实验室酸度计检定规程

2018年12月25日，国家市场监督管理总局颁布了JJG119-2018《实验室pH（酸度）计检定规程》，并于2019年6月25日起开始实施。此次规程修订，对酸度计的检定方法、检定设备要求进行了较大修改，本文将对新规程的主要修订内容及目的、意义进行了总结。[b]1、酸度计级别变化[/b] JJG119-2018《实验室pH(酸度)计检定规程》在计量性能要求部分做出了重大调整。老版JJG119-2005《实验室pH(酸度)计检定规程》将酸度计根据最小分度值分级，共分为0.2级、0.1级、0.02级、0.01级、0.001级仪器五个级别，见表1。[img=,690,482]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909201523544693_4681_1638093_3.png!w690x482.jpg[/img] 表1 根据表1可见，决定酸度计准确度等级的第一要素是酸度计的分度值或最小显示值(pH)，其次再依据其他技术要求确定准确度等级。其中分度值(pH)为0.2和0.02的酸度计均属于指针指示读数的酸度计，目前均已淘汰，不再使用。而且分度值(pH)为0.02的指针式0.02级酸度计，与分度值(pH)为0.01的0.01级酸度计其他技术要求完全一致，可见0.02级酸度计仅针对于已淘汰不再使用的指针式酸度计，所以在此次规程修订中将0.02级酸度计删除。而分度值(pH)为0.2的0.2级酸度计由于其他技术要求明显区别于其他等级的酸度计，除原指针式酸度计外仍可适用于准确度等级较低的酸度计的定级，所以予以保留。修订后的酸度计计量性能要求，见表2。[img=,690,720]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909201525109730_9244_1638093_3.png!w690x720.jpg[/img][b]2、酸度计最大允许误差表述的变化[/b] 因2005版《实验室pH（酸度）计检定规程》可适用于指针式酸度计和数显式 酸度计，两种仪器的允许误差并不完全相同，所以在计量性能要求表中备注说明“数字显示仪器的最大允许误差，为标准给定pH值±最小显示值”。而修订后的2018版《实验室pH（酸度）计检定规程》已不再考虑指针类酸度计，所以在最大允许误差的表述上进行了修改，但大小不变。如2005版《实验室pH（酸度）计检定规程》规定0.001级酸度计仪器示值误差(pH)不超过±0.01，根据备注，计算得到酸度计仪器示值误差(pH)不超过±（0.01+最小显示值）=±0.011。而新版规程直接表述为不超过±0.011。[b]3、计量性能调整[/b] （1）2018版《实验室pH（酸度）计检定规程》中将0.1级数显酸度计电计pH示值最大允许误差由±（0.05+最小显示值）=±0.15，提升到±0.1； （2）2018版检定规程将0.2级仪器的电计示值重复性（pH）从0.1调整为0.05； （3）2018版检定规程将0.2级仪器输入阻抗引起的示值误差，检定时采用输入3G高阻的方式，技术要求由0.06下降为0.03； （4）2018版检定规程将0.001级酸度计温度探头的测温误差要求由±0.4 ℃调整为±0.3℃， 0.2级酸度计温度探头的测温误差由±1.0℃调整为±0.5℃，提升了对温度传感器准确度的要求。[b]二、不再将酸度计分度值或最小显示值作为定级依据[/b] 在2005版《实验室pH（酸度）计检定规程》中，将酸度计分度值或最小显示值作为定级的依据，首先规定了不同等级酸度计的分度值或最小显示值。但由于酸度计电极部分随着使用时间的推移，计量性能会明显下降，所以大多数酸度计检定时，酸度计的计量性能往往达不到相应等级规定的要求，如果以此判定酸度计不合格明显存在不合理因素，所以多做降级处理，但降级后酸度计的分度值或最小显示值又与检定规程规定不一致。在2018版《实验室pH（酸度）计检定规程》中，不再将酸度计分度值或最小显示值作为定级依据，只是规定在依据其他计量性能要求判定酸度计等级时，为避免因酸度计分辨力较小，无法显示误差而造成误判，规定了不同等级酸度计的分辨力的最低要求。调整后依据实际检定结果，对酸度计进行定级更为合理。[b]三、标准器及配套设备要求的变化1、主标准器[/b] 2005版《实验室pH（酸度）计检定规程》中电计检定的主标准器为：pH计检定仪和直流电位差计，用来提供标准电位信号，或直接模拟pH值信号，检定pH（酸度）计电计部分的计量性能。由于电位差计不能直接直观模拟pH值信号，在检定酸度计电计部分时，需通过绘制电位/pH值对应曲线，通过电位差计提供的电位值换算为pH值进行检定，不便使用。随着pH计检定仪的普及，电位差计已基本不用于酸度计的检定。近年来，随着无线技术及互联网的快速发展，pH检定仪也向小型化、便携式发展，并出现了具备通过手机APP或电脑进行自动检定，并通过远传的方式采集、运算、传输数据功能新型pH计检定仪。因此，2018版《实验室pH（酸度）计检定规程》中规定检定酸度计电计部分的标准器是：pH检定仪，并对具备自动采集、运算与远传功能的pH计检定仪的数据采集、运算和传输功能进行了规定。[b]2、单标线容量瓶[/b] 在2018版《实验室pH（酸度）计检定规程》中明确了用于标准溶液配置所使用的单标线容量瓶的要求，而老版2005版《实验室pH（酸度）计检定规程》并没有明确要求，仅在附录A中根据溶液的配置方法能够确定需使用规格为1L的单标线容量瓶配置标准溶液，而未明确所使用的单标线容量瓶的准确度等级。在新版《实验室pH（酸度）计检定规程》中规定实验室应配备： 1L的单标线容量瓶（3～5）个，准确度等级：A级； 250mL的单标线容量瓶（3～5）个，准确度等级：B级。 配备不同规格的单标线容量瓶，主要是为了适应酸度计检定标准物质的发展。目前常见的酸度计标准物质有： （a）GBW(E)130072硼砂pH标准物质、GBW(E)130071混合磷酸盐pH标准物质、GBW(E)130070邻苯二甲酸氢钾pH标准物质（4.00）。此套标准物质为二级标准物质，已定量分装，根据使用要求直接使用250mL的单标线容量瓶定容配置即可。 （b）GBW13106硼砂PH标准物质、GBW13105磷酸氢二钠PH标准物质、GBW13103邻苯二甲酸氢钾PH标准物质。此套标准物质为一级标准物质，并未定量分装，需根据检定规程附录A标准溶液配置方法，定量称量后使用1L的单标线容量瓶定容配置。[b]3、天平[/b] 在2018版《实验室pH（酸度）计检定规程》相比老版2005版《实验室pH（酸度）计检定规程》增加了对用于标准物质称量使用的天平的要求。要求配置实际分度值不大于0.01mg的天平。 单标线容量瓶、天平的配备主要应根据选用的标准物质确定。如使用已定量分装的标准物质，可仅配备250mL单标线容量瓶；如使用未定量分装的标准物质，则需配备1L单标线容量瓶和天平。目前用于酸度计检定的pH标准物质，已出现溶液标准物质，该类标准物质已定值，可直接使用，如果选用此类标准物质，则不需配备单标线容量瓶和天平。[b]四、检定方法部分的变化1、电计pH示值误差的计算公式[/b] 2005版《实验室pH（酸度）计检定规程》pH示值误差的计算公式为公式（1）[img=,392,57]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909201530501879_3633_1638093_3.png!w392x57.jpg[/img] 按照公式（1）就存在使用部分酸度计是否加入等电位的问题。根据pH计检定仪的使用要求应加入等电位，但这与规程公式不符。如：[url=http://www.baidu.com/link?url=rfr1qZR4ZMy0miehbi97NdLvDHMi4z8qGliLF1TtiHAw-HFIGfPKVmO90Ojzl1OO][color=windowtext]呼和浩特铨仪计量技研究所[/color][/url]生产的pH计检定仪，在使用过程中就需要在检定仪显示值上加上等电位，再运算才能完成pH示值误差的计算。 在新版2018版《实验室pH（酸度）计检定规程》将示值误差计算公式修改为式(2)[img=,653,245]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909201531548204_7034_1638093_3.png!w653x245.jpg[/img] 修改后的计算公式可以适用于等电位不同的pH计检定仪。[b]2、温度补偿示值误差的计算公式[/b] 在2018版《实验室pH（酸度）计检定规程》的温度补偿示值误差的计算公式，同样修改了计算公式，以适用于等电位不同的pH计检定仪。见公式（3）[img=,661,276]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909201532595598_2631_1638093_3.png!w661x276.jpg[/img][b]3、输入电流的计算公式[/b] 在2018版《实验室pH(酸度)计检定规程》中，对输入电流的计算公式进行了简化，依据公式（4）重新确认了[i]k[/i]值。[img=,399,82]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909201533547554_1270_1638093_3.png!w399x82.jpg[/img][i]k[/i]值的变化见下表：[img=,690,482]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909201534442653_7205_1638093_3.png!w690x482.jpg[/img][img=,690,473]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909201535175566_5454_1638093_3.png!w690x473.jpg[/img][img=,690,299]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909201536305509_7672_1638093_3.png!w690x299.jpg[/img][b]4、增加了近似等效输入阻抗的计算公式[/b] 2005版《实验室pH(酸度)计检定规程》虽然对近似等效输入阻抗进行了明确规定，但检定规程并未给出近似等效输入阻抗的计算公式，无法依据检定规程计算被检酸度计的近似等效输入阻抗，仅能计算出电计输入阻抗引起的示值误差。通过电计输入阻抗引起的示值误差判断近似等效输入阻抗是否合格。 2018版《实验室pH(酸度)计检定规程》，增加了近似等效输入阻抗的计算公式，见公式（6）、公式（7）[img=,690,484]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909201537424631_778_1638093_3.png!w690x484.jpg[/img][b]5、删除了仅适用于指针式酸度计检定的相关项目[/b] 由于指针式酸度计已基本不再使用，所以2018版《实验室pH(酸度)计检定规程》不再考虑指针式酸度计，是仅适用于数显示酸度计的检定规程。所以删除了电计示值误差检定过程中，针对指针式酸度计需在pH（7～8）和pH（7～6）范围内，应每隔0.2pH间隔检定一点的要求。 以上便是此次《实验室pH(酸度)计检定规程》修订的主要内容，供从事酸度计检定、校准的技术人员参考。

酸度计检定规程中电计输入电流该术语，我一直觉得有些词不达意。现在好了，我在DL/T980—2005《数字多用表检定规程》和JJGXXXX—XXXX《数字多用表》（送审稿）中找到了更确切的术语——零电流，即我们可以称电计零电流更好。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/01/201301210827_421631_1626275_3.jpg

[align=center]简述新旧版酸度计检定规程的变化及注意事项[/align][align=left] JJG119- 2018《实验室 pH( 酸度) 计检定规程》（以下简称新规程）于2019年6月25日正式实施，同时取代了原检定规程JJG119- 2005《实验室 pH( 酸度) 计检定规程》（以下称为旧规程）。经过一段时间的学习和实践，现将规程变化的主要内容与大家分享，希望便于大家迅速了解新旧规程的异同和注意事项，更有针对性的开展工作。新规程在旧规程基础上根据近几年标准器和酸度计的发展，与时俱进进行的修订。对比新旧规程，检定范围和概述(原理)除编辑性修改外没有变化，引用文件进行了更新，计量性能要求，通用技术要求，环境和设备、检定方法有所增减更改，个人认为主要变化是取消了0.02级酸度计，增加了近似等效输入阻抗的计算公式，要求同时pH挡和电压挡的示值误差，修改了输入电流和温度补偿示值误差的计算公式，增加了对采用应用程序鉴定形成的电子原始记录格式的要求，具体阐述如下： 1. 范围：新规程在pH（酸度计）前面增加了“实验室”三个字，与检定规程标题一致，清晰表明了本规程的适用性，更加的严谨。 2. 引用文件：增加了GB/T20245.2-2013电化学分析器性能表示引用文件内容，更新了原引用文件版本，专业术语更规范。 3. 概述：增加了pH计测量原理。用能斯特方程计算公式清晰的阐述了pH计测量溶液pH值原理。 计量性能要求： 此条款中最大的变化是取消了0.02 级的实验室 pH 计。仪器级别为0.2 级、0.1 级、0.01级、0.001 级仪器四个级别，根据实际计量性能定级综合，而不像旧规程是以实验室 pH 计的最小分度值定级，为了防止分辨力不足而导致仪器示值误差检测结果为零，新规程增加了“显示单元分辨力”性能要求；在各级别酸度计的计量性能指标方面，0.2级pH计各计量性能要求变化最大，多项要求被提高，具体见下表，其中输入阻抗引起的示值误差从± 0.06 下降为± 0.03，采用3GΩ 高阻进行检定；0.1 级仪器主要提升了对仪器电计重复性的要求， pH 示值最大允许误差由±0.05变化为±0.1，电计示值重复性从 0.1变化为 0.05；0.01级仪器的电计 pH 示值最大允许误差，由± 0.01变为± 0.02，实际上计量性能指标并未改变；0.001 级仪器是对温度探头测温误差性能要求进行了修改，从±0.4℃降为±0.3℃ ，进一步提高了对温度传感器的要求。具体见表1，括号内为旧规程计量性能要求，加黑斜体为新旧变化内容。[/align][align=left] 表1 新规程和旧规程计量性能要求对比[/align][align=left][img=,477,363]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101356210255_9446_1891755_3.jpg!w577x440.jpg[/img][/align] 5.通用技术要求：新增法治计量管理标志和标识检查，这里法制计量管理标志和标识检查主要指的是 CMC 标志；新规程要求仪器有计量器具型式批准标识和编号替代了旧规程的商标和名称；外观和电极检查新旧规程基本没变化。 6.计量器具控制： 6.1环境的要求室温和相对湿度与旧版本相同。旧版本6.2要求标准溶液和电机系统的温度恒定性根据仪器级别而定，0.001级、0.01级为±0.2℃，0.1级和0.2级分别为0.5℃和1.0℃，而新规程提升了对环境的要求，要求均满足为±0.2℃；另外，在干扰因素中表明了无“强”电磁干扰，更加科学严谨。 6.2设备：新规程对检定仪器设备等做了具体的要求 ，要求一级标准物质不确定度不大于0.005（[i]k[/i]=3），二级标准物质不确定度不大于0.01（[i]k[/i]=3）。温度计由（0~60）℃变为（5~60）℃，测温误差不超过±0.1℃，普通玻璃温度计不能满足要求，满足要求的温度计一般比较贵，如一级铂电阻温度计。新规程新增了恒温水槽、天平、容量瓶设备的要求，删除了旧版附录A标准溶液的配置和保存，对这些设备提出了较高要求，如要求天平至少为十万分之一天平（d=0.01mg），容量瓶1L的为A级，250ML的为B级，恒温水槽温度均匀性≤±0.2℃。 7检定方法 7.1增加了法制计量管理标志和标识和电极的检查，不再按仪器分辨力分级，而是要求分辨力不低于仪器的级别。检定线路图有一个图变为两个图，只是将旧规程中电阻R拆分为并联和串联的两种类型检定仪原理图，无实质性变化。 7.2修改了电计pH挡示值误差的计算公式 示值误差检定的变化：旧规程要求pH（7～8）或pH（7～6）之间每隔0.2pH检定一点,在其他范围内，应每隔1pH检定一点，测量点数多，意义不大，新规程则明确表明在全量程范围内检定pH计每一整数点pH值，删掉了每0.2pH间隔进行检定, 并修改了点击pH挡示值误差的计算公式，不是简单的用测量平均值减去检定仪输入值，而是根据 目前检定仪型号的不同，等电位不同，而是统一为[img=,185,27]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101359244167_6724_1891755_3.png!w185x27.jpg[/img] 。看似有点复杂的公式，其实算起来很简单。因为我国现在通用检定仪主要是两个厂家的，一个是国防科工委化学计量一级站生产的JB系列（如图1，图2），还有内蒙古生产铨仪生产pH系列（如图3，图4），前者等电位点为7.00，后者等电位点为0.00，直接带入公式即可。如以0.01级酸度计梅特勒FE28为例，用内蒙古检定仪对其pH为1检定点进行检查，pH计等电位为0.00，反向输入6个pH值即检定仪显示6.00，假定pH计测量示值平均值为1.01，那么示值误差ΔpH=1.01-=0.01；若正向输入6个pH值，pH计测量平均值为13.01，则ΔpH=13.01-(7-0.00+6.0000）=0.01。[align=left] [img=,210,68]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101403296127_6260_1891755_3.png!w510x166.jpg[/img] [img=,148,75]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101408067548_9924_1891755_3.png!w518x263.jpg[/img] [img=图3 pHC-1C,187,88]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101405392178_5685_1891755_3.png!w287x136.jpg[/img] [img=图4 pHC-1D,194,80]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101405394117_5512_1891755_3.png!w294x122.jpg[/img][/align][align=left] 图1 JB pHB-1 图2 JB pHB-11 图3 pHC-1C 图4 pHC-1D[/align][align=left]7.3电计电压挡示值误差 新规程减少了pH 计的 mV 信号示值误差检定点的数目，由几十个变为十几个，最大检定点为满量程，目前可检 pH( 酸度) 计 的 mV 量程也相应为±1000mV 、±1400mV 、±1999mV 三种 。新规程为了同时兼顾不同的 pH( 酸度) 计检定装置,也为了将来仪器的发展和改进,没有严格规定mV 档检定的上限。 7.4输入电流的检定需要注意的是公式中k值变小，新规程中的公式没有10-3，公式简化了。 7.5输入阻抗：输入阻抗的计算非常重要，目的是为了换算成此阻抗下对pH示值误差的影响足够小，旧规程中对此项性能指标未给出明确的计算公式，在检定操作步骤中，加入高阻也未给出具体值，使检测人员操作时容易模糊不清。新规程修正了这点，增加了“显示单元分辨力为0.001时，接入1GΩ，其他分辨力接入3GΩ”操作说明，表述更加清楚，便于检测人员实际操作，同时增加了近似等效输入阻抗的计算公式，[img=,52,34]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101416070688_1548_1891755_3.png!w72x48.jpg[/img][img=,52,34]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101416070688_1548_1891755_3.png!w72x48.jpg[/img][img=,51,34]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101416210547_4928_1891755_3.png!w71x48.jpg[/img],当ΔpH值为0是，取分辨力的一半。如0.01级酸度计分度值为0.01，当输入阻抗引起的示值误差为0.01，则r=3×3×109/0.005=1.8×1012。 7.6温度补偿器示值误差的计算公式同电计示值误差相似进行了修改，考虑了等电位，具体公式如下：[img=,225,41]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101411453505_8268_1891755_3.png!w225x41.jpg[/img] .假设仪器测得平均值为13.02，pH计等电位为7.00，则[img=,185,26]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101412188869_1163_1891755_3.png!w285x41.jpg[/img]。7.7温度探头测温误差 是旧规程没有，新规程中新增加的，主要考虑的是对新探头的影响。温度示值误差即用温度探头2次测温平均值（[img=,10,14]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101415115947_5895_1891755_3.png!w15x21.jpg[/img]）减去标准温度计2此温度测量的平均值（[img=,15,20]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101413267057_4816_1891755_3.png!w20x27.jpg[/img]），公式[img=,59,20]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910101414085439_1975_1891755_3.png!w79x27.jpg[/img]。8. 结果：新旧规程检定结果的处理，主要有两处明显变化要求注意，一处是旧规程6.3.3“仪器可以根据用户的要求，选择检定pH挡或mV挡，也可以两档均检定，并在检定整数中注明”，这样对于有些 pH 档合格 ,mV 档不合格 ,或 mV 档合格 ,而 pH 档不合格的现象，检定人员不好判定仪器是否合格。而新规程则要求“通用技术要求和计量性能要求均合格的pH计，方为合格仪器”，明确了判定要求，解决了模糊判定的问题。另外一处是当原配套电极超出检定规程的规定时，新规程取消了“出具检定结果通知送检单位”的要求，更有现实意义，也有利于提高工作效率。9. 其他，新规程根据检定仪的发展，增加了对新型分体式pH计检定仪，及其电子原始记录格式的要求，与时俱进符合信息化时代的要求，具有前瞻性。 综上所述，新规程对仪器主要性能的技术指标进行了统一、合理、符合实际的规定 。同时, 对检定条件做了适当的调整，对检定仪器设备等也做了新的要求，为检定仪器出具准确 、 有效的数据提供了重要的依据和技术保障。[/align][align=left][/align]

酸度计检定PH作为最简单的项目，检测PH的酸度计在实验室被广泛应用。酸度计在使用一段时间就需要进行检定。今天，我就来说说酸度计检定的那些事。酸度计检定包括仪器检定和电极检定。仪器检定一般都是交由外部（计量测试所等）检测，电极检定需要自己做。现在的仪器检定也不是很复杂，技术在进步，也发明了一些设备，减少人类的劳动。检定酸度计的也有了电脑型PH/离子自动检定仪，只要检定人员把酸度计和检定仪连接好就行了。酸度计的检定依据JJG119-2005《实验室PH酸度计检定规程》，检定的项目有以下几个：电计示值误差、温度补偿器误差、输入电流、输入阻抗引起的示值误差、电计示值重复性、温度探头测温误差、仪器示值误差、仪器示值重复性。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310051520_469292_2595817_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310051522_469293_2595817_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310051522_469294_2595817_3.jpg电极的检定需要配制PH标准溶液，一般常用三个浓度：4.00，6.86和9.18。平时检测根据PH的范围我们一般都是选择两点校正的。PH缓冲剂有现成包装好的，直接打开用无二氧化碳水稀释至250ml即可。检定前打开酸度计预热30min，电极上面的橡胶塞需要拔掉，清洗电极，擦干，选择仪器上的标定按钮，确定，将电极和温度探头一起放入PH标准溶液中，晃动，待示值不变后点击确定。清洗探头，重复上述操作，直到最后电极结束标定，就可以查看此次标定斜率的数据了。一般电极可以使用一年，平时不检测的时候将电极的保护冒中倒入3mol/L的氯化钾溶液以保护电极。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310051526_469295_2595817_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310051526_469297_2595817_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310051526_469296_2595817_3.jpg

[b][color=#ff0000]检定规程规定酸度计输入电流检定方法：[/color][/b][img=,690,422]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/08/202108122118172823_5328_1626275_3.png!w690x422.jpg[/img]~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ [color=#ff0000] [b]奇怪的是当按检定装置显示操作，[/b][/color][img=,690,296]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/08/202108122124556626_3163_1626275_3.png!w690x296.jpg[/img]~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~[b] [color=#ff0000]接入高阻为1G时检定不合格，接高阻为3G反而合格。为什么呢？[/color][/b]

[align=center][b]绪 论[/b][/align] 酸度计和电导率仪是广泛应用于科学实验、环境监测和生产环节的一种常用科学分析仪器。酸度计和电导率仪的使用和检定都离不开各自使用的溶液，而溶液的 pH 值和电导率都与温度密切相关，当温度发生变化时，pH 值和电导率会发生不同变化。在计量检定过程中我们发现对两种仪器温度补偿器的正确使用对测量结果有较大影响，而且部分仪器使用者，因对温度补偿器的原理和两者之间的区别理解不正确，使用不当，造成测得数据不准确，所以正确理解温度补偿器的原理和区别是至关重要的。[b]一、酸度计和电导率仪温度补偿器的原理 和作用1、酸度计温度补偿器的原理和作用[/b]在酸度计计量检定和使用中，我们发现 pH 值测量不准确的原因主要是未能正确使用温度补偿器造成的。下面就介绍一下酸度计温度补偿器的原理、对 pH示值的影响和产生问题的原因。对于酸度计来说，不同溶液的 pH 值的温度系数差别很大， 要将不同温度下的 pH 值折算到 25℃时的 pH 值是非常困难的， 也没有必要。所以酸度计的温度补偿器是将其电极在标定温度下得到的转换系数按能斯特公式换算到当前温度下的转换系数，从而得到当前温度下的 pH 值。其中酸度计是用电位相对测量法来测定溶液 pH 值的，其理论依据来自于能斯特方程式：[img=,616,457]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908132315502479_8185_1638093_3.png!w616x457.jpg[/img] 通过对一台 PHS-3C 型号酸度计在 25℃条件下使用标准缓冲液校准后，对同一溶液在不同温度下的 pH 值进行测量实验，得到结果如下：[img=,633,249]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908132316535212_6069_1638093_3.png!w633x249.jpg[/img] 由此表可看出温度补偿器固定在 25℃条件下时（即不启动酸度计的温度补偿器时），测量溶液的 mv 值是不随着温度变化而变化的，酸度计测得的 pH 值也永远是标定温度下的 pH 值；当酸度计启动温度补偿器时，测量溶液的 mv 值同样是不随着温度变化而变化的，但是测得的 pH 值是随温度的改变而变化的。根据实验数据我们可以发现，随着溶液温度的改变，由于溶液的 mV 值是不随温度的变化而变化的，所以被测溶液与标定溶液间的电位差也是不发生变化的，随着温度的变化实际发生变化的是每 mV 值变化量对应的 pH 值的变化量，通过公式（3）我们可以发现这就使得 K 值发生了变化，所以酸度计通过温度补偿调整转换系数K 来抵消温度变化引起的电动势差的变化。因此，为了适应各种温度状态下 pH 值的测量，酸度计中均设有温度补偿装置。[b]2、电导率仪温度补偿器的原理和作用[/b] 电导率的大小与电解质在水中的离解度及离子的迁移速度有密切的关系，而离解度及迁移速度又与溶液的温度有关。温度升高，溶液的电导率增加，反之，则电导率减小。溶液的电导率受温度的影响较大，实验数据见下表。通过对一台 DDS-307 型号电导率在溶液不同温度下进行温度补偿实验，得到结果如下：[img=,642,125]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908132319228901_8338_1638093_3.png!w642x125.jpg[/img] 由此表可以看出不进行温度补偿，同一溶液的电导率随着溶液温度的增加而不断增大，使得测量结果没有参考价值，所以电导率的测量结果一般均折算到参考温度下（参考温度：20℃或 25℃，使用 25℃时较多）。如果把电导率仪的温度补偿器关掉，则需先测出溶液的温度及该温度下的电导率，再将测得的结果换算到参考温度的电导率。公式如下：[img=,609,213]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908132320266973_5978_1638093_3.png!w609x213.jpg[/img] 通过式（4）可以看出当电导率仪不启动温度补偿器时，即温度校正系数为0.00%时，测得的电导率为溶液实际温度下的电导率，需要人工换算成参考温度下溶液的电导率值，否则测得值没有参考价值。电导率仪的温度补偿器的作用就是为了克服温度的影响，将溶液在实际温度下的电导率值转换为参考温度(一般为 25℃)下的电导率值，使得溶液在不同温度下的电导率具有可比性，以满足各行各业比对或控制指标的需要。因此，市面上越来越多的电导率仪具有温度补偿功能，在检定过程中，检定规程规定增加这一检定项目看来也是很有必要的。[b]二、酸度计与电导率仪温度补偿器使用过程中的注意事项1、酸度计温度补偿器使用中的注意事项[/b] 由于酸度计测量过程中溶液的 mV 值是不随温度的变化而改变的，实际上起到作用的是通过调节温度补偿器进而调整转换系数 K，进而改变每 mV 变化量引起的 pH 的变化量，所以在使用酸度计时需要注意的是用于标定仪器的标准参考溶液与被测溶液的温度差。[b]2、电导率仪温度补偿器使用中的注意事项[/b] 通过公式（4）我们发现，在将电导率修正为参考温度下电导率时，温度校正系数β是一个关键参数，且不同的溶液温度校正系数也不同，所以在使用温度校正系数不可调节的电导率仪时，温度校正系数会引入测量误差，所以在进行准确度要求较高的测量时，如果温度校正系数不能调整为溶液实际的温度校正系数，则应该关闭电导率仪的温度补偿功能，通过准确测量溶液温度后根据公式（4）计算出参考温度下的电导率值，或将被测溶液的温度严格控制在参考温度条件下测量，进而减小测量误差。[b]三、仪器使用中温度补偿器出现异常的快速判定方法1、酸度计温度补偿器出现异常的快速判定方法[/b] 先通过两点标定斜率，并测量第三种标准溶液示值误差合格。然后用酸度计测量第三种标准溶液在打开温度补偿器时的 pH 值及其温度，查找 JJG119-2018《酸度计检定规程》,规程中表 A.2 显示了标准溶液不同温度下对应的 pH 值，通过与测量的 pH 值进行对比，测量结果的示值误差应小于仪器对应等级的最大允许误差，否则酸度计的温度补偿器功能可能出现异常，应及时送检。[b]2、电导率仪温度补偿器出现异常的快速判定方法[img=,600,184]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908132324000098_9238_1638093_3.png!w600x184.jpg[/img][img=,598,142]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908132324411825_1524_1638093_3.png!w598x142.jpg[/img]结 论[/b] 综上所述，电导率仪温度补偿器，其作用就是为了克服温度的影响，将溶液在实际温度下的电导率值转换为参考温度(一般为 25℃)下的电导率值，使得溶液在不同温度下的电导率具有可比性。而酸度计的温度补偿器，其作用是将电极在标定温度下得到的转换系数按能斯特公式换算到实际温度下的转换系数，从而得到实际温度下的 pH 值。由此可见两种仪器的温度补偿作用是有所区别的，不能混淆，只有正确理解酸度计和电导率仪的温度补偿器对于仪器测量准确度的意义和作用，才能促进仪器的合理、正确使用，保证测量结果的准确性。同时通过文中温度补偿器出现异常的快速判定方法，使用者就可以自己合理判定温度补偿功能是否正常工作，当发现仪器温度补偿器可能存在异常时，需及时到计量检测机构对仪器进行检定。

实验室液相色谱仪检定规程.pdfhttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/11/201011021030_256640_1638724_3.jpg