[sub]0[/sub]值应控制在0.2～0.3之间。具体的酶量，应根据产品说明书上标识的使用量，测定∆ A[sub]0[/sub]值。根据测定值，增加或减少酶量，使∆ A[sub]0[/sub]值控制在0.2～0.3之间。[align=center]检测卡法[/align]9　原理样品中的有机磷和氨基甲酸酯类农药残留经缓冲液提取，有机磷和氨基甲酸酯类农药对胆碱酯酶（白色药片）有抑制作用，抑制胆碱酯酶催化靛酚乙酸酯（红色药片）水解为乙酸与靛酚（蓝色），从而导致速测卡颜色深浅的变化。通过空白颜色比较，对样品中有机磷和氨基甲酸酯类农药进行定性判定。10　试剂和材料除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的二级水。10.1　试剂10.1.1　丙酮（CH[sub]3[/sub]COCH[sub]3[/sub]）。10.1.2　磷酸氢二钾（K[sub]2[/sub]HPO[sub]4[/sub]）。10.1.3　磷酸二氢钾（KH[sub]2[/sub]PO[sub]4[/sub]）。10.1.4　pH8.0缓冲溶液：分别称取11.9 g无水磷酸氢二钾及3.2 g磷酸二氢钾，溶解于1000 mL水中，混匀。10.2　参考物质同3.2。10.3　标准溶液的配制同3.3。10.4　固化有胆碱酯酶和靛酚乙酸酯试剂的纸片（检测卡）。11　仪器和设备11.1　恒温水浴锅。11.2　天平：感量为0.1 g。11.3　环境条件：温度15℃～35 ℃，湿度≤80%。12　分析步骤12.1　试样的提取12.1.1　整株提取法选取韭菜、芹菜有代表性的样品，擦去表面泥土，称取试样3 g（精确至0.1g）置于表面皿中，加入10mL缓冲液（10.1.4），残缺面不得接触缓冲液，轻轻振摇50 次，静置2min以上。12.1.2　整体测定法选取油菜、菠菜有代表性的样品，擦去表面泥土，剪成1 cm左右见方碎片，称取3 g（精确至0.1 g）放入小离心管中，加入10 mL缓冲溶液（10.1.4），振摇50 次，静置2min以上。12.2　测定步骤吸取2 滴左右待测液于白色药片反应区域，在37 ℃恒温装置中放置15 min进行预反应，预反应后的药片表面必须保持湿润。将速测卡对折，手捏3 min或置于37 ℃恒温装置3min，保证红色药片反应区域与白色药片反应区域完全叠合发生反应。每次测定需有一个缓冲溶液的空白对照。12.3　质控试验每次测定应同时进行空白试验和加标质控试验。12.3.1　空白试验称取空白试样，按照 12.1 和 12.2 步骤与样品同法操作。12.3.2　加标质控试验12.3.2.1　韭菜、芹菜取空白试样，擦去表面泥土，称取5份试样各3g （精确至0.1g）置于表面皿中，分别加入检出限水平的有机磷和氨基甲酸酯类标准中间液B（1μg/mL）（3.3.4），按照12.1和12.2步骤与样品同法操作。12.3.2.2　油菜、菠菜选取空白试样，擦去表面泥土，剪成1 cm左右见方碎片，称取5份试样各3 g（精确至0.1g）放入小离心管中，分别加入检出限水平的有机磷和氨基甲酸酯类标准中间液 B（1μg/mL）（3.3.4），按照12.1和12.2步骤与样品同法操作。13　结果判定白色药片区域不变色或略有浅蓝色为阳性结果；白色药片区域变为天蓝色或与空白对照卡相同，为阴性结果。通过对比空白和样品白色药片区域的颜色变化进行结果判定。目视判定示意图见图1。[img=,524,323]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/04/201904161528477750_5223_2166779_3.png!w524x323.jpg[/img]13.1　无效白色药片区域干燥，表明取样量偏少，检测结果无效。13.2　阴性样品白色药片区域颜色比空白对照卡颜色颜色相当或为天蓝色，表明样品中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留低于方法检测限，判定为阴性。13.3　阳性样品白色药片区域不变色或略有浅蓝色，表明样品中有机磷和氨基甲酸酯类农残高于检测限，判定为阳性。1.1　质控试验要求空白试验测定结果应为阴性，加标质控试验测定结果应均为阳性。2　结论当检测结果为阳性时，应采用其他分析方法进行确证，进一步确定农药品种和含量。3　性能指标3.1　检测限：敌百虫0.1mg/kg，丙溴磷0.5 mg/kg，灭多威0.2 mg/kg，克百威0.02 mg/kg，敌敌畏0.2 mg/kg。3.2　灵敏度：灵敏度应≥95%3.3　特异性：特异性应≥85%。3.4　假阴性率：假阴性率应≤5%。3.5　假阳性率：假阳性率应≤15%。注：性能指标计算方法见附录A。4　其他葱、蒜、萝卜、韭菜、芹菜、香菜、茭白、蘑菇及番茄汁液中，含有对酶有影响的植物次生物质，容易产生假阳性。处理这类样品时，采取整株蔬菜浸提。对一些含叶绿素较高的蔬菜，也可采取整株蔬菜浸提的方法，减少色素的干扰。本方法所述试剂、试剂盒信息及操作步骤是为给方法使用者提供方便，在使用本方法时不做限定。方法使用者在使用替代试剂、试剂盒或操作步骤前，须对其进行考察，应满足本方法规定的各项性能指标。本方法参比标准为 NY/T 761—2008 《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》。

关于克百威（以克百威和3-羟基克百威之和计）结果计算问题的请教。想请教一下：当样品中克百威，3羟基克百威都有检出的情况下，按照GB 2763-2019的要求，克百威是“以克百威和3-羟基克百威之和计”，请问是直接将两者进行求和，还是进行换算后再求和。例如：某蔬菜样品中克百威检出值为 A mg/Kg，3-羟基克百威检出值为 B mg/Kg，现在要填报“克百威（以克百威和3-羟基克百威之和计）”的结果，应该怎样计算才正确。计算方式一：样品中 克百威（以克百威和3-羟基克百威之和计）含量=（A+B）mg/Kg，计算方式一：参照 SN/T 0337-2019标准中的计算方式，样品中 克百威（以克百威和3-羟基克百威之和计）含量=（A+B*0.93）mg/Kg。请各位老师指教。附：SN/T 0337-2019 部分截图：[img=,690,459]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/04/202104301427586649_3321_3463672_3.jpg!w690x459.jpg[/img][img=,690,459]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/04/202104301427586649_3321_3463672_3.jpg!w690x459.jpg[/img]

上回做了一根豆角引发的快检思考，实验结果其实是失败的，因为结果出来后生熟难辨。今天哥带了三根豆角，应该可以满足实验需求了吧。 初步拟定了一个实验方案，所用的有毒扁豆速测试剂还是上回那两个厂家的，分别是A厂家和B厂家吧。然后豆角呢，我打算分别用沸水煮沸5分钟、10分钟、15分钟、20分钟，然后和生豆角分别取样用两个厂家的试剂来检测，观察现象和结果。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/11/201211221723_406393_1645752_3.jpg 首先感谢wshuang2003版友的建议，按照他的说法我用泡沫塑料放离心管，待会就这样放进水浴锅，确实很方便。见下图http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/11/201211221724_406394_1645752_3.jpg 三根豆角我是这样分配的，一根生豆角留着，两根豆角扔锅里煮，每隔5分钟就捞出来剪半截下来。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/11/201211221725_406395_1645752_3.jpg 呵呵，因地制宜啊。肉眼可以看出来，生豆角颜色嫩绿点，也够硬，煮熟了的豆角绿色深成青色了，也软。来张豆角团圆照，下图从上到下分别是生、5分钟....20分钟的豆角。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/11/201211221726_406396_1645752_3.jpg 光是样品前处理（把样品煮熟，剪细粒）就花了一个多小时呢，所以不多晒几张靓照怎么对得起为实验献身的豆角小弟啊http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09502.gif。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/11/201211221729_406397_1645752_3.jpg 上图样品是为A厂家试剂准备的，这回哥找齐了5根具塞比色管用来放样品，这样果然好看多了吧，而且也方便我加入2ml试剂A后“猛烈振摇”。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/11/201211221730_406398_1645752_3.jpg 从美学角度来说，还是用玻璃试管好看啊。 稍微静置后分别取1ml到速测管中（即内含试剂粉末的离心管），摇匀（好把粉末充分溶解）。见下图。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/11/201211230837_406483_1645752_3.jpg 上图五只离心管，看来用滴管直接取提取液，总会有些残渣跟着进去啊。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/11/201211230838_406484_1645752_3.jpg 咱把这五只离心管都套进泡沫塑料里，放进水浴锅里40°C保持20分钟吧，趁这20分钟里我转头开始用B厂家试剂检测了。 但是为了让读者看的省事我还是先把A厂家的试剂体验描述完吧。 水浴40°C有23分钟了，说明书里也说“保温时间应在20分钟以上”嘛，其中有几分钟水浴温度达到44°C，我想也没什么吧。取出稍微冷却后我分别滴加5滴试剂B，结果如下图。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/11/201211230907_406505_1645752_3.jpg 左边数起分别是生豆角、15分钟、5分钟、10分钟、20分钟。我有点奇怪，怎么个个都是黄灿灿的啊，绿色的呢，说明书里说的“生豆角溶液颜色呈绿色变化”啊。不过转念一想，还要摇匀后放置15分钟再观察现象嘛。 依法操作，等待时间到，但我心里已经有了不好的预感。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/11/201211230911_406506_1645752_3.jpg 15分钟到，现象如上图。http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09509.gif苍天啊，我这是造了什么孽啊，上回做的不管生熟都是绿油油的颜色，这回做的不管熟生都是黄灿灿的颜色，我说——你能给我出来个正常点的结果不？http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/11/201211230913_406508_1645752_3.jpg 而且一个奇怪的现象在发生，当时艳阳高照，我为了看清楚点让阳关照射到样品身上了，它仿佛吃了变形药水一样开始给我“变色”了。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/11/201211230914_406509_1645752_3.jpg 黄灿灿变成了暗绿色。 真是让咱情何以堪，你说黄色表示熟嘛，绿色表示生嘛，这到底是生还是熟啊。我仔细回忆了操作过程，觉得唯一可疑的就是水浴加热温度曾经达到44°C而已啊，其他的操作步骤没问题啊？ 哥今天算跟你这豆角干上了，见不到一个理想的结果我决不放弃，于是，我重新取样生豆角和煮熟了20分钟的豆角。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/11/201211230939_406517_1645752_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/11/201211230939_406518_1645752_3.jpg 彻底地严格控制水浴温度在40°C附近。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/11/201211230940_406520_1645752_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/11/201211230940_406521_1645752_3.jpg 在我的小宇宙爆发后，出来的现象似乎还可以——起码没有都一样啊。上图是刚加入试剂B的样子。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/11/201211230942_406523_1645752_3.jpg 摇匀后的样子，恩，有点绿色和黄色的区别了。

[align=center][img=,194,155]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/06/201806121332590106_1033_676_3.png!w194x155.jpg[/img][/align]营养价值梅豆角含有丰富的维生素B、和维生素C和植物蛋白质，能够使人头脑清晰，有调理消化系统、消除胸膈胀满、解渴健脾、补肾止泄、益气生津的功效。功效作用1、增进食欲：梅豆角所含B族维生素能维持正常的消化腺分泌和胃肠道蠕动的功能，抑制胆碱酶活性，可帮助消化，增进食欲。2、防治肠胃炎：梅豆角中所含的维生素C可以促进人体抗体的合成，可以提高人体的抗体病毒作用，还可以防止急性肠胃炎，呕吐腹泻。3、补充营养：梅豆角提供了易于消化吸收的优质蛋白质，适量的碳水化合物及多种维生素、微量元素等，可补充机体的招牌营养素。

【案件还原 警钟长鸣】未熟豆角致中毒从未衰http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512281648_579734_1751239_3.png案例：炒豆角是家常菜，吃未熟透的豆角中毒，这个每年都会发生，案件只是就牛之一毛，还原后得从技术角度去讨论。杭州城北温州路69号某高层写字楼内，三名姑娘先后出现恶心、呕吐等不适症状，被送到附近的杭州市第二人民医院。医生初步诊断，她们都是吃了未熟的扁豆而导致了食物中毒。昨天傍晚，记者在市二医院急诊室见到了三名中毒的姑娘。她们都在写字楼3楼的食堂吃的中饭，都点了清炒扁豆。症状最严重的是小梅，呕吐了六七次，最后吐出的都是清水。到医院化验时当场晕倒，到傍晚6点她才苏醒过来。医生说她需要住院治疗。另两位姑娘小洪和小姜症状较轻，输液后已无大碍。急诊内科医生方天富告诉记者，扁豆中含有红细胞凝集素、皂素等天然毒素。这些毒素比较耐热，只有将其加热到100℃并持续一段时间后，才能破坏，所以扁豆没熟透极易导致食者中毒。而小梅她们说，中午吃扁豆都感觉没有熟透，口感较硬，而且有一股涩涩的味道。讨论：这些毒素到底是什么？平时我们做检测的时候检测这些毒素吗？还有哪些蔬菜中会有这些天然毒素呢？请讨论！

[b][font='Times New Roman']1 [font=宋体]背景[/font][/font][/b][font='Times New Roman'][font=宋体]豇豆主要生长在热带、亚热带地区。因病害、品种退化等原因，致使产量逐年下降，为提高产量，人们常以喷洒农药进行增产，比较有代表性的有啶虫脒、噻虫嗪、克百威、[/font]3-[font=宋体]羟基克百威、涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、灭蝇胺等，这些农药的共性为选择性高、毒性低、低残留，杀虫杀螨效果极好。但若豇豆或环境中长期积累会严重危害人类健康。故此，国家食品安全监督抽查实施细则中规定了豇豆中检测项目和检测标准，并且[/font][font=Times New Roman]GB 2763-2019[/font][font=宋体]标准对这些农药在豇豆中的最高残留限量制定了严格规定。因样品基质较为复杂，色素沉积严重，干扰较为严重，样品必须经过去色素、去水分等前处理步骤，纳谱分析的[/font][font=Times New Roman]SelectCore[/font][/font][sup][font='Times New Roman']TM[/font][/sup][font='Times New Roman'] QuEChERS[font=宋体]经实验验证完全满足国家检测标准要求，具有快捷、高效、准确度高、高精密度等优势。[/font][/font][font='Times New Roman'][font=宋体]本方法以液相色谱[/font]-[font=宋体]三重四级杆联用仪为基础，选择反相色谱柱[/font][font=Times New Roman]ChromCore C18 (100mm*2.1,1.8[/font][/font][font=宋体]μm[/font][font='Times New Roman'])[font=宋体]，同时完成啶虫脒、噻虫嗪、克百威、[/font][font=Times New Roman]3-[/font][font=宋体]羟基克百威、涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、灭蝇胺、多菌灵、哒螨灵共[/font][font=Times New Roman]11[/font][font=宋体]项的分离测定，分离度满足国际检测要求，并且通过对基质加标进行考核，回收率达到[/font][font=Times New Roman]85%-108%[/font][font=宋体]，满足标准要求。[/font][/font][b][font='Times New Roman']2 [font=宋体]实验步骤[/font][/font][font='Times New Roman']2.1 [font=宋体]样品前处理[/font][/font][/b][font='Times New Roman'] [font=宋体]称取样品[/font]20[/font][font=宋体] [/font][font='Times New Roman']g[font=宋体]于[/font][font=Times New Roman]50[/font][/font][font=宋体] mL[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]具塞离心管中，加入[/font]20[/font][font=宋体] mL[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]乙腈，涡旋[/font]1[/font][font=宋体] min[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]，加入[/font]SelectCore[/font][sup][font='Times New Roman']TM[/font][/sup][font='Times New Roman'] QuEChERS[font=宋体]盐包[/font][font=Times New Roman](6gMgSO4,1.5gNaOAc)[/font][font=宋体]，涡旋[/font][font=Times New Roman]1[/font][/font][font=宋体] min[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]，超声[/font]5[/font][font=宋体] min[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]，[/font]6500[/font][font=宋体] [/font][font='Times New Roman']r/[/font][font=宋体] min[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]离心[/font]5[/font][font=宋体] min[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]，准确吸取上清液于[/font]15[/font][font=宋体] mL[/font][font=宋体] [/font][font='Times New Roman']SelectCore[/font][sup][font='Times New Roman']TM[/font][/sup][font='Times New Roman'] QuEChERS[font=宋体]净化管中，涡旋[/font][font=Times New Roman]2[/font][/font][font=宋体] min[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]，静置分层，超声[/font]1[/font][font=宋体] min[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]，[/font]6500[/font][font=宋体] [/font][font='Times New Roman']r/[/font][font=宋体]min[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]离心[/font]5[/font][font=宋体] min[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]，过[/font]0.22[/font][font=宋体] [/font][font=宋体]μm[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]有机滤膜。[/font][/font][b][font='Times New Roman']2.2 [font=宋体]仪器条件[/font][/font][font='Times New Roman']2.2.1[font=宋体]色谱条件[/font][/font][/b][font='Times New Roman'][font=宋体]色谱柱：[/font]ChromCore C18 (100mm*2.1,1.8[/font][font=宋体]μm[/font][font='Times New Roman'])[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]流动相[/font]A[font=宋体]：[/font][font=Times New Roman]0.1%[/font][font=宋体]甲酸[/font][font=Times New Roman]-5[/font][/font][font=宋体] [/font][font='Times New Roman']mM[font=宋体]乙酸铵溶液 [/font][/font][font='Times New Roman'][font=宋体]流动相[/font]B[font=宋体]：甲醇[/font][/font][font='Times New Roman'][font=宋体]柱温：[/font]35[/font][font=宋体] [/font][font='Times New Roman']℃[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]进样量：[/font]2[/font][font=宋体] [/font][font='Times New Roman']uL[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]梯度洗脱条件如表[/font]1[font=宋体]：[/font][/font][align=left][font='Times New Roman'][font=宋体]表[/font]1 [font=宋体]梯度洗脱条件[/font][/font][/align][table][tr][td][align=center][font='Times New Roman']时间[/font][/align][/td][td][align=center][font='Times New Roman']流速[font=Times New Roman]([/font][/font][font=宋体] mL[/font][font='Times New Roman']/[/font][font=宋体] min[/font][font='Times New Roman'])[/font][/align][/td][td][align=center][font='Times New Roman']A(%)[/font][/align][/td][td][align=center][font='Times New Roman']B(%)[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='Times New Roman']0[/font][/align][/td][td][align=center][font='Times New Roman']0.2[/font][/align][/td][td][align=center][font='Times New Roman']90[/font][/align][/td][td][align=center][font='Times New Roman']10[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='Times New Roman']4[/font][/align][/td][td][align=center][font='Times New Roman']0.2[/font][/align][/td][td][align=center][font='Times New Roman']90[/font][/align][/td][td][align=center][font='Times New Roman']10[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='Times New Roman']15[/font][/align][/td][td][align=center][font='Times New Roman']0.2[/font][/align][/td][td][align=center][font='Times New Roman']5[/font][/align][/td][td][align=center][font='Times New Roman']95[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='Times New Roman']25[/font][/align][/td][td][align=center][font='Times New Roman']0.2[/font][/align][/td][td][align=center][font='Times New Roman']5[/font][/align][/td][td][align=center][font='Times New Roman']95[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='Times New Roman']25.1[/font][/align][/td][td][align=center][font='Times New Roman']0.2[/font][/align][/td][td][align=center][font='Times New Roman']90[/font][/align][/td][td][align=center][font='Times New Roman']10[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='Times New Roman']30[/font][/align][/td][td][align=center][font='Times New Roman']0.2[/font][/align][/td][td][align=center][font='Times New Roman']90[/font][/align][/td][td][align=center][font='Times New Roman']10[/font][/align][/td][/tr][/table][b][font='Times New Roman']2.2.2[font=宋体]质谱条件[/font][/font][/b][font='Times New Roman']Ion Source Type[font=宋体]：[/font][font=Times New Roman]H-ESI[/font][/font][font='Times New Roman']Positive Ion(V):3500[/font][font='Times New Roman']Ion Transfer Tube Temp(℃):300[/font][font='Times New Roman']Vaporizer Temp(℃):275[/font][font='Times New Roman']Sheath Gas(Arb):36 [/font][font='Times New Roman'][font=宋体]各目标化合物的离子参数如表[/font]2[/font][align=center][font='Times New Roman'][font=宋体]表[/font]2 [font=宋体]各化合物的离子参数[/font][/font][/align][table][tr][td][font='Times New Roman']药物名称[/font][/td][td][font='Times New Roman']电离方式[/font][/td][td][font='Times New Roman']保留时间（[/font][font=宋体] min[/font][font='Times New Roman']）[/font][/td][td][font='Times New Roman']母离子（[font=Times New Roman]m/z[/font][font=宋体]）[/font][/font][/td][td][font='Times New Roman']子离子（[font=Times New Roman]m/z[/font][font=宋体]）[/font][/font][/td][td][font='Times New Roman']碰撞能量[font=Times New Roman](V)[/font][/font][/td][/tr][tr][td][font='Times New Roman']灭蝇胺[/font][/td][td][font='Times New Roman']ESI+[/font][/td][td][font='Times New Roman']2.51[/font][/td][td][font='Times New Roman']167[/font][/td][td][font='Times New Roman']108 125[/font][/td][td][font='Times New Roman']8: 10[/font][/td][/tr][tr][td][font='Times New Roman']多菌灵[/font][/td][td][font='Times New Roman']ESI+[/font][/td][td][font='Times New Roman']8.76[/font][/td][td][font='Times New Roman']192.1[/font][/td][td][font='Times New Roman']132.1 160.1[/font][/td][td][font='Times New Roman']20 15[/font][/td][/tr][tr][td][font='Times New Roman']涕灭威亚砜[/font][/td][td][font='Times New Roman']ESI+[/font][/td][td][font='Times New Roman']12.12[/font][/td][td][font='Times New Roman']207.2[/font][/td][td][font='Times New Roman']88.8 132[/font][/td][td][font='Times New Roman']15 6[/font][/td][/tr][tr][td][font='Times New Roman']涕灭威[/font][/td][td][font='Times New Roman']ESI+[/font][/td][td][font='Times New Roman']11.71[/font][/td][td][font='Times New Roman']213[/font][/td][td][font='Times New Roman']89 116[/font][/td][td][font='Times New Roman']15 6[/font][/td][/tr][tr][td][font='Times New Roman']涕灭威砜[/font][/td][td][font='Times New Roman']ESI+[/font][/td][td][font='Times New Roman']7.53[/font][/td][td][font='Times New Roman']223.1[/font][/td][td][font='Times New Roman']86.1 148[/font][/td][td][font='Times New Roman']15 8[/font][/td][/tr][tr][td][font='Times New Roman']啶虫脒[/font][/td][td][font='Times New Roman']ESI+[/font][/td][td][font='Times New Roman']10.70[/font][/td][td][font='Times New Roman']223.2[/font][/td][td][font='Times New Roman']90 126[/font][/td][td][font='Times New Roman']25 20[/font][/td][/tr][tr][td][font='Times New Roman']克百威[/font][/td][td][font='Times New Roman']ESI+[/font][/td][td][font='Times New Roman']12.65[/font][/td][td][font='Times New Roman']222.3[/font][/td][td][font='Times New Roman']132.1 165.1[/font][/td][td][font='Times New Roman']20 18[/font][/td][/tr][tr][td][font='Times New Roman']3-[font=宋体]羟基克百威[/font][/font][/td][td][font='Times New Roman']ESI+[/font][/td][td][font='Times New Roman']10.55[/font][/td][td][font='Times New Roman']238[/font][/td][td][font='Times New Roman']162.9 220.1[/font][/td][td][font='Times New Roman']18 12[/font][/td][/tr][tr][td][font='Times New Roman']噻虫嗪[/font][/td][td][font='Times New Roman']ESI+[/font][/td][td][font='Times New Roman']8.89[/font][/td][td][font='Times New Roman']292.1[/font][/td][td][font='Times New Roman']181.1 211.2[/font][/td][td][font='Times New Roman']18 15[/font][/td][/tr][tr][td][font='Times New Roman']哒螨灵[/font][/td][td][font='Times New Roman']ESI+[/font][/td][td][font='Times New Roman']14.85[/font][/td][td][font='Times New Roman']365.1[/font][/td][td][font='Times New Roman']147.1 309.1[/font][/td][td][font='Times New Roman']25 10[/font][/td][/tr][tr][td][font='Times New Roman']甲氨基阿维菌素苯甲酸盐[/font][/td][td][font='Times New Roman']ESI+[/font][/td][td][font='Times New Roman']16.30[/font][/td][td][font='Times New Roman']886.2[/font][/td][td][font='Times New Roman']126.1 158.2[/font][/td][td][font='Times New Roman']30 20[/font][/td][/tr][/table][b][font='Times New Roman'] [/font][font='Times New Roman']2.3 [font=宋体]色谱图[/font][/font][/b][font='Times New Roman'] [font=宋体]本方法采用采用在空白样品中添加适量浓度，在以上仪器条件下，各目标化合物之间的分离度，经考察发现，各化合物之间的分离度满足国际检测要求。具体谱图见图[/font]1[/font][align=center][font='Times New Roman'][img=,554,307]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110141345448670_1537_3527267_3.jpg!w554x307.jpg[/img][/font][/align][align=center][img=,554,307]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110141345590284_950_3527267_3.jpg!w554x307.jpg[/img][/align][align=center][font='Times New Roman'][font=宋体]图[/font]1 [font=宋体]豇豆样品中添加浓度为[/font][font=Times New Roman]1[/font][/font][font=宋体] [/font][font='Times New Roman']ng/[/font][font=宋体] mL[/font][font='Times New Roman'][font=宋体]的[/font]11[font=宋体]种农药色谱图[/font][/font][/align][b][font='Times New Roman']3 [font=宋体]讨论[/font][/font][/b][font='Times New Roman'] [font=宋体]前处理过程中提取和净化色素比较图，见图[/font]2[font=宋体]和图[/font][font=Times New Roman]3[/font][font=宋体]：图[/font][font=Times New Roman]2[/font][font=宋体]为样品净化前的图片，图[/font][font=Times New Roman]3[/font][font=宋体]为经过净化之后的图片，通过图片比较，我们发现经[/font][font=Times New Roman]SelectCore[/font][/font][sup][font='Times New Roman']TM[/font][/sup][font='Times New Roman'] QuEChERS[font=宋体]净化管净化之后样品颜色明显得到改善。除此之外，豇豆空白样品中基质干扰严重，经过净化管净化之后，基质干扰明显降低。[/font][/font][font='Times New Roman'][font=宋体][/font][/font][img=,254,228]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110141346257919_8122_3527267_3.png!w254x228.jpg[/img][img=,255,227]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110141346420381_7702_3527267_3.png!w255x227.jpg[/img][font='Times New Roman'][font=宋体] 图[/font]2[font=宋体]样品净化前 图[/font][font=Times New Roman]3[/font][font=宋体]样品净化后[/font][/font][b][font='Times New Roman']4 [font=宋体]结果[/font][/font][/b][font='Times New Roman'] [font=宋体]本方法中[/font]11[font=宋体]种农残的加标回收率在[/font][font=Times New Roman]85%-108%[/font][font=宋体]之间，符合国际标准规定，并且使用[/font][font=Times New Roman]ChromCore C18 (100mm*2.1,1.8[/font][/font][font=宋体]μm[/font][font='Times New Roman'])[font=宋体]色谱柱、[/font][font=Times New Roman]SelectCore[/font][/font][sup][font='Times New Roman']TM[/font][/sup][font='Times New Roman'] QuEChERS[font=宋体]盐包和净化管，提高了分离度，改善了精密度，提升了检测效率。[/font][/font][font='Times New Roman'] [/font][font='Times New Roman'][color=#333333][font=宋体]公司名称：[/font][/color][/font][font='Times New Roman'][color=#333333][font=宋体]潍坊市产品质量检验所[/font][/color][/font][font='Times New Roman'][color=#333333][font=宋体]个人信息：[/font][/color][/font][font='Times New Roman'][color=#333333][font=宋体]高[/font][/color][/font][font='Times New Roman'][color=#333333]××[/color][/font][font='Times New Roman'][color=#333333][font=宋体]老师[/font] [/color][/font][font='Times New Roman'][color=#333333][font=宋体]色谱柱信息：[/font][/color][/font][font='Times New Roman'][color=#333333][font=宋体]纳谱分析[/font]ChromCore C18[/color][/font][font=宋体][color=#333333] 1.8[/color][/font][font='Times New Roman'][color=#333333]μm[/color][/font][font=宋体][color=#333333], 2.1[/color][/font][font='Times New Roman'][color=#333333]mm×[/color][/font][font=宋体][color=#333333]100[/color][/font][font='Times New Roman'][color=#333333]mm[/color][/font][font=宋体][color=#333333], [/color][/font][font='Times New Roman'][color=#333333][font=宋体]序列号：[/font]21113-S01029[/color][/font][font='Times New Roman'][color=#333333][font=宋体]纳谱分析[/font]SelectCore[/color][/font][sup][font='Times New Roman'][color=#333333]TM[/color][/font][/sup][font='Times New Roman'][color=#333333] QuEChERS[font=宋体]盐包[/font][font=Times New Roman](6gMgSO4,1.5gNaOAc)[/font][/color][/font][font='Times New Roman'][color=#333333][font=宋体]纳谱分析[/font]SelectCore[/color][/font][sup][font='Times New Roman'][color=#333333]TM[/color][/font][/sup][font='Times New Roman'][color=#333333] QuEChERS[font=宋体]净化管[/font][/color][/font]

[align=left][b][font=宋体][/font][/b][/align][align=center][b][font=宋体] [size=16px]“探秘”消失的农残克百威组分到哪里去了？[/size][/font][/b][/align][size=16px]一、摘要：[font=宋体]采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url][/font][font='Times New Roman','serif']-[/font][font=宋体]质谱分析农药残留组分时，一般做法，先配制好各组分标液，按照规范方法进行测定，得到图谱后先进行定性分析，谱库检索，再可以提取各组分特征离子，以其保留时间定性。以此确定各组分的出峰时间，确定好各组分峰后再进行定量分析，拟合曲线，达标后就可以开始进行样品测试了。小编在一次克百威（呋喃丹）农残检测时，根据年度监测方案要求，上下半年各进行一次采样检测，其中上半年克百威标准组分做得很正常，但到下半年再次做时，却发现克百威组分在原来出峰的位置上消失不见了！所有实验条件都是一样的，而且同时测定其他农残组分都正常，就偏偏克百威组分峰不见了！百思不得其解！下面就跟随小编一起“探秘”解析消失的克百威到哪里去了呢？看看我们能不能成功把它找回来！[/font][b][font=宋体]二、实验过程[/font][/b][/size][align=left][size=16px][b][font='Times New Roman','serif']1[/font][font=宋体]、[/font][/b][font=宋体]监测方案：小编的实验室负责食品安全风险检测任务，每年都会进行一些蔬菜水果类型样品的农药残留检测，分批按上下半年进行两次检测，今年监测任务如下表。三月份收到监测任务后，制定试剂耗材采购计划，申报，四月底左右实验物资采购到位，五月开始按方案实施检测工作。其中[/font][font=宋体]采购的克百威（呋喃丹）标物如下图，因为要分上下半年监测，所以同一个批号购买了两支，有效期限为[/font][font='Times New Roman','serif']2[/font][font=宋体]年。[img=,690,361]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021656347539_2906_2694188_3.png!w690x361.jpg[/img][img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021700398354_673_2694188_3.png!w690x517.jpg[/img][img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021701121334_6415_2694188_3.png!w690x517.jpg[/img][/font][/size][/align][align=left][size=16px][b][font='Times New Roman','serif']2[/font][font=宋体]、[/font][/b][font=宋体]实验操作：[/font][font=宋体]按照监测手册方法要求进行操作，使用设备、仪器条件、标准物质如下表。仪器操作软件为[/font][font='Times New Roman','serif'] Xcalibur [/font][font=宋体]谱库检索库为[/font][font='Times New Roman','serif'] NIST MS search2.0[img=,690,545]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021702088719_7524_2694188_3.png!w690x545.jpg[/img][b][font=宋体]三、五月份的实验结果[/font][/b][/font][/size][/align][align=left][size=16px][b][font='Times New Roman','serif']1[/font][font=宋体]、[/font][/b][font=宋体]五月中旬上半年采样一半量送检，具体实验结果分析如下：[/font][font=宋体]（[/font][font=&]1[/font][font=宋体]）稀释配制好标准系列溶液，按方法进行仪器设置，调谐，达到最佳状态后开始实验。进样测定，先进中间[/font][font=&]0.5ug/ml[/font][font=宋体]标液，进行[/font][font=&]Fullscan[/font][font=宋体]（[/font][font=&]40-400[/font][font=宋体]）检测，得到如下色谱图和质谱图。克百威组分在[/font][font=&]14.75min[/font][font=宋体]处出峰，[/font][font=&]21.22min[/font][font=宋体]为腐霉利。[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021703586897_8935_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][/size][/align][align=left][size=16px][font=宋体]（[/font][font='Times New Roman','serif']2[/font][font=宋体]）对[/font][font='Times New Roman','serif']14.75min[/font][font=宋体]峰进行定性谱库检索，结果如下图。右上框为实测标液的质谱图，右下框为谱库匹配度最高物质的谱图。[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021705163915_213_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][font=宋体]（[/font][font='Times New Roman','serif']3[/font][font=宋体]）提取克百威三个特征离子[/font][font='Times New Roman','serif']164[/font][font=宋体]，[/font][font='Times New Roman','serif']149[/font][font=宋体]，[/font][font='Times New Roman','serif']221[/font][font=宋体]，得到色谱图如下。可以明显看到三个特征离子的保留时间均一致。综合这些信息判断[/font][font='Times New Roman','serif']14.75min[/font][font=宋体]峰为克百威组分峰。同法得出[/font][font='Times New Roman','serif']21.22min[/font][font=宋体]为腐霉利组分峰。[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021706572612_3011_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][font=宋体]（[/font][font='Times New Roman','serif']4[/font][font=宋体]）再进行[/font][font='Times New Roman','serif']SIM[/font][font=宋体]（[/font][font='Times New Roman','serif']164[/font][font=宋体]，[/font][font='Times New Roman','serif']149[/font][font=宋体]，[/font][font='Times New Roman','serif']221[/font][font=宋体]）检测，得到色谱图和质谱图如下。出峰时间与全扫描完全一致。[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021707598290_6320_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][font=宋体]（[/font][font='Times New Roman','serif']5[/font][font=宋体]）最后对标准系列图谱进行数据处理，拟合标准曲线，结果如下图。[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021709171133_6340_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][/size][/align][align=left][size=16px][b][font='Times New Roman','serif']2[/font][font=宋体]、[/font][/b][font=宋体]综合分析，五月份做的农残组分分析过程都比较顺利，按照方法进行各个组分识别，图谱解析，都符合预期。让我们觉得挺有成就感的，然而到了下半年再次进行测定时，却出现了一些意想不到的情况，几番波折。[b][font=宋体]四、九月份的实验结果[/font][/b][/font][font='Times New Roman','serif']1[/font][font=宋体]、[/font][font=宋体]九月中旬下半年采样另一半量送检，具体实验结果分析如下：[/font][font=宋体]（[/font][font='Times New Roman','serif']1[/font][font=宋体]）九月再测，按照完全相同的方法，仪器设置状态也是完全一样，实验结果，标准溶液图谱如下。同一批的另一支克百威标液配制标准系列，相同的浓度，相同的仪器方法。最后做出来的结果却不一样了！出现异常情况！在全扫描中克百威组分在[/font][font='Times New Roman','serif']14.75min[/font][font=宋体]处消失不见了！其他组分如腐霉利却正常还是[/font][font='Times New Roman','serif']21.22min[/font][font=宋体]！真是太奇怪了！[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021712282188_7927_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][/size][/align][align=left][size=16px][font=宋体]（[/font][font='Times New Roman','serif']2[/font][font=宋体]）再进行[/font][font='Times New Roman','serif']SIM[/font][font=宋体]（[/font][font='Times New Roman','serif']164[/font][font=宋体]，[/font][font='Times New Roman','serif']149[/font][font=宋体]，[/font][font='Times New Roman','serif']221[/font][font=宋体]）检测，也没有在[/font][font='Times New Roman','serif']14.75min[/font][font=宋体]处找到克百威组分！图谱如下。真是大惑不解啊！克百威怎么就不翼而飞了？到底怎么回事？反思实验过程都和五月做的完全一样啊？为什么得到不同的结果？挠头！[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021713243112_5137_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][font=宋体]（[/font][font='Times New Roman','serif']3[/font][font=宋体]）对无端消失的克百威组分进行查因，先是检查仪器状态都是正常；再是检查标液都是在有效期限内使用，配制过程也没发现异常；最后又更换寸管、隔垫，再次测定，结果还是异常！就是找不到克百威组分！虐心啦[/font][font='Times New Roman','serif']……[/font][font=宋体]改进一个大浓度的标液，结果稍微好一点，[/font][font='Times New Roman','serif']14.75[/font][font=宋体]处有一个很小的峰！[/font][font='Times New Roman','serif']……[/font][font=宋体]这似乎看到了一些希望？！[/font][font='Times New Roman','serif']……[/font][font=宋体]再次对图谱进行分析，发现端倪了！！结果在[/font][font='Times New Roman','serif']7.32min[/font][font=宋体]处发现有一个比较大的异常的未知峰，对其进行谱库检索，结果如下图。[/font][img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021714351977_5610_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][font=宋体]（[/font][font='Times New Roman','serif']4[/font][font=宋体]）检索结果显示[/font][font='Times New Roman','serif']7.32min[/font][font=宋体]匹配度最高的化合物是呋喃酚！[/font][font='Times New Roman','serif']……[/font][font=宋体]呋喃酚（[/font][font='Times New Roman','serif']CAS[/font][font=宋体]号[/font][font='Times New Roman','serif']1563-38-8[/font][font=宋体]）？呋喃丹（[/font][font='Times New Roman','serif']CAS[/font][font=宋体]号[/font][font='Times New Roman','serif']1563-66-2[/font][font=宋体]）？两者看着很相似！到底怎么关系？通过[/font][font='Times New Roman','serif']CAS[/font][font=宋体]化合物号码查询，两者谱库里的标准质谱图如下。查资料结果如下：[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021715584878_1169_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021716053486_9007_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][font=宋体]（[/font][font='Times New Roman','serif']5[/font][font=宋体]）网上查询资料，显示呋喃酚是合成呋喃丹的中间体！！一定条件下，呋喃丹的首步降解途径为氨基甲酸酯键发生水解断裂生成呋喃酚！！！综合上述实验资料，至此，终于恍然大悟，原来是标准溶液克百威发生了降解，变成新的组分呋喃酚！新的化合物！分子结构不一样了，所以在相同的色谱质谱条件下，当然不会在原来位置上出峰了！！所以标准峰“漂移”到[/font][font='Times New Roman','serif']7.32min[/font][font=宋体]处出现！！原本应该出峰的位置[/font][font='Times New Roman','serif']14.75min[/font][font=宋体]处就没有了！！至于后面高浓度标液该处又有峰，说明呋喃丹大部分降解变成呋喃酚！但扔有少许未降解，浓度较低[/font][font='Times New Roman','serif'],[/font][font=宋体]所以加大浓度测定后才在[/font][font='Times New Roman','serif']14.75min[/font][font=宋体]处出现小峰！标液此时是大部分呋喃酚和少许呋喃丹的混合状态！——如此理解，之前的所有异常现象就都可以解释得通了！！！为印证此想法，我们又对五月份做的全扫描质谱图进行解析，发现五月做的图谱，虽然克百威在[/font][font='Times New Roman','serif']14.75min[/font][font=宋体]处正常出峰，但在[/font][font='Times New Roman','serif']7.32min[/font][font=宋体]处也存在呋喃酚组分峰出现！只是峰很小！当时做完没注意到而已！！提取特征离子图，如下图（呋喃丹[/font][font='Times New Roman','serif']164[/font][font=宋体]、[/font][font='Times New Roman','serif']149[/font][font=宋体]、[/font][font='Times New Roman','serif']221[/font][font=宋体]保留时间均一致，而呋喃酚[/font][font='Times New Roman','serif']164[/font][font=宋体]、[/font][font='Times New Roman','serif']149[/font][font=宋体]时间一致，[/font][font='Times New Roman','serif']221[/font][font=宋体]不一致时间有偏差，因为呋喃酚没有该特征离子）。说明克百威标液从四月购买到五月第一次测定，再到九月第二次测定，一直有在降解，只是五月降解少，没有出现异常，一直到九月降解很多了，再做就出现这种异常情况！！如此解释，感觉所有的实验异常情况都豁然而通了！所有的疑惑都解除了！[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021717345001_3752_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][font=宋体][b][font=宋体]五、追根究底[/font][/b][font=宋体] 最后总结分析，五月九月前后两次做的克百威（呋喃丹）组分实验出现反差的原因，最大可能就是标液保存不当造成的待测组分降解导致结果异常！经查克百威（呋喃丹）标液一直保存在冰箱冷藏柜[/font][font='Times New Roman','serif']4[/font][font=宋体]度左右！查看标液证书说明，建议保存条件为[/font][font='Times New Roman','serif']-18[/font][font=宋体]度！如此才最低减少呋喃丹的降解！最后我们还就此问题咨询了上级监测部门，说起此“灵异”事件，不巧他们以前也曾经发生过类似问题！[/font][font='Times New Roman','serif']……[/font][font=宋体]一语言之，要多交流学习，才能少走弯路啊！[/font][b][font=宋体]六、[/font][font=宋体]后记[/font][/b][font='Times New Roman','serif'] [/font][font=宋体]话说，既然克百威（呋喃丹）较易降解，那我们日常监测的水果蔬菜样品中的农残呋喃丹组分，会不会也降解了？那我们只检测呋喃丹组分会不会造成偏差导致结果误判呢？或者还是需要增加做一下降解物呋喃酚？[/font][/font][font=宋体][/font][/size][/align][size=16px][font=宋体][/font][font=宋体][b][font=宋体][/font][/b][/font][/size][font=宋体][/font]

[align=center][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS法定性食品中的克百威方法探讨[/align][align=center]西安国联质量检测技术股份有限公司[/align][align=center]食品事业部:何孟孟[/align]1.方法简介本法利用乙腈对样品进行提取，经旋转蒸发后，用正己烷定容，进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS上机分析。2 原理样品经过乙腈提取浓缩后经[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS进行分析，通过离子峰进行定性。3 试剂和样品处理3.1 试剂3.1.1 乙腈：色谱纯3.1.2 氯化钠：分析纯3.1.3 丙酮：色谱纯3.1.4 正己烷：色谱纯3.2 样品前处理称取约25g样品，加入50mL乙腈，匀浆5min，过滤到盛有10g氯化钠的具塞量筒中，剧烈振荡1min，取10mL有机相部分于100mL烧杯中，在60℃水浴上蒸发近干，分三次加入丙酮10mL，继续浓缩近干，用色谱纯正己烷定容至5mL，经注射器过0.22μm的有机滤膜，待上机[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS进行检测。4 仪器条件 色谱柱：SH-Rxi-5-silMS(30.0m×0.25mm×0.25μm)；进样口温度：280℃；升温程序：80℃保留2min，以10℃/min升温到230℃保留10min，再以10℃/min升温到260℃保留10min；分流比：9:1；柱流量：1.5mL/min；离子源温度：230℃；接口温度：280℃。检测方式：选择离子监测方式（SIM）；克百威定量离子m/z:164；定性离子m/z：149,122，131。5 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS分析结果[align=center][img=,690,184]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709111055_01_2904018_3.png[/img] [/align][align=center][img=,607,106]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709111056_02_2904018_3.png[/img][/align]6 小结a.本文建立了一种[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS法定性克百威的新方法。b.通过使用不同种极性的色谱柱对出峰效果进行统计分析，最终筛选出合适的色谱柱（SH-Rxi-5-silMS(30.0m×0.25mm×0.25μm)）c. 目前克百威的检测方法主要为液相色谱法,本法通过尝试[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS对其检测取得了良好的分离分析以及定性效果。