等温滴定量热仪工作原理

“ 滴定分析法又称为容量分析法，是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。目前一般实验室滴定分析采用的是人工滴定法，它是根据指示剂的颜色变化指示滴定终点，然后目测标准溶液消耗体积，计算分析结果。自动电位滴定法则是通过电位的变化，由仪器自动判断终点。 两种滴定方法的测定结果对照http://mmbiz.qpic.cn/mmbiz/rd6Go5Sb8IRAibeNXlp1icAgia3gKvXapjYJanhSzYgEc2INczPf9DjoH3yuKSBL6UVhUiaibRH2q7MTAOAGxXu16xw/640?wx_fmt=png&tp=webp&wxfrom=5&wx_lazy=1自动电位滴定法和人工滴定法测定植物油的酸价和过氧化值结果无显著性差异,表明自动电位滴定仪测定植物油酸价和过氧化值,与现行的国家卫生标准滴定方法结果相近。 两种滴定方法的精密度比较选用酸价值较高的样品,分别用自动电位滴定法和人工滴定法平行测定5次,自动电位滴定法测定的相对标准偏差1.1%,人工滴定法为1.6%;平行测定酸价值较低的样品5次,自动电位滴定法测定的相对偏差为2.1%,而人工滴定法的相对标准偏差高达11.4%,表明自动电位滴定法的精密度优于人工滴定法。综上所述,自动电位滴定法测定结果与国标法无异,精密度达到检验要求。由于自动电位滴定法是根据滴定曲线的一阶导数确定终点,等当点与终点的误差非常小,准确度高,避免了人工滴定法由于要加指示剂可能因加入量、指示终点与等当量间、操作者对颜色判断等的误差;电动定位滴定法无须使用指示剂,故对有色溶液、浑浊度以及没有适合指示剂的溶液均可测定;Metrohm自动电位滴定仪可判断多达9个等当点,可以连续滴定溶液中的多个成分,如连续滴定水样中Ca2+、Mg2+,滴定混合酸。自动电位滴定仪还能对滴定分析的各种测定参数,例如测定日期、仪器型号、滴定用标准溶液的消耗量、滴定曲线作自动记录,并自动计算打印出测定结果作为原始记录保存,减少了分析者原始记录数据处理的工作量和运算差错,提高了实验室间分析结果的可比性,有利于实验室管理,因此适于理化分析实验室用作代替人工操作的分析仪器。 一些滴定术语http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512081553_576873_2961690_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512081553_576874_2961690_3.jpg滴定中二氧化碳的影响http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512081554_576875_2961690_3.jpg 滴定分析法的几种滴定分析方式http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512081554_576876_2961690_3.jpg1直接滴定法所谓直接滴定法，是用标准溶液直接滴定被测物质的一种方法。凡是能同时满足上述3个条件的化学反应，都可以采用直接滴定法。直接滴定法是滴定分析法中最常用、最基本的滴定方法。例如用HCl滴定NaOH，用K2Cr2O7滴定Fe2+等。往往有些化学反应不能同时满足滴定分析的三点要求，这时可选用下列几种方法之一进行滴定。2返滴定法当遇到下列几种情况下，不能用直接滴定法。第一，当试液中被测物质与滴定剂的反应慢，如Al3+与EDTA的反应，被测物质有水解作用时。第二、用滴定剂直接滴定固体试样时，反应不能立即完成。如HCl滴定固体CaCO3。第三，某些反应没有合适的指示剂或被测物质对指示剂有封闭作用时，如在酸性溶液中用AgNO3滴定Cl- 缺乏合适的指示剂。对上述这些问题，通常都采用返滴定法。返滴定法就是先准确地加入一定量过量的标准溶液，使其与试液中的被测物质或固体试样进行反应，待反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。例如，对于上述Al3+的滴定，先加入已知过量的EDTA标准溶液，待Al3+与EDTA反应完成后，剩余的EDTA则利用标准Zn2+、Pb2+或Cu2+溶液返滴定；对于固体CaCO3的滴定，先加入已知过量的HCl标准溶液，待反应完成后，可用标准NaOH溶液返滴定剩余的HCl；对于酸性溶液中Cl- 的滴定，可先加入已知过量的AgNO3标准溶液使Cl- 沉淀完全后，再以三价铁盐作指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定过量的Ag+，出现2+淡红色即为终点。3置换滴定法对于某些不能直接滴定的物质，也可以使它先与另一种物质起反应，置换出一定量能被滴定的物质来，然后再用适当的滴定剂进行滴定。这种滴定方法称为置换滴定法。例如硫代硫酸钠不能用来直接滴定重铬酸钾和其他强氧化剂，这是因为在酸性溶液中氧化剂可将S2O32-氧化为S4O62-或SO42-等混合物，没有一定的计量关系。但是，硫代硫酸钠却是一种很好的滴定碘的滴定剂。这样一来，如果在酸性重铬酸钾溶液中加入过量的碘化钾，用重铬酸钾置换出一定量的碘，然后用硫代硫酸钠标准溶液直接滴定碘，计量关系便非常好。实际工作中，就是用这种方法以重铬酸钾标定硫代硫酸钠标准溶液浓度的。间接滴定法：有些物质虽然不能与滴定剂直接进行化学反应，但可以通过别的化学反应间接测定。例如高锰酸钾法测定钙就属于间接滴定法。由于Ca2+在溶液中没有可变价态，所以不能直接用氧化还原法滴定。但若先将Ca2+沉淀为CaC2O4，过滤洗涤后用H2SO4溶解，再用KMnO4标准溶液滴定与Ca2+结合的C2O42-，便可间接测定钙的含量。显然，由于返滴定法、置换滴定法、间接滴定法的应用，大大扩展了滴定分析的应用范围。酸碱滴定原理：可用于测定酸、碱和两性物质。其基本反应为H﹢+OH﹣=H2O也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸，最常用的酸标准溶液是盐酸,有时也用硝酸和硫酸。标定它们的基准物质是碳酸钠Na2CO3。方法简介：最常用的碱标准溶液是氢氧化钠，有时也用氢氧化钾或氢氧化钡，标定它们的基准物质是邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O6或草酸H2C2O·2H2O：OH+HC8H4O6ˉ→C8H4O6ˉ+H2O如果酸、碱不太弱，就可以在水溶液中用酸、碱标准溶液滴定。盐酸滴定碳酸钠分两步进行：CO32-+H﹢→HCO3ˉHCO3ˉ+H﹢→CO2↑+H2O相应的滴定曲线上有两个等当点,因此可用盐酸来测定混合物中碳酸钠和碳酸氢钠的含量，先以酚酞（最好用甲酚红-百里酚蓝混合指示剂）为指示剂,用盐酸滴定碳酸钠至碳酸氢钠，再加入甲基橙指示剂，继续用盐酸滴定碳酸氢钠为二氧化碳，由前后消耗的盐酸的体积差可计算出碳酸氢钠的含量。某些有机酸或有机碱太弱，或者它们在水中的溶解度小，因而无法确定终点时，可选择有机溶剂为介质，情况就大为改善。这就是在非水介质中进行的酸碱滴定。有的非酸或非碱物质经过适当处理可以转化为酸或碱。然后也可以用酸碱滴定法测定之。实例：以NaOH液（0.1000moL/L滴定20.00ml醋酸（Ac，0.1000mol/L）用NaOH滴定Ho Ac的滴定曲线为例，滴定曲线如下图：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512081601_576879_2961690_3.jpg从滴定曲线可以看出：（1）只能选择碱性指示剂（酚酞或百里酚酞等），不能选用酸性范围内变色的指示剂（如甲基橙、甲基红等）。因为突跃范围较小，pH值在7.75～9.70之间；计量点在碱性区。（2）弱酸被准确滴定的判决是C·A10-8。因为Ka愈大，突跃范围愈大。而A10-8时，已没有明显突跃，无法用指示剂来确定终点；另外，酸的浓度愈大，突跃范围也愈大。二、氧化还原滴定原理：氧化还原滴定法是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。与酸碱滴定法和配位滴定法相比较，它不仅可用于无机分析，而且可以广泛用于有机分析，许多具有氧化性或还原性的有机化合物可以用氧化还原滴定法来加以测定。http://ng1.17img.cn/b

[url=http://www.dongguanruili.com][color=#000000]高低温试验箱[/color][/url]是用于工业产品及材料的质量测试设备之一。高低温试验箱又叫做高低温交变湿热试验机，因为它的工作原理是主要通过控制高温、低温和空气湿度来检测产品或材料的性能情况。高低温试验箱可以用于电子、电器、通讯、仪表、车辆、塑胶制品、金属、食品、化学、建材、医疗、航天等行业。下面详细的了解一下高低温试验箱的工作原理。[align=center][img=高低温试验箱,690,571]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/06/201706121737_01_3225823_3.jpg[/img][/align]　　高低温试验箱是主要通过控制高温、低温和湿度来对产品进行检测。在高低温试验箱的内部结构上就有控制相应环境温度的系统，分为制冷剂循环系统、空气循环系统和电气控制系统。他们分别控制高低温试验箱箱体内的温度、湿度和电气。　　制冷工作原理是制冷循环采用逆卡若循环，通过两国等温过程和两个绝热过程，完成循环制冷。具体过程如下：制冷剂经压缩机绝热压缩到较高的压力，消耗了的功使排气温度升高，之后制冷剂经冷凝器等温地和四周介质进行热交换将热量传给四周介质。后制冷剂经截流阀绝热膨胀做功，这时制冷剂温度降低。最后制冷剂通过蒸发器等温地从温度较高的物体吸热，使被冷却物体温度降低。此循环周而复始从而达到降温的目的。[align=center][img=,539,370]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/06/201706121739_01_3225823_3.jpg[/img][/align][align=center]高低温试验箱原理图[/align] 　　高低温试验箱加热工作原理是加热系统由空气电热丝，加热控制系统，空气循环等组成。加热方式一般采用镍铬合金电加热丝直接加热，在高低温试验箱工作时，循环风扇使箱内空气产生对流，带走加热丝产生的热量，进入工作室内，从而达到对箱内空气加热的效果 其控制系统通过微电脑调节，控制加热丝的导通时间，加热热量与损耗热量达到动态平衡，实现精确控温的目的。　　电气控制的工作原理是通过人工和自动控制电源,一些通过接触器、压缩机、风扇、电器、加湿器等供电自动控制分和一些分为温度和湿度控制和故障保护:温度和湿度控制是通过温度和湿度控制装置,将返回空气温度和湿度和温度湿度和用户设置的对比,自动运行的压缩机(冷却和除湿)、加湿器、电热(加热),和其他组件,实现温度和湿度的自动控制。原文来自于瑞力检测http://www.dongguanruili.com/news/198.html

[b][color=#339999][size=16px]摘要：在下落法比热容测试中绝热量热计的漏热是最主要误差源，为实现绝热量热计的低漏热要求，本文介绍了主动护热式等温绝热技术以及相应的解决方案。方案的核心一是采用循环水冷却金属圆筒给量热计和护热装置提供低温环境或恒定冷源，二是采用三通道分布式温差传感器和[/size][size=16px]PID[/size][size=16px]控制器使绝热屏对量热计进行动态温度跟踪。此单层绝热屏技术可以达到小于[/size][size=16px]0.02K[/size][size=16px]的温差控制精度，对于更低漏率量热计和更高温度均匀性的要求可采用多层屏技术。[/size][/color][/b][align=center][size=16px][color=#339999][b]------------------------------------[/b][/color][/size][/align][size=18px][color=#339999][b]1. 背景介绍[/b][/color][/size][size=16px] 下落法，也称之为铜卡计混合法，是一种测量固态材料比热容的绝热量热计标准测试方法，常用于测量100℃至超高温温度范围固态材料的比热容，特别适用于要求更具代表性的较大试样尺寸复合材料和各种低密度材料。[/size][size=16px] 下落法比热容测试的基本原理如图1所示，将已知质量的试样悬挂于加热炉中进行加热，当试样的温度达到设定温度且稳定后使其落入置于自动绝热环境且初始温度为20℃的铜块量热计中。试样放热使量热计温度升高到末温，通过测量量热计的温升，可求出试样的平均比热容。[/size][align=center][size=16px][color=#339999][b][img=下落法原理及其量热计温升变化,650,260]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308181720089359_1047_3221506_3.jpg!w690x277.jpg[/img][/b][/color][/size][/align][align=center][size=16px][color=#339999][b]图1 下落法原理及其量热计温升变化[/b][/color][/size][/align][size=16px] 从上述下落法原理可以看出原理十分简单，但要实现比热容的准确测量，最关键的技术是要使量热计始终处于绝热环境，且量热计的起始温度要准确恒定，具体要求如下：[/size][size=16px] （1）下落法测试过程要求量热计始终处于绝热状态，避免量热计热量向四周散失而降低量热计的温升。为此需要采用高精度的主动绝热技术，使位于量热计周围的主动护热装置的温度动态跟踪量热计的温度变化并保持一致，从而形成动态等温绝热效果。[/size][size=16px] （2）为了保证测试的连贯性和准确性，样品下落前量热计的初始温度始终要保持一个恒定值，如20℃，由此要求量热计在处于绝热环境的同时，还需准确控制量热计温度恒定在20℃。[/size][size=16px] 上述两点几乎是所有绝热量热计准确测量最重要的边界条件，也是绝热量热计的关键技术，需要采用精密的温控技术才能实现。为此，本文介绍了实现此关键技术的解决方案。[/size][size=18px][color=#339999][b]2. 解决方案[/b][/color][/size][size=16px] 解决方案的整体思路是样品通过顶部入口落入量热计，对圆柱形量热计按照上中下三个方向进行全方位的主动式护热，量热计及其护热装置全部放置在比20℃起始温度略低的温度环境内，此温度环境由19℃循环水冷却的金属圆筒提供。依此设计的量热计整体结构如图2所示。[/size][align=center][size=16px][color=#339999][b][img=下落法比热仪绝热量热计结构示意图,550,451]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308181721406706_1103_3221506_3.jpg!w690x567.jpg[/img][/b][/color][/size][/align][align=center][size=16px][color=#339999][b]图2 下落法比热仪绝热量热计结构示意图[/b][/color][/size][/align][size=16px] 如图2所示，量热计内镶嵌了一个圆柱形落样井，落样井外侧镶嵌有金属细丝以提供量热计标定加热功能，测温热电阻则由量热计底部插入固定。[/size][size=16px] 在量热计的侧向四周安装有一个侧向护热圆桶以提供量热计径向绝热所需的径向温度跟踪控制。同样，在量热计的上下两端分别安装有底部护热板和顶部护热板，以提供量热计轴向绝热所需的温度跟踪控制。由此通过径向和轴向的温度动态跟踪控制，使护热装置的温度始终与量热计相同，从而使量热计总是处于等温绝热状态。[/size][size=16px] 由于量热计和护热装置都处于一个温度19℃左右的低温环境，此低温环境就相当于一个恒定冷源，那么护热装置仅采取加热方式就可以对高于此低温环境的量热计温度进行快速跟踪控制，同时也这样可以很精确的控制量热计的20℃起始温度。[/size][size=16px] 为了实现高精度的起始温度控制和跟踪温度控制，除了需要采用高精度铂电阻温度计之外，关键是还需在上中下护热装置与量热计之间分别配置高分辨率的分布式温差传感器，以及三通道的超高精度PID温度控制器，温差传感器的分辨率以及PID温控器的AD和DA精度决定了温度跟踪精度和量热计绝热效果，最终决定了比热容的测量精度。本解决方案所采用的温差传感器以及超高精度PID控制器，可使温度跟踪精度达到0.02K以下，优于标准方法中规定的0.05K精度要求。[/size][size=18px][color=#339999][b]3. 总结[/b][/color][/size][size=16px] 等温绝热是各种高精度绝热量热计普遍使用的技术手段，也是各种高精度温度环境控制首选的技术途径之一。针对下落法比热容测试中的绝热量热计，本解决方案采用的是单层绝热屏结构，而对于绝热或环境温度恒定有更高要求的仪器设备和试验环境，在单层结构基础上可以采用多层绝热屏结构，特别是在恒定的真空压力环境下，单层或多层绝热屏结构更是首选技术方案。[/size][align=center][size=16px][color=#339999][b][/b][/color][/size][/align][align=center][b][color=#339999]~~~~~~~~~~~~~~~[/color][/b][/align][size=16px][/size]

[align=center][font=宋体] [/font][font=方正小标宋简体]【仪器心得】工作小帮手--自动瓶口滴定器[/font][/align][align=left][font=宋体][font=宋体] 滴定是[/font][/font][font=宋体]实验室[/font][font=宋体][font=宋体]一种定量分析溶解底物的计量技术。使用[/font][/font][font=宋体]酸式或碱式滴定[/font][font=宋体][font=宋体]管[/font][/font][font=宋体]进行滴定是实验室常用滴定方式。[/font][font=宋体][font=宋体]瓶口滴定器直接装在试剂瓶上的[/font][/font][font=宋体]，[/font][font=宋体][font=宋体]向上移动活塞，液体被从试剂瓶中吸入滴定器的活塞腔。随着连续地向下移动活塞，液体通过排液管被慢慢加入样品直至滴定完成[/font][/font][font=宋体]，[/font][font=宋体][font=宋体]不会有设置凹液面时可能带来的误差。补液可以进行地很快，然后可以精确地，非常缓慢地，逐滴地排出。[/font][/font][font=宋体]单位[/font][font=宋体]为[/font][font=宋体]减轻检测人员的工作量，提高了分析结果的准确度，[/font][font=宋体]购[/font][font=宋体]进了一台自动瓶口滴定器，极大的方便了我们的工作。[/font][/align][align=center][img=,497,497]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/09/202209011803318031_3239_2741071_3.png!w497x497.jpg[/img][/align][align=center][font=宋体]图[font=Calibri]1[/font][font=宋体]：使用自动瓶口滴定器[/font][/font][/align][align=center][img=,497,497]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/09/202209011803588113_1628_2741071_3.png!w497x497.jpg[/img][/align][align=center][font=宋体]图[font=Calibri]2[/font][font=宋体]：清洁自动瓶口滴定器[/font][/font][/align][font=宋体][color=#000000] 玻璃[/color][/font][font=宋体][color=#000000][font=宋体]滴定管[/font][/color][/font][font=宋体][color=#000000]在使用前检查[/color][/font][font=宋体]否漏液，检查方法：将活塞关闭，充满水至一定刻度，擦干滴定管外壁，把滴定管直立夹 在滴定管架上静置 10 min，观察液面是否下降，滴定管下管口是否有液珠，活塞 [/font][font=宋体][color=#000000]两端缝隙中是否渗水。用干的滤纸在活塞槽两端贴紧活塞擦拭并察看，滤纸是否 潮湿。若不漏水，将活塞转 180°，静置 2分钟，按上述方法察看，是否漏水。不漏水，且活塞转动灵活，则滴定管可以使用。[/color][/font][font=宋体] 自动瓶口滴定器使用[/font][font=宋体]时[/font][font=宋体]去掉滴定管旋盖，将装有待测试剂的容器置于滴定管下方，将红色回流阀设置到滴定方向，打开滴定器开关，旋转手动旋钮开始滴定。如果已知大致浓度，在接近滴定终点前可以快速滴定，在接近滴定终点时要逐滴加入，直至颜色改变，记录滴定器读数。下次滴定前，使用顶部清零键，将显示归零。将活塞向上移动至顶点，给滴定器填充液体，开始下次滴定。如果未补充液体开始第二次滴定，可能在滴定未完成前活塞到达底部，这时只需要将活塞提起进行补液（补液过程中显示数字无变化），然后继续滴定。滴定结束后，将活塞提至顶点，将活塞腔充满。[/font][font=宋体] 自动瓶口滴定器[/font][font=宋体]与[/font][font=宋体][color=#000000]玻璃[/color][/font][font=宋体][color=#000000][font=宋体]滴定管[/font][/color][/font][font=宋体][color=#000000]相比，[/color][/font][font=Calibri][font=宋体]高精度滴定，操作流畅，易掌控的手动旋钮可保证灵敏而且准确的控制每一滴滴液[/font][/font][font=宋体]，[/font][font=宋体][font=宋体]补液可以进行地很快[/font][/font][font=宋体]。 [/font]

求——滴定方法原理http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/03/201403140856_493059_1638489_3.jpg