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检出限背景等效浓度标准

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检出限背景等效浓度标准相关的论坛

  • ICP灵敏度、信噪比、检出限、背景等效浓度

    BEC(背景等效浓度)=20次空白标准偏差/(20次空白相对标准偏差*标准曲线斜率).SBR(信背比)=C/BEC,,C为标准溶液浓度.所以得测空白20次,得到标准偏差和相对标准偏差才行.SNR(信噪比)SNR(信噪比)是净分析信号与噪声干扰的比值,而SBR(信背比)是净分析信号与背景干扰信号间的比值,二者并不一样。..灵敏度不是计算出来的,灵敏度体现在标准曲线的斜率上,斜率越大灵敏度越高.检出限是3倍20次空白标准偏差响应值对应的浓度.检出限和检测下限的区别?1. 检测下限一般为检出限的3-5倍.2. 检测下限的确定也是和分析结果的准确性和可靠性有关3. 检出限是一个计算值,是10次测量空白浓度标准偏差的三倍。而检测下限是仪器能够检测的最小浓度。一般认为是检出限的3—5五倍。但是我们一般认为10倍才是仪器能够准确检测的最小浓度。

  • 【实战宝典】如何评价仪器的性能?仪器检出限,方法检出限,定量限,背景等效浓度等的算法是怎样的?

    问题描述:[font=宋体][color=black]如何评价仪器的性能?仪器检出限,方法检出限,定量限,背景等效浓度等的算法是怎样的?[/color][/font][b][font=宋体][color=black]解答:[/color][/font][/b][font=宋体][color=black]用[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]1ppb[/color][/font][font=宋体][color=black]的混标溶液上机测试,可以反映出[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url][/color][/font][font=宋体][color=black]仪器的灵敏度、本底、检出限、背景等效浓度、稳定性等性能。[/color][/font][font=宋体][color=black]比如,空白测[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]11[/color][/font][font=宋体][color=black]次,砷的强度就有[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]11[/color][/font][font=宋体][color=black]个,平均值假设是[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]5cps[/color][/font][font=宋体][color=black],标准偏差假设是[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]1cps[/color][/font][font=宋体][color=black]。[/color][/font][font=宋体][color=black]用[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]1ppb[/color][/font][font=宋体][color=black]的标准溶液进样,[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]1ppb[/color][/font][font=宋体][color=black]的砷信号强度假设为[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]80005cps[/color][/font][font=宋体][color=black]。[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]y=(80005-5)x =80000x[/color][/font][font=宋体][color=black]背景等效浓度[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]BEC=5/80000ppb =0.0625ppt[/color][/font][font=宋体][color=black]检出限[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]LOD[/color][/font][font=宋体][color=black]或[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]DL=1[/color][/font][font=宋体][color=black]×[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]3/80000ppb =0.0375ppt[/color][/font][font=宋体][color=black]定量限[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]LOQ=1[/color][/font][font=宋体][color=black]×[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]10/80000ppb =0.125ppt[/color][/font][font=宋体][color=black]如果有个中药,需要测里面的砷,先建立消解方法,消解样品用什么酸,用多少酸,用这些酸,不加样品,但走样品消解同样的流程,得到过程空白,做[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]6[/color][/font][font=宋体][color=black]次平行试验,得到[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]6[/color][/font][font=宋体][color=black]个过程空白,用[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url][/color][/font][font=宋体][color=black]测量这[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]6[/color][/font][font=宋体][color=black]个过程空白中砷的强度,平均值假设是[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]784cps[/color][/font][font=宋体][color=black],标准偏差假设是[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]217cps[/color][/font][font=宋体][color=black]。[/color][/font][font=宋体][color=black]方法背景等效浓度[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]BEC=784/80000ppb =9.8ppt[/color][/font][font=宋体][color=black]方法检出限[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]LOD[/color][/font][font=宋体][color=black]或[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]DL=217[/color][/font][font=宋体][color=black]×[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]3/80000ppb =8.14ppt[/color][/font][font=宋体][color=black]定量限是以[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]10[/color][/font][font=宋体][color=black]倍的标准偏差算出来的,实际上仪器在定量限这个含量未必真能准确定量。到底仪器能定量测量到多低呢?最好的方法是在低含量范围做标准曲线,看线性能延伸到多低,比如用[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]10ppt,20ppt,30ppt[/color][/font][font=宋体][color=black]做标准曲线,如果成线性,就可以对[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]10ppt[/color][/font][font=宋体][color=black]进行准确定量。[/color][/font]以上内容来自仪器信息网《[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url]实战宝典》

  • 【实战宝典】什么是空白信号,检出限(DL)和背景等效浓度(BEC)?

    问题描述:什么是空白信号,检出限(DL)和背景等效浓度(BEC)?解答:[font=宋体][color=black]在[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url][/color][/font][font=宋体][color=black]半导体分析中,由于待测样品中待分析元素含量一般都非常低([/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]1ppt-10ppb[/color][/font][font=宋体][color=black])[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black],[/color][/font][font=宋体][color=black]其空白信号强度非常重要,日常分析需要额外关注两个概念,一是检出限([/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]DL[/color][/font][font=宋体][color=black]),其二是背景等效浓度([/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]BEC[/color][/font][font=宋体][color=black]),具体定义如下:[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]DL = Blankintensity SD * 3 / Sensitivity[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]BEC = BlankIntensity / Sensitivity[/color][/font][font=宋体][color=black]其中,[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]blank intensity [/color][/font][font=宋体][color=black]代表空白信号强度,[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]blank intensity SD[/color][/font][font=宋体][color=black]代表空白信号强度的标准偏差,[/color][/font][font='Times New Roman','serif'][color=black]Sensitivity[/color][/font][font=宋体][color=black]代表灵敏度。[/color][/font]以上内容来自仪器信息网《[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url]实战宝典》

  • 关于背景等效浓度的理解与计算

    背景等效浓度很好理解,就是将背景的强度值带入标准曲线的方程,由此计算出来的浓度值,它的大小可以直接反应了仪器的信背比及检出能力。我查阅相关资料的时候发现,一般情况下背景等效浓度的测定都是用样品空白来做的,公式为:BEC=20次空白标准偏差/(20空白相对标准偏差*标准曲线斜率)。但如果没有样品空白怎么办?如果因为基体的原因导致样品空白与样品之间的物理性质差异较大又怎么办?而且不同的元素在不同样品里的背景等效浓度肯定也不一样。所以,在测试的过程中,如果直接对元素峰的左右背景进行精确取值(这里仅讨论左右背景均无来自其他元素的光谱干扰的情况),得到背景强度,然后再带入方程进行计算,不知道这样算出来的浓度是否能代表每一个样品每一条谱线的背景等效浓度?元芳,你怎么看?

  • 方法检出限做空白时是否需要扣背景

    做方法检出限时,岛津仪器原吸,做标准曲线时有个BLK自动扣背景,在下面做20次空白样时,如果选择UNK模式会自动扣背景,下面也可再选择BLK模式,究竟用哪个模式呢,谢谢

  • ICP测试建立标准曲线后检出限是以3σ值为准还是以标准曲线最低浓度为准

    最近测试重金属的时候有注意到一件事,就是检出限的问题,举个例子可能大家会好理解一点。在建立某一种元素标准曲线(空白是0.07N的盐酸溶液、0.1ppm、0.5ppm、2.0ppm,线性R为0.999998)以后,再一次用0.07N的盐酸测试7次的标准偏差σ=0.0008那么到这里为止,按照标准的要求,方法检出限应该是三倍的标准偏差:3σ=0.0024ppm但是前段时间公司有批产品遭到客诉,委外检测了一下,在他们提供的报告中,我注意到他们的八大重金属含量均为ND(也即未检出),问题是他们注明的ND<5ppm,就是说检出限5ppm。据我推断,像这种第三方检测机构有这方面的权威检测资质,那么他们的仪器很显然不会粗糙到测试出来的标准偏差这么大,因此我怀疑他们报告上注明的检出限是用的标准曲线的最低点,而不是用的标准偏差。而且我觉得他们所采用的这个检出限,是用的标曲最低点0.1ppm的50倍值(意思就是样品中的浓度小于5ppm就检不出)。虽然这个问题看似没什么太大意义,对于公司来说,检测值没有超标就可以了,但作为检测人员的我觉得有必要知道是怎么回事。问人家检测机构,他们也啥都不说。看看万能的网络上有没有哪位大神了解,说出来大家讨论下也好,我在公司也没有可以讨论的人,做得挺郁闷的。

  • 检出限

    长期以来,各个领域检测人员针对检出限概念、估算方法及在各个不同领域的应用均进行了大量探讨。在实际应用中,仪器检出限、方法检出限及样品检出限及测定下限的概念经常混乱。 “ 什么是检出限?”1947年,德国人Hkaiser首次提出了有关分析方法检出限的概念,并提出检出限和分析方法的精密度、准确度一样,也是评价一个分析方法测试性能的重要指标。国际纯粹与应用化学联合会(IU-PAC)于1975年正式推行使用检出限的概念及相应估算方法,于1998年又发表了《分析术语纲要》对检出限检出,检出限的定义为:某特定方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量,公式表示为: 欧盟《执行关于分析方法运行和结果解释的欧盟委员会指令》(2002/657/EC)的最新检测限的概念CCα和CCβ检测限(α)是指大于等于此浓度限,将以α误差概率得出阳性结论。检测能力(CCβ)是指样品中物质以β误差概率能被检测、鉴别和/或定量的最小含量。对于未建立容许限的物质,检测能力是以1-β可信度能被检测出来的最低浓度。如果容许限已经建立,检测能力就是以1-β可信度能被检测到的容许限浓度。“ 聊聊检出限的分类” 1 美国国家标准局的分类(1)仪器检出限:即,相对于背景,仪器检测的可靠最小信号。通常用信噪比(S/N) 表示,当(S/N)≥3时,定义为仪器检出限。(2)方法检出限:即,某方法可检测的最小浓度。通常用外推法可以求得。即,在低浓度范围内选三个浓度(C1、C2、C3) ,对每一浓度水平分别重复测定,求出各浓度水平的标准偏差 S1、S2、S3,用线性回归法做出拟合曲线,延长该线与纵坐标相交于S0(浓度为零时空白样品的标准偏差)。3S0则定义为方法检出限。(3)样品检出限: 指相对于空白可检测的样品的最小含量。它定义为三倍空白标准偏差,即,3σ空白(或3S空白)。

  • 3.14*SD法求检出限:是用空白来做SD还是用低浓度标准溶液做SD ?

    通用要求里提到要做标准方法的验证,在做到检出限时,查了好多资料,现有如下疑惑,请各位专家给予指导:1、用哪一种方法好:目前查到的有两种做法,一是以仪器3倍噪声大小对应的浓度为检出限,这个我懂,就是先量出3倍噪声,再代入到标准曲线中算出对应的浓度;而还有一种做法,就是连续测7次(也有测11次的)某一样品,求出浓度的SD,再乘以3.14算出检出限。这两种方法都行吗?2、用空白做SD还是低浓度标准溶液做SD:在连续测定7次求SD计算检出限的方法中,这个测的样品也有好多说法,有的资料上说就跑空白就行了,跑个7次或11次,但有的资料上说得配一个低浓度的标准溶液,再将它当样品,测个7次或11次。这个我就实在搞不懂了,到底应该用哪一个,有区别吗??是不是跟所用仪器有关?

  • 【讨论】标准曲线浓度能不能低于方法检出限?

    国家海洋局《原子荧光法测定海水中砷的技术规程》中,标准曲线各点浓度为0.5,1,2,4,8,10ug/L方法检出险为0.5ug/L。因为我测的海水样品,浓度大都是1ug/L左右,所以把标准曲线各点的浓度调整为0.2,0.5,1,2,4ug/L,让样品浓度在标准曲线中段。但是测了几次,0.2ug/L这一点的荧光值都偏高,导致曲线的相关系数只有0.998(按标准中的浓度做的话,0.999没问题)。标准曲线第一点的浓度能不能低于方法检出限?因为样品的浓度大都在1左右所以没有必要配浓度那么高的我就想0.2,0.5,1,2,4但是0.2这一点,每次测得的荧光值都偏高相关系数也只是0.9989

  • ICPMS中的检出限

    ICPMS中的检出限

    检出限是能以适当的置信水平 ( confidence level) 被检出的最小测量值 ( XL ) 所对应的分析物浓度 ( CL ) 。 IUPAC 建议最小测量值 XL由下式确定:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512171158_578433_2984502_3.jpg 式中, Xbl是空白测量的平均值; Sbl为其标准偏差; k 是对应于所希望达到的置信水平而选用的因子。 与此相对应的可检出的最小浓度或量, 即检出限可直接由分析校准曲线得到。因在校准曲线线性范围内, 灵敏度 S 是个常数, 故检出限可表示为:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/12/201512171159_578434_2984502_3.jpg 所以, 检出限即指净测量值 ( 即扣除空白的测量值) 等于空白测量标准偏差 3 倍时所对应的分析物浓度。 从理论上讲, Xbl和 kSbl值通常是不确定的, 必须通过足够多次的实验测量来实现 ( 一般取 7 次或 10 次。当 n = 7 时, n - 1 自由度的值 t = 3. 14) 。而 k 值越大, 置信水平越高,但所求得的检出限相应增大。一般推荐k = 3, 对于一个严格的单侧高斯正态分布来说, 此时的置信水平为 99. 6 % , 但在低浓度时非高斯分布将较多出现, 将使置信水平降低。实际上, 在检出限附近, 3 Sbl值一般相当于 90% 的置信水平 ( 陈新坤, 1987) 。 以上是检出限的基本概念。在实际应用中, 检出限通常采用三种表示方法, 即仪器检出限、方法检出限和方法定量限。1. 仪器检出限 ( Instrument detection limit, IDL) ICP - MS 中, 仪器检出限通常是采用纯水溶液连续 10 次测定值的 3 倍标准偏差所相当的分析物浓度 ( 常用 ng /L 表示) 。仪器检出限在比较不同仪器的分析性能时是有用的,但不能代表实际样品分析可测量的最低下限。值得注意的是, 由于背景噪音与数据采集总时间有关, 所以比较不同仪器 ( 或方法) 的检出限时, 应采用相同的采集时间。2. 方法检出限 ( Method detection limit, MDL) 尽管在“ICP - MS 手册”中将方法检出限和方法定量限归为同一类。但在实际应用中, 经常把方法检出限和方法定量限区别使用。 方法检出限应该是指特定分析方法中, 分析物能够被识别和检测的最低浓度。目前方法检出限一般是采用样品全流程空白连续 10 次测定值的 3 倍标准偏差所相当的分析物浓度 ( 常用 ng /L 表示) , 它和仪器检出限的不同之处在于测定溶液不一样, 前者是分析方法流程空白, 而后者是纯溶液的校准空白。对于流程空白值不高的情况来讲, 方法检出限应该和仪器检出限差别不大。3. 方法定量限 ( Limit of quantitation, LOQ) 定量限是指特定分析方法中, 分析物能够被识别、检测并报出数据的最低浓度, 也就是说其置信度要比方法检出限更高。10 倍的 SD 已被提议 ( 美国化学协会环境改善委员会, 1980) 作为一个适宜的定量分析下限的估计值, 并被命名为“ 定量限” ( LOQ) 。目前文献中一般是采用实验室全流程试剂空白连续 10 次测定值的 10 倍标准偏差所相当的分析物浓度 ( 计算时考虑其方法稀释因数 DF, 常用 μg( ng) /g 表示) 。在 99% 置信区间内分析物浓度高于零。在此水平下, 测量的理想重现性是 10% 相对标准偏差 ( 1SD) , 但实际测量中一般均介于 15% ~35 % 。 关于方法检出限和定量限, 有两个问题值得讨论: 一个是用来测定方法检出限的溶液应该是流程空白还是与样品基体接近的空白溶液? 另一个问题是一个空白溶液连续测定10 次, 还是 10 个不同批次的空白溶液共测定 10 次? 首先来看第一个问题。在 ICP - MS 中, 方法检出限实际上与样品基体成分有很大的关系。目前这种采用流程空白测定检出限的方法是否合理的确值得商榷。大概每位从事实际检测的 ICP - MS 工作者都可能遇到过这样的问题, 尽管元素的方法检出限很低, 但实际样品测定中, 即使采用 10SD 的方法定量限来衡量, 也往往达不到预期的水准。这是因为流程空白只包含了所用的试剂、器皿以及实验环境等因素, 而样品的基体成分 ( 会产生质谱干扰、基体抑制效应等问题) 这一很重要的部分并未考虑在内。对于基体比较特殊的样品, 比如海水、血液、尿液等, 样品处理流程实际上比较简单 ( 比如简单的稀释即可) , 所以方法流程空白实际上很低, 但样品中的钠、氯等基体离子却对某些分析元素造成严重干扰, 致使实际测定下限远远高于用流程空白测定的方法检出限。比如,Leon-hard等(2002)在采用八级杆碰撞/反应池ICP-MS测定海水样品中痕量多元素时,对超纯水、0.3%NaCl以及10倍稀释的海水(用1%的HNO3酸化)中的检出限进行过比较。有些元素, 比如 U、Pb、Cd、Cr 等, 不同基体以及测定模式对检出限影响并不大, 但对于有些元素的检出限影响极大。比如, 在标准模式中, 超纯水中测定的As 的检出限是10ng /L, 而 0. 3% NaCl 基体中测定的检出限是 190 ng /L;Zn 超纯水中测定的是 25 ng /L,稀释后海水中测定的是 140ng/L;Se 超纯水测定的是 35ng /L, 0. 3 % NaCl 基体和稀释后海水中测定的是 80 ng /L。再比如, 应用 ICP - MS 技术进行中药和食品等动植物样品中多元素同时分析中, Se 用流程空白测定的固体方法检出限是 34ng / g, 但测定茶叶、茶树叶、小麦粉、大米粉、猪肝等标准参考物质时, 凡样品中 Se 含量低于 100 ng /g 时 ( 检出限以上水平) , 测定值与标准值相差特别大。比如, 大米粉标准值为 45 ±8, 测定值为 13. 6;茶树叶标准值为 40 ±6, 测定值为 90. 6。这种情况也证明了样品基体对实际检出限的严重影响。由于存在着这些问题, 在实际分析中, 也有人采用同类基体 ( 比如选择待分析元素含量极低的样品溶液) 或配制接近基体成分的基体溶液 ( 比如用 0. 3 % 的高纯 NaCl 溶液模拟海水基体) 进行方法检出限的测定。 第二个问题在实际应用中也值得注意。对于样品处理流程比较简单、试剂空白值不高而且比较稳定, 重现性较好的情况下, 用一个空白溶液连续测定 10 次和 10 个空白溶液分别共测定 10 次的检出限结果应该不会有显著性差别。但对于流程长且复杂, 试剂空白和污染情况波动比较大的情况下, 二者就有显著差别。比如, 火试金法或其他一些分离富集方法, 最好采用多份流程空白来测定方法检出限。 在实际应用中, 还存在这样的问题尽管流程空白溶液测定的背景等效浓度 ( BEC)值很高, 但如果仪器测定的精密度很好, 用上述检出限公式计算得到的检出限就会远远低于 BEC 值。所以, 也有人采用检出限加 BEC 值作为方法定量限, 其目的是尽可能接近实际检测水平。

  • 【求助】最低检出限的测定问题

    各位大侠,我是刚做农残的新手,用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]测定多种农药在蔬菜中的残留。翻阅了一些资料,可是还是不明白最低检出限具体怎么测定。我自己对方法的最低检出限的测定的理解是这样的,不知道正不正确。1.前处理空白样品(不含农药的蔬菜),进行检测分析,将其信号作为背景值。此时可以得到A(峰面积),s(N次检测的标准偏差)2.根据背景值计算出该方法的检出限:X(最低检测信号)=A+3S.3.根据标准曲线,X所对应的目标物浓度C(ug/ml)4.换算成质量浓度a(mg/kg)=C*V(样品的定容体积ml)/样品质量(g)请各位大侠看看,是不是这么做呢?

  • 检出限和定量限的区别

    3倍信噪比是检出限,10倍信噪比是定量限,这个有必要知道。除此之外,检出限表示方法能测出该物质时的最低浓度。定量限则表示方法能准确定量出该物质的最低浓度。具体来讲:检测限:分析方法在规定实验条件下所能检出被测组分的最低浓度或最低量;定量限:分析方法可定量测定样品中待测组分的最低浓度或最低量。※两者的区别在于:检测限:检测限指试样在确定的实验条件下,被测物能被检测出的最低浓度或含量。它是限度检验效能指标,无需定量测定,只要指出高于或低于该规定浓度即可。非仪器分析目视法:用已知浓度的被测物,试验出能被可靠地检测出的最低浓度或量。信噪比法:用于能显示基线噪音的分析方法(仪器分析方法),将已知低浓度试样测出的信号与空白样品测出的信号进行比较,算出能被可靠检测出的最低浓度或量。一般以信噪比3∶1或2∶1时的相应浓度或注入仪器的量确定检测限也可采用标准差法:空白值=0时;①定背景10次以上,求出标准差σ。②将σ乘以三倍;③在工作曲线上求出3σ相对应的浓度X,即为方法的检出值;空白值不等于0;定量限:1、指样品中被测物能被定量测定的最低量,结果应具有一定准确度和精密度要求。2、常用信噪比法确定定量限,一般以信噪比(S/N)为10∶1时相应的浓度或注入仪器的量进行确定,也可用仪器所测空白背景响应标准差(SD)的10倍为估计值,再经试验确定方法的实际测定下限。 方法检出限和定量限标准做法核心提示?检出限(LOD)或定量限(LOQ)的测定通常是在目标物的含量在接近于零的时候才需要进行测定。什么时候需要进行测定?检出限(LOD)或定量限(LOQ)的测定通常是在目标物的含量接近于“零”的时候才需要进行测定。当方法应用于所测定的分析物浓度要比定量限大的多时,检出限与定量限评定就显的不是非常有必要了。但是对于那些浓度接近于检出限与定量限的痕量和超痕量测试,常报出“未检出”时,这时检出限或定量限对于风险评估或法规决策则就显得非常的重要。 不同的基体需要独立评估其检出限和定量限 检出限(LOD)?对于大多数现代的分析方法检出限(LOD)分为两个部分,方法检出限(MDL)和仪器检出限(IDL)。。。方法检出限是在应用在某个具体基体内的分析物的测定,可定义分析物质能在可靠将分析物测定信号区别于特定基体背景(噪音)的最低浓度或量。换句话说,方法检出限就是方法中测定出大于相关不确定度的最低量(Taylor,1989)。在分析方法检出限(MDL)时需要靠考虑到所有基体的干扰。 方法的检出限不应与仪器最低响应值相混淆 使用信噪比可作为考察仪器性能的一个有用的指标,但不适用于评估方法检出限。目前大多数的分析都是利用设备进行分析,但每个设备对于所检测的分析物的量都会有一定检出能力。这种检出能力可用仪器检出限(IDL)进行表示。仪器检出限可定义为仪器能将目标物与设备背景相区别或可靠检测的最低量(仪器噪音)。随着灵敏度增加,IDL降低,仪器噪音降低,IDL也降低。可用多种方法确定检出限,罗列出应用评定检出限的一些方法 1、基于虚拟(visual)评估LOD:Visual评估可应用于非仪器方法和仪器分析方法,同时也可应用于定性测试方法的评估。通过在样品空白中添加已经浓度的分析,后评定能够可靠被检测出的最低浓度值。在样品空白中加入一系列不同浓度的分析物。在每一个浓度点需要进行约7次的独立测试。各个浓度点的重复性测试应该随机性。对于定性分析,通过绘制阳性百分比(阴性)与浓度之间的响应曲线,检查确定哪个浓度阈值是不可靠的。 2、空白标准偏差进行评定LOD通过分析大量的空白进行评定(推荐20个以上)。样品空白独立测试的次数(n大于10以上),以及加入最低可接受浓度的样品空白测试次数(n大于10次以上)。LOD的可用样品空白平均值值加上3被标准偏差。(0+3S) 3、基于校准曲线的LOD评定如果LOD数据或与LOD相近的数据无法得到,则可利用校准曲线的参数进行评估。用空白加上空白的3倍偏差,仪器对于空白的响应可用方程截距a表示,仪器响应的标准偏差可用校准曲线的标准偏差Sy/x来表示。故可利用方程yLOD=a+3sy/x=a+bxLOD,则xLOD=3sy/x/b.这个方程广泛应用于分析化学。然而由于这是推断,当浓度接近于期望LOD时,则所测定的数据就会显得不那么可靠,建议当浓度接近于LOD时,需要证明要在合适的置信区间内能够被测定出来(可靠的被测定出来)。 4、基于信噪比LOD由于仪器分析过程都会有背景噪音,常用的方法就是利用已经低浓度的分析物与空白样品的测量信号进行比较,确定出能够可靠测定出的最小的浓度,最典型的可接受的信噪比是2:1或3:1。 定量限LOQ定量限同样是指检测限,然而定量限与LOD是有区别。类似于LOD,LOQ也可以分成两个部分,方法定量限(MQL)和仪器定量限(IQL)方法定量限可定义为在特定基体中在某一可信度(a certain degree)内对分析物能进行可靠确认和定量的最低浓度值。仪器定量限可定义为仪器能够对分析物进行可靠确认和定量的最低浓度值。定量限可以用分析物在样品中的浓度来表示(百分比,ppb)表示。多种惯例采用于LOQ的评估。主要是从其可信性(certainty)考虑(如测试是否基于法规目的,测试不确定度和可接受准则等),最普遍可接受的是将空白加上10倍的重复标准作为LOQ或3倍的LOD(给出了更大的数)或高于方法确认中使用最低加标的50%作为LOQ.为了使数据更加的可信性,LOQ可用10的LOD来表示。在某一特定测试领域其它因素可以应用,那么机构应当将那些现行的因素考虑在内。定量限是在特定的基体和方法评估的,不同机构之间或在同个机构内由于不同设备、技术和试剂不同而有差异。 报告检出限LOR报告检出限是实际定量限或高于LOQ. LOD-快速参考实例(以下的实际测量数不与上述一致,供参考):离子选择电极测定氨氮含量AMMONIABYIONSELECTIVEELECTRODE(ISE) quoted ANALYTICALDETECTIONLIMITGUIDANCE&LaboratoryGuideforDeterminingMethodDetectionLimits,WisconsinDepartmentofNaturalResourcesLaboratoryCertificationProgram,April1996,PUBL-TS-056-96)本例子介绍了用认可的离子选择性电极法测定氨氮的方法检出限MDL.仪器生产商声称其仪器的可以检出0.05mg/L的氨氮含量,使用3个标准溶液,浓度分别为1,5,and10mg/L和空白。将0.05mg/L乘以5倍即0.25mg/L作为最初的“最低浓度值)(当然选择的浓度值可以在0.05~0.25mg/L之间),结果列于表中,为计算MDL需要根据自由度,查表得出t值。对于本例自由度为6,t为3.143(99%概率)。TABLEI-AMMONIASample Results% Recoverysample1 0.20 80%sample2 0.21 84%sample3 0.22 88%sample4 0.22 88%sample5 0.24 96%sample6 0.21 84%sample7 0.23 92%Mean=0.2287.4%StdDev.=0.013MDL=(s)(t-value)=0.013x3.143=0.040859修约为0.041mg/LLOQ=10x(s)=10x0.013=0.13mg/L利用以下方面进行确认:1.SpikeLevel(MDLx10Spike):(0.041)(10)=0.410.25ug/L2.SpikeLevel(MDL

  • 方法检出限(MDL)和仪器检出限(IDL)

    方法检出限(MDL)和仪器检出限(IDL)检出限(LOD)可分为两个部分,方法检出限(MDL)和仪器检出限(IDL)。MDL为用特定方法可靠地将分析物测定信号从特定基体背景中识别或区分出来时分析物的最低浓度或量,也就是说,MDL就是用该方法测定出大于相关不确定度的最低值。在确定MDL时,应考虑到所有基体的干扰。方法的检出限(LOD)不应与仪器最低响应值相混淆。使用信噪比可作为考察仪器性能的一个有用的指标,但不适用于评估方法的检出限(LOD)。目前,大多数的分析都是利用仪器进行分析,每个仪器对于所检测分析物的量都会有一定检出能力。这种检出能力用仪器检出限(IDL)进行表示。随着灵敏度增加,IDL降低,仪器噪音降低,IDL也降低。检出限确定的方法很多,除下面所列方法外,其他方法也可以接受。目视评价法评估LOD目视评价可应用于非仪器方法和仪器分析方法,同时也可应用于定性测试方法的LOD评估。LOD通过在样品空白中添加已知浓度的分析物,然后评定能够可靠检测出分析物的最低浓度值。在样品空白中加入一系列不同浓度的分析物。在每一个浓度点通常需要进行约7次的独立测试。各个浓度点的重复性测试应按随机顺序进行。对于定性分析,通过绘制阳性(或阴性)结果百分比与浓度相对应的反应曲线,来检查确定阈值浓度,也就是在该浓度时检测是不是可靠。空白标准偏差法评估LOD可通过分析大量的样品空白或加入最低可接受浓度的样品空白来确定LOD。独立测试的次数应不少于10次(n≥10)。计算出检测结果的标准偏差(s),LOD的计算方法详见表2。定量检测中LOD的表示方法 试验方法 LOD的表示方法 1)样品空白独立测试10次。样品空白平均值+3S(只适用于标准偏差值非零时)。2)加入最低可接受浓度的样品空白独立测试10次。0+3S 。 注:上述方法适用于假设是空白样品的信号值高于样品空白值3s的概率远远小于1%的情况,该信号可能来自于被测物等其他物质。3)加入最低可接受浓度的样品空白独立测试10次样品空白值+4.65S(来自假设检验)。“最低可接受浓度”为在所得不确定度可接受的情况下所加入的最低浓度;在实际检测中样品和空白分别测定,且通过样品浓度扣减空白信号对应的浓度进行空白校正。样品空白值的平均值和标准偏差都是受样品基质影响的,因此最低检出限也受样品基质种类的影响。因此,如果利用此条件进行符合性判定时,需要定期用实际检测数据更新精密度值。校准方程的适用范围评估LOD 如果在LOD或接近LOD的样品数据无法获得,可利用校准方程的参数评估仪器的LOD。如果用空白平均值加上空白的3倍标准偏差,仪器对于空白的响应即为校准的截距a,仪器响应的标准偏差即为校准的标准偏差(sy/x)。故可利用方程yLOD= a + 3 sy/x = a + bxLOD,则 xLOD= 3sy/x/b。这个方程可广泛应用于分析化学。然而由于这是外推法,所以当浓度接近于预期的LOD时,结果就不如由实验得到的结果可靠,因此建议分析浓度接近于LOD的样品,应确证在适当的概率下被分析物内能够被检测出来。信噪比法评估LOD由于仪器分析过程都会有背景噪音,常用的方法就是利用已知低浓度的分析物样品与空白样品的测量信号进行比较,确定能够可靠检出的最小的浓度。典型的可接受的信噪比是2:1或3:1。对于定性方法来说,低于临界浓度时选择性是不可靠的。该临界值会随着试验条件中的试剂、加标量、基质等不同而变化。确定定性方法的LOD时,可以通过往空白样品中添加几个不同浓度水平的标液,在每个水平分别随机检测10次,记录检出结果(阳性或阴性)。绘制样品检出的阳性率(%)或阴性率(%)对添加浓度的曲线,临界浓度即为检测结果不可靠时的拐点。例:当样品中待测物浓度低于100μg/g时,阳性检测结果已经不具备100%的可靠性。定性分析-确定临界值 待测物浓度值(μg/g) 重复次数(次) 阳性/阴性检出次数(次) 200 10 10/0 100 10 10/0 75 10 5/5 50 10[/a

  • 【实战宝典】为什么水质中阿特拉津实际检出限比标准检出限要高?

    [b][font=宋体]问题描述:液相色谱法测定水质中阿特拉津,国标给出的检出限是[/font]0.08μg/L[font=宋体],为何实际测定出来的检出限比国标大[/font]2[font=宋体]倍?[/font][font=宋体]解答:[/font][/b][font=宋体]([/font]1[font=宋体])[/font][font=宋体]根据[/font]HJ 168-2010[font=宋体]《环境监测分析方法标准制修订技术导则》要求,测定检出限应采用预估检出限浓度[/font]2~5[font=宋体]倍的加标样品进行测试,在计算检出限过程中需考虑前处理过程。实际上,为了更好地测定检出限,一般标准制定部门都会采用尽可能低浓度的加标样品进行测试。[/font][font=宋体]([/font]2[font=宋体])并不是说标准方法给出的检出限,每个实验室就一定能达到。当实验室使用标准方法开展检测工作之前,首先要做的就是对方法进行验证,看是否有能力按照检测方法开展检测活动。[/font][font=宋体]([/font]3[font=宋体])影响检测限大小的因素有很多,仪器设备的条件、使用的耗材试剂、样品基质、前处理方法、数据处理方法、乃至实验人员的能力和技术水平,多多少少都会影响检出限。[/font][font=宋体]([/font]4[font=宋体])如果想提高检出的灵敏度,获得更低的检出限,应需要从上述因素查找原因和作出改变,譬如使用灵敏度更好的设备、纯度更好的试剂、干扰更少的耗材、基质效应更小的样品基质、更优的前处理过程、更低的检出限计算标准以及全面提升实验室检测人员技术水平等。[/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black][back=white]领取更多《实战宝典》请进:[url]http://instrument-vip.mikecrm.com/2bbmrpI[/url][/back][/color][/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black][back=white] [/back][/color][/font]

  • 环境168标准方法检出限问题

    环境168标准方法检出限中对浓度值或含量为估计方法检出限值的2-5倍的样品进行n次测定?2-5倍应怎么计算?例如:GB/T 18883-2002标准 方法检出限为0.5μg/m3 采样量为10L时,2-5倍的样品进行应该怎么计算应进多少μL 请教一下多谢指点

  • ICP-OES 溶液检出浓度与标准曲线溶液浓度,仪器检出限,方法检出限之间的关系

    小弟刚开始接触仪器检测这一块,对以下的现象存在一些疑问,求各路大虾不吝赐教: 1.理论上说,分析溶液浓度是否大于仪器检出限(IDL)即可视为有效浓度?大家回答的时候不要直接套用IDL,方法检出限(MDL)一些定义,以及存在干扰神马之类,篇幅长且不说,看着也累,而且大家搞这一行的估计都会看过。仅说理想状态下,无光谱干扰,基体匹配。 2.MDL在不同的standard里面有不同的定义。但不外乎重复分析method blank或一定浓度的spiked solution然后再计算其标准偏差可得,理论上应大于于IDL。分析溶液浓度是否大于MDL亦可视为有效浓度? 3.标准曲线一般有3个点或者更多(不包括method blank)。为了满足一定的MDL,标准曲线第一个点通常会比较低。当分析溶液浓度低于标准曲线第一个点时,分析数据是否可靠?(标准曲线线性神马的全部达到要求的前提下)以Cr(铬)为例,一般ICP-OES的IDL都会在0.01ppm以下,MDL相对会更大。当标准曲线第一个点在0.2ppm或以上,而溶液分析浓度远低于0.2ppm,如0.05ppm,此时分析结果是否准确? 4.当分析溶液浓度超过标准曲线最大点时,会进行稀释后再分析。稀释后的溶液浓度取在标准曲线的哪个浓度数据相对更精确?(此问请给予理论支持,其实想说的是与第三个问题相悖,既然标线浓度以外的数据也可采用的话,为何还要进行稀释?分析溶液浓度大标准曲线弯曲得厉害这个相信大家都知道,此处仅当废话.......)

  • 职业卫生-磷酸的检出限和最低检出浓度

    大家好,最近在计算工作场所磷酸的检出限和最低检出浓度时遇到个困惑,想请教一下大家。根据GBZ/T 160.30-2004这个标准,磷酸的检出限是0.4μg/ml,那根据GBZ210.4这个标准中的公式,最低检出浓度=检出限×样品溶液总体积/采样体积,检出限=0.4[font=微软雅黑][color=#333333]μg/ml[/color][/font],样品溶液总体积=10ml,采样体积=75L,那代入公式后最低检出浓度=0.053mg/m3,但是[color=#333333]GBZ/T 160.30-2004这个标准中给出的最低检出浓度是0.005[font=微软雅黑][color=#333333]mg/m3。这是为什么呢?会不会是磷酸和钼酸铵的反应有关?一直没想明白这里面的原理,还请各位老师多多指导。谢谢![/color][/font][/color]

  • 【分享】检出限、测定限与检测限

    [size=5][b]检出限、测定限与检测限[/b][/size]  检出限(detection limit,limit of detection)、测定限(determination limit,limit of determination)与检测限(detectability)是分析化学中常见的名词术语,近年来,国内外一些文献多有论述。但目前国内出版物中对三者的定义、使用仍存在一些混乱现象,有时甚至将三者混为一谈,使深入讨论或比较数据产生困难。[size=5][b]一、 检出限与测定限[/b][/size][size=4][b]翻译[/b][/size]  查“detection limit”或“limit of detection”对应的中文,有“检测极限”,“测定范围”,“检测限”,“检出(下)限”,“检测下限”,“检出极限”等多种译法;查 “determination limit”或“limit of determination”对应的中文,有“定量下限”,“定量界限”,“定量测定下限”,“测定下限”等译法。[size=4][b]标准[/b][/size]  实际上,文献曾对检出限与测定限的名称、定义展开过讨论。   1991年8月,全国自然科学名词审定委员会公布的《化学名词》规定了检出限(detection limit,编号03.0090)与测定限(determination limit,编号03.0091),并得到认可。   国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)1997年通过,1998年发表的《分析术语纲要》(IUPAC Compendium of Analytical Nomenclature)中规定:“检出限以浓度(或质量)表示,是指由特定的分析步骤能够合理地检测出的最小分析信号xL求得的最低浓度cL(或质量 qL)”。[size=4][b]表达式[/b][/size]  (1)式中为空白平均值,空白指与待测样品组成完全一致但不含待测组分的样品; 为空白标准偏差。IUPAC规定 与应通过实验以足够多的测定次数求出,譬如说20次。S(灵敏度sensitivity)为分析校准曲线在低浓度范围内的斜率。k为根据所需的置信度选定的常数,IUPAC建议取k=3作为检出限计算标准,对于严格的单侧高斯分布k=3对应的置信度为99.6%。由于 与均基于有限次的测定,因此实际上3sb通常对应的置信度约为90%。   IUPAC规离子选择电极的检出限(8.3.2.1)可从校正曲线上求得,即曲线两段直线部分切线的交点所对应的被测离子的活度(或浓度);IUPAC建议以信噪比2:1来确定质谱仪器的检出限(12.4.1);IUPAC规定检出限还可称之为最小可测浓度或量(minimum detectable concentration or amount,2.4),最小可测值(minimum detectable value,18.4.3.7)等。   测定限是定量分析方法实际可能测定的某组分的下限。与检出限不同,测定限不仅受到测定噪声限制,而且还受到空白背景绝对水平的限制,只有当分析信号比噪声和空白背景大到一定程度时才能可靠地分辨与检测出来。噪声和空白背景越高,实际能测定的浓度就越高,说明高的噪声和空白背景值会使测定限变坏。   检出限是指产生一个能可靠地被检出的分析信号所需要的某元素的最小浓度或含量,而测定限则是指定量分析实际可以达到的极限。因为当元素在试样中的含量相当于方法的检出限时,虽然能可靠地检测其分析信号,证明该元素在试样中确实存在,但定量测定的误差可能非常大,测量的结果仅具有定性分析的价值。测定限在数值上总应高于检出限。   但在IUPAC1997年通过的《分析术语纲要》中,测定限(determination limit,limit of determination)改称为定量限(quantification limit, 18.4.3.7)或最小定量值(minimum quantifiable value,18.4.3.7)。[size=5][b]二、 检测限[/b][/size]  虽然全国自然科学名词审定委员会公布的《化学名词》中并未规定“检测限(detectability)”一词,但实际上该词也在广泛的应用。1997年通过的《分析术语纲要》没有单独定义“detectability”,但有“minimum detectability”(9.2.4.4),其定义为流动相中样品组分在检测器上产生两倍基线噪声信号时相当的浓度或质量流量,即   (2)式中D为最小检测限;N为噪声;S为灵敏度。此定义与文献中“检测限”、文献[29] 中“检测器检测限”的定义几乎完全相同,可视作同一概念。而比较式(1)、式(2)可知,式(1)中k=2时即得到式(2),可见,IUPAC规定的 “minimum detectability”实际上是“检出限”的另外一种提法。[size=5][b]三、 讨论[/b][/size]  检出限一般有仪器检出限、分析方法检出限之分。仪器检出限是指分析仪器能检出与噪音相区别的小信号的能力,而方法检出限不但与仪器噪音有关,而且还决定于方法全部流程的各个环节,如取样,分离富集,测定条件优化等,即分析者、环境、样品性质等对检出限也均有影响,实际工作中应说明获得检出限的具体条件。   检出限过去也称为检出极限,检测限,测定极限,波动浓度极限等,建议统一称检出限,以其简短且较直观。文献中检测极限、文献中检测限、文献中检测器检测限实际上都是检出限。为避免引起混淆或歧义,笔者建议,应遵照全国自然科学名词审定委员会公布的《化学名词》的规定,逐步用检出限代替检测极限、检测限、检测器检测限等称谓,作为过渡,确有必要使用检测极限等称谓时应列出其计算方法。   按IUPAC1997年通过的规定,“测定限”改称为“定量限”或“最小定量值”,笔者建议今后应推广使用“定量限”一词,以便与国际结轨。   需要指出的是,目前很多国际组织(机构),如国际临床化学联合会(international federation of clinical chemistry,IFCC);世界卫生组织(world health organization,WHO); 生物学标准化专家委员会(expert committee on biological standardization);美国国家临床实验室标准委员会(national committee on clinical laboratory standards,NCCLS)等等,根据各自专业领域的实际情况,对检出限、测定限(定量限)、检测限的定义与IUPAC的规定并不完全相同,阅读文献时应注意其区别。

  • 【转帖】检出限、测定限与检测限

    在这次“论坛线上活动第四期:带您了解检出限”开展活动之际,现转载一篇文章,供各位同行参巧检出限、测定限与检测限检出限(detection limit,limit of detection)、测定限(determination limit,limit of determination)与检测限(detectability)是分析化学中常见的名词术语,近年来,国内外一些文献多有论述[1~6]。但目前国内出版物中对三者的定义、使用仍存在一些混乱现象,有时甚至将三者混为一谈,使深入讨论或比较数据产生困难。一、 检出限与测定限查“detection limit”或“limit of detection”对应的中文,有“检测极限[7~13]”,“测定范围[14]”,“检测限[15~17]”,“检出(下)限[15]”,“检测下限[15]”,“检出极限[18]”等多种译法;查“determination limit”或“limit of determination”对应的中文,有“定量下限[10]”,“定量界限[10]”,“定量测定下限[19]”,“测定下限[20]”等译法。实际上,文献[20~25]曾对检出限与测定限的名称、定义展开过讨论。1991年8月,全国自然科学名词审定委员会公布的《化学名词》[26]规定了检出限(detection limit,编号03.0090)与测定限(determination limit,编号03.0091),并得到认可[12,13,27~29]。国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)1997年通过,1998年发表的《分析术语纲要》(IUPAC Compendium of Analytical Nomenclature)[30]中规定:“检出限以浓度(或质量)表示,是指由特定的分析步骤能够合理地检测出的最小分析信号xL求得的最低浓度cL(或质量qL)”。表达式为:(1)式中 为空白平均值,空白指与待测样品组成完全一致但不含待测组分的样品; 为空白标准偏差。IUPAC规定 与 应通过实验以足够多的测定次数求出,譬如说20次。S(灵敏度sensitivity)为分析校准曲线在低浓度范围内的斜率。k为根据所需的置信度选定的常数,IUPAC建议取k=3作为检出限计算标准,对于严格的单侧高斯分布k=3对应的置信度为99.6%。由于 与 均基于有限次的测定,因此实际上3sb通常对应的置信度约为90%。IUPAC规定[30]离子选择电极的检出限(8.3.2.1)可从校正曲线上求得,即曲线两段直线部分切线的交点所对应的被测离子的活度(或浓度);IUPAC建议[30]以信噪比2:1来确定质谱仪器的检出限(12.4.1);IUPAC规定[30]检出限还可称之为最小可测浓度或量(minimum detectable concentration or amount,2.4),最小可测值(minimum detectable value,18.4.3.7)等。测定限[23,28,29,31,32]是定量分析方法实际可能测定的某组分的下限。与检出限不同,测定限不仅受到测定噪声限制,而且还受到空白背景绝对水平的限制,只有当分析信号比噪声和空白背景大到一定程度时才能可靠地分辨与检测出来。噪声和空白背景越高,实际能测定的浓度就越高,说明高的噪声和空白背景值会使测定限变坏。检出限是指产生一个能可靠地被检出的分析信号所需要的某元素的最小浓度或含量,而测定限则是指定量分析实际可以达到的极限。因为当元素在试样中的含量相当于方法的检出限时,虽然能可靠地检测其分析信号,证明该元素在试样中确实存在,但定量测定的误差可能非常大,测量的结果仅具有定性分析的价值。测定限在数值上总应高于检出限。但在IUPAC1997年通过的《分析术语纲要》 [30]中,测定限(determination limit,limit of determination)改称为定量限(quantification limit, 18.4.3.7)或最小定量值(minimum quantifiable value,18.4.3.7)。二、 检测限虽然全国自然科学名词审定委员会公布的《化学名词》[26]中并未规定“检测限(detectability)”一词,但实际上该词也在广泛的应用[11~13,15,16,29,33~35]。1997年通过的《分析术语纲要》 [30]没有单独定义“detectability”,但有“minimum detectability”(9.2.4.4),其定义为流动相中样品组分在检测器上产生两倍基线噪声信号时相当的浓度或质量流量,即(2)式中D为最小检测限;N为噪声;S为灵敏度。此定义与文献[16,33~35]中“检测限”、文献[29]中“检测器检测限”的定义几乎完全相同,可视作同一概念。而比较式(1)、式(2)可知,式(1)中k=2时即得到式(2),可见,IUPAC规定的“minimum detectability”实际上是“检出限”的另外一种提法。三、 讨论检出限一般有仪器检出限、分析方法检出限之分。仪器检出限是指分析仪器能检出与噪音相区别的小信号的能力,而方法检出限不但与仪器噪音有关,而且还决定于方法全部流程的各个环节,如取样,分离富集,测定条件优化等[39],即分析者、环境、样品性质等对检出限也均有影响[20],实际工作中应说明获得检出限的具体条件。检出限过去也称为检出极限,检测限,测定极限,波动浓度极限等,建议统一称检出限,以其简短且较直观[21]。文献[9~13,36]中检测极限、文献[16,17,33~35,37,38]中检测限、文献[29]中检测器检测限实际上都是检出限。为避免引起混淆或歧义,笔者建议,应遵照全国自然科学名词审定委员会公布的《化学名词》的规定,逐步用检出限代替检测极限、检测限、检测器检测限等称谓,作为过渡,确有必要使用检测极限等称谓时应列出其计算方法。按IUPAC1997年通过的规定,“测定限”改称为“定量限”或“最小定量值”,笔者建议今后应推广使用“定量限”一词,以便与国际结轨。需要指出的是,目前很多国际组织(机构),如国际临床化学联合会(international federation of clinical chemistry,IFCC);世界卫生组织(world health organization,WHO); 生物学标准化专家委员会(expert committee on biological standardization);美国国家临床实验室标准委员会(national committee on clinical laboratory standards,NCCLS)等等,根据各自专业领域的实际情况,对检出限、测定限(定量限)、检测限的定义与IUPAC的规定并不完全相同,阅读文献时应注意其区别。

  • 【资料】-检出限测定下限和校准曲线最低浓度点值的区别及应用

    [b]检出限测定下限和校准曲线最低浓度点值的区别及应用[/b][i]杜汉斌 ,程晓东 ,高 志[/i]摘 要:检出限、测定下限和校准曲线最低浓度点是实际工作中容易混淆的几个概念,本文联系检测工作实际,从所述概念的计算入手,进行了区分和应用方面的探讨。关键词:无公害产品;检出限;测定下限;校准曲线 无公害产品标准及其产地环境标准,在检测项目和指标上严于普通产品标准和相关环境标准,不仅体现在检测参数多、安全卫生指标严等方面,还体现在执行方法标准更严密、更准确方面。标准在规定的检测方法中明确规定了部分检测项目“或参数” 的检出限等值,对质检工作提出了更高的要求。检出限、测定下限和校准曲线最低浓度点是新检测员容易混淆的几个概念,搞清这些概念的含义,对于科学、公正、准确地执行无公害产品标准及其产地环境标准具有重要意义。1 定义 检出限(Limit of detection或 minimum detectablity)是指某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小值。所谓“检出”是判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。 “检出”是定性概念,在测定限(Limit of determination)范围内才可准确定量测定,测定限两端称测定下限或测定上限。测定下限是指在测定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量。 在定量测定中,大部分实验要借助于校准曲线来确定待测物质的浓度或量。校准曲线 (Calibration curve)是由一组已知浓度的梯度标准溶液浓度值和相应的仪器响应值在坐标图上形成的点连成的曲线。校准曲线最低浓度点是曲线上已知的最低浓度值及其仪器响应值构成的点,它和其他系列已知浓度标准溶液浓度点共同构成校准曲线,一般情况下,人们所说的校准曲线最低浓度点这一概念含有空白以外最低 浓度值之意,对这一概念的关注,也多忽略其响应值而重在其浓度值方面。

  • 【求助】自己做的检出限比标准上的高怎么办?

    现在新标准出来都有检出限和测定下限了。如果自己做的检出限为1.5mg/L,而标准的检出限为1.0mg/L,那怎么办?能不能用?方法验证算不算合格?写原始记录的时候如果浓度为0.5mg/L的,写1.5,还是写1.0?请各位前辈指导一下。

  • 对检出限的说明

    很多小伙伴在论坛问检出限的问题。其实检出限分两种,仪器检出限和方法检出限,仪器检出限是指用仪器可靠地将目标分析物信号从背景噪音中识别出来时分析物的最低浓度或量,这主要指的是仪器灵敏度。方法检出限是指用特定方法可靠的将目标分析物信号从背景噪音中识别出来时分析物的最低浓度或量。因此我们做检测时通常说的检出限是方法检出限,而方法检出限不是通过信噪比评估出来的,信噪比评估只能用于仪器检出限。

  • 【讨论】直读光谱仪的背景等效浓度BEC

    背景等效浓度BEC (Background Equivalent Concentration)可以理解为背景干扰信号相当于被测分析元素的检测浓度,其值一般越小越好在斯派克M10软件的config中,检测下限DL(detection limit)是3倍空白样品的标准偏差,这个好理解但BEC居然是检测下限DL(detection limit)乘以30,其值一般也都很大在论坛中搜索了一下,直读光谱版面中没有关于BEC的讨论是不是做直读光谱的人一般都不关心这个啊?想请教一下各位大侠 在直读光谱中,BEC一般都是怎么计算出来的呢?

  • 方法检出限与样品基体

    在样品基本与标样基本有差异的情况下如何测定方法检出限。以前只用10个空白的RSD的3倍作为检出限,现在我很奇怪所指的空白溶液是指什么空白,因为很难找到与样品基本一致的空白溶液这样仪器的背景响应是与标准曲线不一样的,如果用试剂空白测得的的检出限又怎么能说明样品的方法检出限呢? 求教这种情况下方法测出限的测定方法。

  • 灵敏度检出限精密度准确度的概念区别

    灵敏度IUPAC推荐为:分析信号随分析物浓度变化的速度。 特征浓度( Characteristic Concentration) 为被分析元素产生 0.0044 (1 % )吸光度所需浓度。不同的仪器,特征浓度不一 样。 可按下列公式计算: Char. Conc. = (标样浓度 * 0.0044) / 平均吸光度(通常在校正曲线线性范围内测,如0.2ABS) 特征质量( Characteristic Mass ) 在石墨炉分析中,按峰高计算,被分析元素产生0.0044吸光度所需质量(以皮克为单位 )。可按下公式计算: Char. Mass = (标样浓度 ×0.0044× 进样体积) / 标样吸光度特征质量 (1)定义: • 灵敏度• 当产生1% 吸收时,分析物的浓度 检出限(Detection Limit) 相对于99%的置信度元素,在溶液中可被检出的最低浓度。具体是对空白或接近空白的溶液进行多次测量,3倍的标准偏差即是检出限。这是仪器所能检出的高于背景噪声的最低限。  检出限(Detection Limit)和测量下限(Determination Limit):英文检写都是D.L..测定下限是指有一定准确度要求,可进行定量测定的分析元素的最小浓度(或质量)。而检出限带有可定性检出的最小浓度(或质量)的含义 精密度 精密度:是指多次测定结果的重复性 精密度常以标准偏差(SD)和相对标准偏差(RSD)来量度: 标准偏差(Standard Deviation )    其中: n = 测量次数,Abs=吸光度  由于浓度不同,更多地用相对标准偏差来表示结果的精度,也称变异系数,即RSD %RSD=标准偏差(SD)×100%÷平均吸光度 而对于标准偏差这个概念,在表示对从仪器中所的结果的置信度方面是非常用用的。例如:如果某人的分析结果是5ppm,计算出的SD是0.1ppm,那么对于95%的置信度,(即2s)结果应该是:5.0±0.2ppm,即4.8~5.2ppm.因此为了提供更精确的范围,就必须改善精密度。准确度 准确度:是指测定值和真值的差别 好的精度不等于准确度好,而准确度好必须有好的精度 判断准确度好坏的三种实验:  (1)标样对照实验 (2)方法对照实验 (3)标准回收实验:在样品的前处理前,先在试样中加入已知量的标准分析元素(其状态也应与试样中待分析的元素相近)。在进行完整分析过程后,复核回收百分数。,根据回收率接近100%的程度,检验方法的可靠性。 在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]分析法进行试样分析后,实验结果的表示应包括:浓度(或质量)数据,精密度和误差范围三项内容。 实验结果应表示为: 平均值±3s,99%的置信度影响特征质量和检出限的因素分析物• 波长• 光路中的长度• 狭缝宽度• 光源的类型• 基体 (包括基体改进剂)• 背景校正• 检测器的类型• 方法参数影响检出限的因素原子化速率的波动• 石墨管壁的发射• 大气、惰性气体和分析物的吸收• 光源的噪音• 检测器的噪音• 光路系统不干净特征质量和检出限特征质量 在低吸收(0.100-0.200 abs)时进行测量 决定最佳的工作范围 (20-200x) 仪器性能的检查 数值越低,表明: 灵敏度越好 越好的精确度 更好的准确度 低的检出限检出限 测量总的噪音 最小的可检出量 MDQ= 10x DL 并不保证好的精度 与特征质量相比,更多取决与基体和分析方法

  • 【求助】为什么有的标准没有写最低检出限

    [em0813]这两天有看一些方法标准,有的有写最低检出限和最低检出浓度,有的就只有最低检出浓度?没有写最低检出限的,那我们自己做的检出限是不是只要低于最低检出浓度就好了?

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