定量限与检出限检测

检测限，检出限，定量限，测定限，最低检测浓度怎么区分？越看越糊涂，哪位大侠能否举个例子，详细解说一下？

1、做方法验证时，是否需要将检出限和定量限都做验证实验?2、假如检出限是0.1，定量限是0.3，如果做出数据来是0.2，那么检测报告里怎么报？

农残分析基本概念 （1）检出限 检出限（limitofdetection）衡量仪器或方法灵敏度（检出目的物）的指标。要求低于测定目的物的MRL值（最好低一个数量级）。在色谱图上可清楚确认的分析目的物色谱峰的下限。通常为噪音3倍（S/N=3）。 （2）仪器检出限 无样品基质存在，在与样品测定完全相同的条件下，某种分析仪器能够检出分析目的物的最小量或最低浓度。方法检出限有样品基质存在，在与样品测定完全相同的条件下，某种方法能够检出分析目的物的最小量或最低浓度。 （3）定量限 定量限（limitofquantitation）衡量仪器或方法灵敏度（定量目的物）的指标。在色谱图上可准确定量分析目的物色谱峰值的下限。通常为噪音10倍（S/N=10）。 （4）仪器定量限 无样品基质存在，在与样品测定完全相同的条件下，某种分析仪器能够准确定量分析目的物的最小量或最低浓度。方法定量限有样品基质存在，在与样品测定完全相同的条件下，某种方法能够准确定量分析目的物的最小量或最低浓度。 老标准多采用检出限，新标准都开始采用定量限，定量限每种基质略有差别，像121,113方法大多数定量限都差不多。方法验证没有基质做定量限是很大的一个工程量

3倍信噪比是检出限，10倍信噪比是定量限，这个有必要知道。除此之外，检出限表示方法能测出该物质时的最低浓度。定量限则表示方法能准确定量出该物质的最低浓度。具体来讲：检测限：分析方法在规定实验条件下所能检出被测组分的最低浓度或最低量；定量限：分析方法可定量测定样品中待测组分的最低浓度或最低量。※两者的区别在于：检测限：检测限指试样在确定的实验条件下，被测物能被检测出的最低浓度或含量。它是限度检验效能指标，无需定量测定，只要指出高于或低于该规定浓度即可。非仪器分析目视法：用已知浓度的被测物，试验出能被可靠地检测出的最低浓度或量。信噪比法：用于能显示基线噪音的分析方法（仪器分析方法），将已知低浓度试样测出的信号与空白样品测出的信号进行比较，算出能被可靠检测出的最低浓度或量。一般以信噪比3∶1或2∶1时的相应浓度或注入仪器的量确定检测限也可采用标准差法：空白值＝0时；①定背景10次以上，求出标准差σ。②将σ乘以三倍；③在工作曲线上求出3σ相对应的浓度X，即为方法的检出值；空白值不等于0；定量限：1、指样品中被测物能被定量测定的最低量，结果应具有一定准确度和精密度要求。2、常用信噪比法确定定量限，一般以信噪比（S/N）为10∶1时相应的浓度或注入仪器的量进行确定，也可用仪器所测空白背景响应标准差（SD）的10倍为估计值，再经试验确定方法的实际测定下限。 方法检出限和定量限标准做法核心提示？检出限（LOD）或定量限（LOQ）的测定通常是在目标物的含量在接近于零的时候才需要进行测定。什么时候需要进行测定？检出限（LOD）或定量限（LOQ）的测定通常是在目标物的含量接近于“零”的时候才需要进行测定。当方法应用于所测定的分析物浓度要比定量限大的多时，检出限与定量限评定就显的不是非常有必要了。但是对于那些浓度接近于检出限与定量限的痕量和超痕量测试，常报出“未检出”时，这时检出限或定量限对于风险评估或法规决策则就显得非常的重要。 不同的基体需要独立评估其检出限和定量限 检出限（LOD）？对于大多数现代的分析方法检出限（LOD）分为两个部分，方法检出限（MDL）和仪器检出限（IDL）。。。方法检出限是在应用在某个具体基体内的分析物的测定，可定义分析物质能在可靠将分析物测定信号区别于特定基体背景（噪音）的最低浓度或量。换句话说，方法检出限就是方法中测定出大于相关不确定度的最低量（Taylor，1989）。在分析方法检出限（MDL）时需要靠考虑到所有基体的干扰。 方法的检出限不应与仪器最低响应值相混淆 使用信噪比可作为考察仪器性能的一个有用的指标，但不适用于评估方法检出限。目前大多数的分析都是利用设备进行分析，但每个设备对于所检测的分析物的量都会有一定检出能力。这种检出能力可用仪器检出限（IDL）进行表示。仪器检出限可定义为仪器能将目标物与设备背景相区别或可靠检测的最低量（仪器噪音）。随着灵敏度增加，IDL降低，仪器噪音降低，IDL也降低。可用多种方法确定检出限，罗列出应用评定检出限的一些方法 1、基于虚拟（visual）评估LOD：Visual评估可应用于非仪器方法和仪器分析方法，同时也可应用于定性测试方法的评估。通过在样品空白中添加已经浓度的分析，后评定能够可靠被检测出的最低浓度值。在样品空白中加入一系列不同浓度的分析物。在每一个浓度点需要进行约7次的独立测试。各个浓度点的重复性测试应该随机性。对于定性分析，通过绘制阳性百分比（阴性）与浓度之间的响应曲线，检查确定哪个浓度阈值是不可靠的。 2、空白标准偏差进行评定LOD通过分析大量的空白进行评定（推荐20个以上）。样品空白独立测试的次数（n大于10以上），以及加入最低可接受浓度的样品空白测试次数（n大于10次以上）。LOD的可用样品空白平均值值加上3被标准偏差。（0+3S） 3、基于校准曲线的LOD评定如果LOD数据或与LOD相近的数据无法得到，则可利用校准曲线的参数进行评估。用空白加上空白的3倍偏差，仪器对于空白的响应可用方程截距a表示，仪器响应的标准偏差可用校准曲线的标准偏差Sy/x来表示。故可利用方程yLOD=a+3sy/x=a+bxLOD,则xLOD=3sy/x/b.这个方程广泛应用于分析化学。然而由于这是推断，当浓度接近于期望LOD时，则所测定的数据就会显得不那么可靠，建议当浓度接近于LOD时，需要证明要在合适的置信区间内能够被测定出来（可靠的被测定出来）。 4、基于信噪比LOD由于仪器分析过程都会有背景噪音，常用的方法就是利用已经低浓度的分析物与空白样品的测量信号进行比较，确定出能够可靠测定出的最小的浓度，最典型的可接受的信噪比是2:1或3:1。 定量限LOQ定量限同样是指检测限，然而定量限与LOD是有区别。类似于LOD，LOQ也可以分成两个部分，方法定量限（MQL）和仪器定量限（IQL）方法定量限可定义为在特定基体中在某一可信度（a certain degree）内对分析物能进行可靠确认和定量的最低浓度值。仪器定量限可定义为仪器能够对分析物进行可靠确认和定量的最低浓度值。定量限可以用分析物在样品中的浓度来表示（百分比，ppb）表示。多种惯例采用于LOQ的评估。主要是从其可信性（certainty）考虑(如测试是否基于法规目的，测试不确定度和可接受准则等)，最普遍可接受的是将空白加上10倍的重复标准作为LOQ或3倍的LOD（给出了更大的数）或高于方法确认中使用最低加标的50%作为LOQ.为了使数据更加的可信性，LOQ可用10的LOD来表示。在某一特定测试领域其它因素可以应用，那么机构应当将那些现行的因素考虑在内。定量限是在特定的基体和方法评估的，不同机构之间或在同个机构内由于不同设备、技术和试剂不同而有差异。 报告检出限LOR报告检出限是实际定量限或高于LOQ. LOD-快速参考实例（以下的实际测量数不与上述一致，供参考）：离子选择电极测定氨氮含量AMMONIABYIONSELECTIVEELECTRODE(ISE) quoted ANALYTICALDETECTIONLIMITGUIDANCE&LaboratoryGuideforDeterminingMethodDetectionLimits，WisconsinDepartmentofNaturalResourcesLaboratoryCertificationProgram，April1996，PUBL-TS-056-96）本例子介绍了用认可的离子选择性电极法测定氨氮的方法检出限MDL.仪器生产商声称其仪器的可以检出0.05mg/L的氨氮含量，使用3个标准溶液，浓度分别为1,5,and10mg/L和空白。将0.05mg/L乘以5倍即0.25mg/L作为最初的“最低浓度值）(当然选择的浓度值可以在0.05~0.25mg/L之间)，结果列于表中，为计算MDL需要根据自由度，查表得出t值。对于本例自由度为6，t为3.143（99%概率）。TABLEI-AMMONIASample Results% Recoverysample1 0.20 80%sample2 0.21 84%sample3 0.22 88%sample4 0.22 88%sample5 0.24 96%sample6 0.21 84%sample7 0.23 92%Mean=0.2287.4%StdDev.=0.013MDL=(s)(t-value)=0.013x3.143=0.040859修约为0.041mg/LLOQ=10x(s)=10x0.013=0.13mg/L利用以下方面进行确认：1.SpikeLevel(MDLx10Spike):(0.041)(10)=0.410.25ug/L2.SpikeLevel(MDL

各位大神，大家好，想请教个问题： GB/T5750.9-2006方法检测水中六六六DDT，标准中原文是这样的：本法最低检测质量：“滴滴涕为1pg，六六六为0.50pg；若取500ml水样测定，则最低检测质量浓度：滴滴涕为0.02ug/L，六六六为0.01ug/L。” 我想问的是标准中指的是方法检出限还是定量限啊？如果是检出限的话，方法中对这个检出限浓度还做了回收率和精密度，有必要吗？（个人认为做定量限或者定量限以上浓度的时候，准确度和精密度试验才有意义） 这个检出限的回收率我做的不好，我想知道如果一直做不好的话，这个方法能不能用。或者说报一个相对松一点的检出限，达不到标准的要求，然后这个方法还能用吗？做审核的时候能通过吗？？？？

检测食品，做出的检测结果，怎么凭判结果的，依据是什么？定量限和检出限的作用是什么？

1.滴定法：滴定法是一个很常用的方法，如果用空白滴定标准偏差计算，很多时候算出来是零，对成熟的方法，空白滴定往往在半滴间就有明显的突跃，可判断终点的来临，我们一般采用半滴即0.025mL对应的含量为检出限和定量限。2.比色法：比色法空白的变异系数也比较少，加之现代分光光度计的技术进步，大部分仪器采用光栅分光和低杂散光很低、线性可以到3-4A量级，传统教科书要求最佳吸光度在0.2-0.8A往往才能保证结果准确已不必要，我们采用1%吸收也就是0.005A做为检出限和定量限。3.色谱法：色谱检测一些组分，如农残、兽残、二恶英、多环芳烃、性激素等，除了关注定量外，定性和确证往往更重要。而对很多样品，在低含量时干扰多，而仪器本身噪声很低，以平均信噪比s/N=3计算，得出的检出限和定量限非常低，常常不能准确反映客观情况。众所周知，色谱分析一般仅依据保留时间定性，或仅是选择性检测器（如ECD、FPD）或光谱区别（二极管阵列），定性能力不强，加之基体干扰（不仅反应在噪声上），为了避免假阳性的出现，我们认为在满足客户或卫生标准要求的基础上，选择一个远高于噪声的阈值来做为计算方法的检出限和定量限更为科学、准确，以3倍信噪比更多的是反映仪器能达到的极限情况。 4.应用于新方法的研究和方法确认：在方法研究中，检出限是一个与灵敏度、准确度、线性、干扰等同样重要的指标，ISO/IEC 17025 在方法确认中要求确认的参数包括结果的不确定度、检出限、方法的选择性、线性、重复性限和/或复现性限、抵御外来影响的稳健度和/或抵御来自样品（或检测物）母体干扰的交互灵敏度等。在这些过程中，检出限都是一个不可或缺的重要指标，我们在建议新方法或方法确认中，应根据方法的特点和要求以及我们要达到的目的，制订合理的检出限测定方案，科学合理地反映新方法或实验室检测的能力。5.应用于日常食品理化检验结果报告：在卫生检验和主题测试中结果报告会遇到低含量或未检出的结果的报告问题，特别是对未检出的样品和低含量样品的判定，最好用报告限（report limit，limit of report，LOR）来表征。

定量限和检出限要把我逼疯了，，我把自己的理解说下，请各位专家批评指正，有前辈和我说：信噪比的三倍是检出限，10倍是定量限。。。我的理解是三倍的信噪比是仪器能测出的检出限，因为标准上还规定了一个检出限，主要这个信噪比的三倍比标准上的小或等于，那么说明仪器是没问题的，可以做此方法，如果高于方法的检出限，那说明仪器做不到此标准方法的检出限，这样应该不好吧！！！另外10倍是定量限应该是仪器定量限，也可作为方法的定量限，那么问题来了，如果我检测的数值是在方法 的检出限和定量限之间要怎么写数值？？报告怎么出？？？

请问农残的检出限，定量限怎么做，看了一堆的资料，感觉还是一头雾水，我是基质陪标，是把我标曲的最低浓度不断稀释到3/10倍信噪比，就是检出限/定量限？但是低浓度点信噪比忽高忽低的，比如我进一次低浓度点刚好在3/10倍信噪比附近，下一次进样信噪比变成高30/50或者比3/10低，那么这个怎么确定我的检出限/定量限？是重复进多针确定吗？如果用标准偏差算，是进样品空白重复7针还是10～20针，如果测的结果都是0，标准偏差怎么算？拿峰面积吗？还有GB23200.121只规定了定量限，我还需要做检出限吗？报告的时候低于检出限拿检出限报？可以直接拿定量限当检出限比如写未检出小于定量限0.01mg/kg吗？对于只规定了定量限的，我需要做检出限的验证吗？

大家在做检测方法的“检出限”和”定量限“时，都是怎么弄的？（使用气质联用仪）例如邻苯二甲酸酯（18种）、多氯联苯（7种）具体应该通过怎样的方式得到方法的 检出限和定量限呢，在使用气质联用仪做，有统一标准的方法么

[font=&]各位老师好[/font][font=&]1.国标GB 5009.268-2016检出限和定量限，用[color=#3333ff]ICPMS[/color][/font][font=&]检测。例如铅国标写的是取样0.5g，定容50mL时检出限是0.02mg/kg，定量限0.05mg/kg，铅曲线浓度是1ug/L-[/font][font=&]50ug/L,如果按曲线最低点1ug/L加标，加标理论浓度是(1ug/L*50mL)/0.5g=0.1mg/kg，这比国标给的定量限和检出限高几倍。[/font][font=&]2.根据以前的做法是：先测11针溶液空白的标准偏差，乘以3倍或10倍，再除以曲线的斜率，这个得到的是理论的定量限和检出限，但是这个理论值会比国标规定的定量限和检[/font][font=&]出限还小很多。[/font][font=&]现在的问题是：[/font][font=&]本身国标的曲线浓度是1ug/L-50ug/L，最低点计算加标的理论值就比国标给出的定量限和检出限低很多，如果要通过实际加标去验证理论的检出限和定量限，各位老师在做方[/font][font=&]法学验证的时候是如何做？[/font]

定量限与检出限之间的数据，怎么填写合理些，如定量限是0.5mg/kg，检出限是0.1mg/kg，检测的原始数据是0.4mg/kg，我是填写未检出，还是如何填写，哪检验报告上又如何填写？

举例子：GB/T 5750.10-2023 (14.2)中，二氯乙酸最低检测质量浓度为3.7 μg/L，方法中给的曲线最低点浓度为10 μg/L。 按以往理解，3.7为检测限，10为定量限。可GB/T 5750.3-2023 (3.8)，方法定量限的定义给了一个小备注：水质分析中，以最低检测质量和最低检测质量浓度表示方法定量限。 如果这样子理解的话，3.7就应该为定量限，做方法验证的时候，曲线最低点必须得包括3.7，即在方法给出得曲线系列浓度基础上，还得往下布点；另外，如果样品检出值介于3.7-10以内数值，也得报数值。水质2023版标准中，大量存在这个问题。各位伙伴们，上面例子里，你们实验室是怎么理解的？ 3.7是检出限，还是定量限呀？

做的最低浓度的信噪比18 那么可以把这个浓度定为 定量限 和检出限嘛 定量限检出限是一个浓度？

在HJ/T38里面检出限是0.04定量限是0.12，那么监测结果在0.04-0.12之间的数值，在监测报告里面怎么写啊？

目前我所测定的样品中含有目标物，而且该目标物含量还挺多的，而我只能将其作为空白样品，我现在需要知道我所建立的方法在该样品中的检出限和定量限是多少，请问各位知道怎么测吗？还有我本身仪器的试剂空白就有很高的响应值，我本身仪器的定量限和检出限又应该怎么测定呢？非常非常感谢~~~

痕量物质检测。已经做了检出限和定量限，为了让那个很小的峰能被积分上，我把积分参数调到很小了。在后续的样品检测时发现，有的样品虽然能检出，但是最后计算出来发现未达到定量限。这情况应该怎么处理为好？

最近测胶囊铬，发现结果不稳定，准备测一下检出限，中检所发的《铬检测指南》要求，定量限不大于0.5mg/kg，但没有具体方法。我参照仪器的检出限的做法测了一次，以3sa/s为检出限、10sa/s为定量限。具体过程如下：a) 试剂空白：量取硝酸10ml（天津风船：20120801）稀释500ml；样品空白：量取硝酸10ml置于消解內罐，密闭，于微波消解仪中按消解程序消解。赶酸至近干，用2%的硝酸稀释至50ml。b) 将铬标准工作溶液（10ng/，20ng/ml，30ng/ml等3个浓度进样，每个浓度点测定3次，绘制标准曲线，用线性回归法求得斜率s。分别以试剂空白、样品空白对液为空白，在连续测试空白样品11个,记录仪器的吸光度，求得空白标准偏差(Sa)，以3：1信噪比的溶液浓度为检出限；以10：1信噪比的溶液浓度为定量限。c）结果：曲线方程A=0.0092C+0.0721；10ng标液吸光度0.1659；试剂空白SD0.002；样品空白SD0.003,吸光度0.1615.计算 这儿弄不明了，按照两个标准的不同算法进行计算1、依照JJG694-2009，石墨炉的检出限=3*sa/s，s=b（斜率）/V（进样体积）：S=0.0092/10=0.00092; 检出限=3*0.002/0.00092=3*2.17=6.51ng；定量限=10*0.002/0.00092=21.7ng；2、依照GB/T21187-2007，检出限=（3*sa*c*v）/A，以10ng标准溶液计算：检出限=（3*0.002*10*10）/0.1659=3.61ng；定量限=（10*0.002*10*10）/0.1659=12.06ng请教：1、我的计算对吗？2、两种方法结果差别比较大，如何解释？3、如何计算方法学的检出限？如果乘以定容容积，除以样品质量；请问容积单位是ml还是ul？整个过程的单位如何换算的？

用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]检测塑化剂，塑化剂的组分比较多，要做检出限和定量限的时候，除了用信噪比法，还有其他的方法吗？

1.报告未检出是应该写“＜检出限”还是“＜定量限”呢？2.如果写的是“＜定量限”，那检出限还有什么作用呢？

液相色谱仪的检出限是3倍信噪比浓度，定量限是10倍信噪比的浓度，那么如果样品中没有检出被检物质，检出结果的报告是报小于检出限还是定量限那？

用日立L8900氨基酸分析仪如何做18种检出限与定量限

比如铅的检出限是0.02，定量限是0.06,0.04和0.05的结果如何在报告中体现？

我们在确认某项目检测方法时一般都会确认该项目的检出限和定量限，那么在实际检测中若遇到检测结果的数值介于方法检测限和定量限之间，我么该如何报出结果呢，是报出具体的数值，还是报小于方法定量限呢？个人理解：1、若报出具体数值，但该数值是低于方法的定量限，并不能准确反映该组分真是的含量。2、若报出小于方法定量限，容易给看报告的人误读成是小于方法检出限。请大伙们支招。谢谢！

请教各位老师，如果我要验证用GC-ECD去检测氟虫腈，按NY/T 761-2008有机氯及拟除虫菊酯类去前处理样品，在基质中做氟虫腈的添加回收实验，在回收率及RSD值满足分析要求情况下，按GB 2763-2016中氟虫腈的最大残留限量为0.02mg/kg，那么是否相当于我的方法定量限（信噪比S/N*10）应该要≤0.02mg/kg，即方法检出限（信噪比S/N*3）要≤0.006mg/kg才能满足要求？还是说按禁用农药不能检出，即≤0.01mg/kg，方法定量限（信噪比S/N*10）应该要≤0.01mg/kg，方法检出限（信噪比S/N*3）要≤0.003mg/kg？还是说直接计算方法检出限≤最大残留限量0.02mg/kg即可满足要求？ 说的有点凌乱不好意思哈，或者简单点说，我想验证761菊酯类检测方法能否检测氟虫腈，用基质配制氟虫腈标准溶液，在GC工作站上通过信噪比计算出氟虫腈的定量限低于0.01mg/kg即可满足检测需要？但是如果按GB 23200.8检测氟虫腈，该方法中氟虫腈的定量限为0.1mg/kg＞0.02mg/kg，能满足检测需要吗？

各位老师好1.国标GB 5009.268-2016检出限和定量限，用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICPMS[/color][/url]检测。例如铅国标写的是取样0.5g，定容50mL时检出限是0.02mg/kg，定量限0.05mg/kg，铅曲线浓度是1ug/L-50ug/L,如果按曲线最低点1ug/L加标，加标理论浓度是(1ug/L*50mL)/0.5g=0.1mg/kg，这比国标给的定量限和检出限高几倍。2.根据以前的做法是：先测11针溶液空白的标准偏差，乘以3倍或10倍，再除以曲线的斜率，这个得到的是理论的定量限和检出限，但是这个理论值会比国标规定的定量限和检出限还小很多。现在的问题是：本身国标的曲线浓度是1ug/L-50ug/L，最低点计算加标的理论值就比国标给出的定量限和检出限低很多，如果要通过实际加标去验证理论的检出限和定量限，各位老师在做方法学验证的时候是如何做？

当测定结果小于方法检出限时报告为未检出，同时写出小于方法检出限；当测定结果大于方法检出限同时小于方法定量限时，报告为定性检出，同时写出小于方法定量限；当结果大于方法定量限时，报告定量结果。

新人求助：最近扩项，兽残?农残大概30个项目，在做方法验证前，需要先做仪器的检出限和定量限，1.请问仪器的检出限和定量限时，用空白试剂做该怎么做呢？2.仪器的检出限和定量限，针对所有的项目都可以统一用同一个值吗？还是说不同的项目，仪器检出限需要单独做？

用液质联用分析一种物质，不知道怎么确定定量限和检出限，和信噪比有关吗