气相有机磷有溶剂峰标准

提出了气相色谱法测定土壤中莠去津和3种有机磷农药敌敌畏、甲拌磷和乐果的含量的方法。样品经粉碎后用丙酮-二氯甲烷(1+1)混合溶剂经加速溶剂萃取仪在60℃静态萃取10min。采用Rtx-1701色谱柱分离,火焰光度检测器测定3种有机磷农药 采用Rtx-CLP II色谱柱分离,电子捕获检测器测定莠去津。结果表明:加速溶剂萃取比超声提取法处理样品的回收率高。敌敌畏、甲拌磷、乐果和莠去津的检出限(3S/N)分别为0.08,0.07,0.09,0.40μ g.kg-1。以空白土壤样品为基体,进行加标回收试验,回收率在82.0%～106.0%之间,相对标准偏差(n=7)在10.5%～16.9%之间。

建立加速溶剂萃取提取土壤样品中13 种有机磷农药残留，经Carb 柱净化、Rtx － OPP2 大口径毛细管柱分离、气相色谱－ 火焰光度检测器检测。方法仪器检出限在0． 67 ～ 1． 50 ng /mL，线性范围在0． 67 ～600 ng /mL，相关系数在0． 999 4 ～ 0． 999 9。模拟土壤样品和实际土壤样品基体加标回收率分别在54． 3%～ 106%和60． 7% ～ 133%，方法精密度( RSD，n = 5) 在2． 2% ～ 9． 9%。方法简便、灵敏，适用于土壤样品中有机磷农药残留的分析。

建立加速溶剂萃取提取土壤样品中13种有机磷农药残留,经Carb柱净化、Rtx-OPP2大口径毛细管柱分离、气相色谱-火焰光度检测器检测。方法仪器检出限在0.67～1.50ng/mL,线性范围在0.67～600ng/mL,相关系数在0.9994～0.9999。模拟土壤样品和实际土壤样品基体加标回收率分别在54.3%～106%和60.7%～133%,方法精密度(RSD,n=5)在2.2%～9.9%。方法简便、灵敏,适用于土壤样品中有机磷农药残留的分析。

本文评价了多种溶剂和分析物保护剂在 GC/MS 分析过程中对稳定性和最大限度提高许多有机磷农药残留的回收率的作用。己烷能使多种农药获得最佳的分析物稳定性，而 d-山梨醇作为分析物保护剂有助于最大限度提高有机磷农药的回收率

建立加速溶剂萃取提取土壤样品中13 种有机磷农药残留，经Carb 柱净化、Rtx － OPP2 大口径毛细管柱分离、气相色谱－ 火焰光度检测器检测。方法仪器检出限在0． 67 ～ 1． 50 ng /mL，线性范围在0． 67 ～600 ng /mL，相关系数在0． 999 4 ～ 0． 999 9。模拟土壤样品和实际土壤样品基体加标回收率分别在54． 3%～ 106%和60． 7% ～ 133%，方法精密度( RSD，n = 5) 在2． 2% ～ 9． 9%。方法简便、灵敏，适用于土壤样品中有机磷农药残留的分析。

技术简介加速溶剂萃取技术是一种通过升高温度（0-200℃）和提高压力（大气压-20MPa）来加快样品的提取效率的方法。主要应用快速的提取固体和半固体样品中的目标化合物。升温的作用一般情况下，目标化合物在溶剂中的溶解度随温度的升高而增加，在较高的温度下，能极大地减弱由范德华力，氢键，溶质分子和样品基体活性位置的偶极吸引力所引起的溶质与基体之间的强相互作用力。减少解析过程所需的活化能，降低溶剂的粘度，因而减小溶剂进入样品基体的阻滞。加压的作用液体的沸点一般随压力的升高而提高。加压使液体在高温下保持液体的状态。同时在加压的作用下迫使溶剂进入在低压下受阻的样品基质孔隙中，从而提高提取效率。标准分类加速溶剂萃取作为一款实验室普适性的仪器，在样品测试的各个领域有广泛的应用，涉及的国内外标准领域主要分为美国EPA 3545标准，环境领域的标准，食品和粮食领域的标准以及饲料领域的标准，而聚光科技（杭州）股份有限公司下属子公司北京吉天仪器有限公司（以下简称“吉天仪器”）的系列加速溶剂萃取产品适用于各项标准，在各个方面有着广泛的应用。美国环保局EPA 3545（标准的起源）这是国际上首个针对加速溶剂萃取的标准，在本方法中主要将加速溶剂萃取应用于半挥发有机化合物，有机磷农药，含氯除草剂，PCBs，PCDDs/PCDFs和柴油类有机物（DRO）的分析中，提取的这些化合物主要用于色谱的分析（包括高分辨率质谱）。标准中详细规定了应用方法，方法要点，适用仪器，分析条件以及方法效能。加速溶剂萃取法在结果分析上与索式提取（或是自动索式提取）的方法相一致。环境（土壤，沉积物和固废）领域的标准加速溶剂萃取在环保领域的国标主要集中在土壤和固废领域，针对有害有机物来进行测定。颁布的年份集中在2016年以后，由于土壤详查导致的大批量环境样品的出现，从而需要更加有效的方法来代替传统的索式提取的方法。相关的研究机构例如中国科学院南海研究所（APLE-3500），国家环境分析测试中心（APLE-2000）均有吉天仪器的产品应用。

样品基体：橙子（购自超市） 有机磷混标：敌敌畏、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷和对硫磷（1000ppb） 仪器设备：APLE-2000 33ml 样品萃取池 60ml 收集瓶 分析天平 玻璃研钵和研杵 旋转蒸发仪 通风橱 氮磷检测器气相色谱 GC-NPD 试剂：硅藻土，florisil，硅胶，氧化铝，氯化钠，无水硫酸钠 溶剂：丙酮

仪器、试剂与材料：气相色谱仪（Thermo Fisher赛默飞世尔科技，Trace2000）；分析天平（Mettle-Toledo 梅特勒-托利多）；匀浆机（IKA仪科）；固相微萃取装置（美国SUPELCO公司）、聚二甲基硅氧烷萃取头（SPME-S-01 PDMS上海新拓仪器公司）9种有机磷农药标准品：敌敌畏、甲胺磷、甲拌磷、二嗪磷、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷（1000 μg/mL，农业部环境质量监督检验测试中心）试验材料：库尔勒香梨种植基地。结论：新拓仪器的探针绿色环保，无需有机溶剂，快速检测库尔勒香梨中的有机磷含量，重现性好。

本文采用一台Agilent 7890B 气相色谱系统完成水中四类有机化合物的检测。这四类有机化合物是(1) 水中7 种苯系物包括：苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯。(2) 水中5 种卤代烃包括：三氯甲烷、四氯化碳、三溴甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯。(3) 水中8 种有机氯农药包括：α- 六六六、β- 六六六、γ- 六六六、δ- 六六六、p,p'- DDE、p, p'- DDD、o, p'- DDT、p ,p'- DDT。(4) 水中7 种有机磷农药包括：敌敌畏、敌百虫、内吸磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷。优化顶空进样条件，采用微板流路分流器一次顶空进样同时完成水中苯系物及卤代烃分析。对添加了挥发性卤代烃（三氯甲烷：4.00 μg/L，四氯化碳：2.00 μg/L）及苯系物(400 μg/L) 的水样进行了测定，各目标化合物的相对标准偏差RSD% 均小于2.5%。对水中有机氯，有机磷农药进行分析，得到有机氯的相对标准偏差RSD% 范围为0.97-3.7%，回收率范围为89.5-104.9%。有机磷的相对标准偏差RSD% 范围为1.45-2.74%。回收率范围为90.4-98.8%。

样品基体：苹果、梨、橘子、草莓、西红柿、土豆、油麦菜、韭菜和芹菜（均购自超市） 有机磷混标：敌敌畏、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷和对硫磷（1000ppb） 仪器设备：APLE-2000 33ml 样品萃取池 60ml 收集瓶 分析天平 玻璃研钵和研杵 旋转蒸发仪 通风橱 氮磷检测器气相色谱 GC-NPD 试剂：硅藻土，florisil，硅胶，氧化铝，氯化钠，无水硫酸钠 溶剂：丙酮

有机磷农药是我国目前使用范围最广、用量**的农药，其在农作物增产的同时，农药残留对大气的污染以及给土壤带来的负面影响已经越来越引起了人们的关注，同时土壤中的残留农药将通过食物链的方式转移，直接危害人类的健康。本实验现参考标准《HJ 768-2015固体废物 有机磷农药的测定 气相色谱法》使用莱伯泰科高效压力溶剂萃取系统（HPSE）提取土壤中的28种有机磷，SPE1000全自动固相萃取系统净化，气质联用仪进行检测，创建了土壤中有机磷检测的一整套方法。

本文采用一台Agilent 7890B 气相色谱系统完成水中四类有机化合物的检测。这四类有机化合物是(1) 水中7 种苯系物包括：苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯。(2) 水中5 种卤代烃包括：三氯甲烷、四氯化碳、三溴甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯。(3) 水中8 种有机氯农药包括：α- 六六六、β- 六六六、γ- 六六六、δ- 六六六、p,p'- DDE、p, p'- DDD、o, p'- DDT、p ,p'- DDT。(4) 水中7 种有机磷农药包括：敌敌畏、敌百虫、内吸磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷。优化顶空进样条件，采用微板流路分流器一次顶空进样同时完成水中苯系物及卤代烃分析。对添加了挥发性卤代烃（三氯甲烷：4.00 μg/L，四氯化碳：2.00 μg/L）及苯系物(400 μg/L) 的水样进行了测定，各目标化合物的相对标准偏差RSD% 均小于2.5%。对水中有机氯，有机磷农药进行分析，得到有机氯的相对标准偏差RSD% 范围为0.97-3.7%，回收率范围为89.5-104.9%。有机磷的相对标准偏差RSD% 范围为1.45-2.74%。回收率范围为90.4-98.8%。

经典农业标准NY/T 761-2008应用广泛，主要检测项目为蔬果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯，根据检测物不同分为3大类，3种不同的前处理方法，得泰仪器智能前处理设备应用可有效提高前处理效率。

样品中有机磷农药残留量用有机溶剂提取，再经液液分配和凝结净化等步骤险去干扰物，用气相色谱氮磷检测器（NPD）或火焰光度检测器（FPD）检测，根据色谱峰的保留时间定性，外标法定量。

检测水果中有机磷杀虫剂残留的实验操作步骤需要仪器和试剂的支持。以下是一般的实验步骤，具体操作可能因仪器型号和试剂差异而略有不同。请在实验前确保熟悉使用的仪器和试剂的操作说明，并遵守实验室安全操作规程。实验所需设备和试剂：有机磷杀虫剂残留检测仪。校准样品：包含已知有机磷杀虫剂残留浓度的标准样品。水果样品：待检测的水果样品。溶剂：一般使用高纯度的有机溶剂，如甲醇或乙腈等。蒸馏水：用于配制试剂和洗涤仪器。滤膜：用于过滤样品。实验步骤：样品准备：a. 将水果样品洗净并去除表面污物，去掉果梗，用纸巾擦干表面水分。b. 将水果样品随机取样，保证样品的代表性。c. 将样品进行切碎或搅拌均匀，使样品具有更好的代表性。d. 将样品尽快送入实验室进行检测，避免样品变质。提取样品中的农药：

以蔬菜水果为例，依据《GB 23200.116-2019 食品安全国家标准 植物源性食品中90种有机磷类农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱法》制定以下应用方案。

本文通过采用全自动固相萃取仪Dionex Auto-trace 280 仪器对大体积水样进行固相萃取，气相色谱氮磷检测器对水中的8 种有机磷农药进行检测，解决了饮用水中检测痕量有机磷农药的需要。并且优化了固相萃取的条件，及色谱分析条件。实验结果表明该方法能够达到采用溶剂量少，提取速度快、操作方便等特点，同时对8 种有机磷的灵敏度好，回收率高，线性范围好的特点。

本文使用岛津超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪建立了水产品中有机磷类药物同时测定的方法。实验结果表明，在0.002-0.4 mg/L浓度范围内（以辛硫磷计），方法线性良好，线性相关系数在0.9969-0.9997之间，曲线各浓度点准确度在90.5-111.6%之间。0.01 mg/L浓度对照品溶液(以辛硫磷计)，连续进样6次，保留时间和峰面积的相对标准偏差(RSD%)分别在0.02-0.07%和0.95-5.83%之间。0.002、0.02和0.2 mg/kg三个不同浓度(以辛硫磷计)加标回收率在81.2%-105.4%之间，平行三份样品的RSD%在1.9%-5.4%之间。该方法简单，稳定，准确，供相关人员参考。

有机磷农药被大量用于防治农产品中的植物病、虫害，但不少品种的有机磷类农药对人、畜等生命存在急性强毒性，因此对有机磷农药残留的检测成为了一项重要工作。目前在环境中也受到农药的不当使用的影响，如饮用水源及地表水中的农残含量超标的事件也常有报道，因此环境当中的有机磷农残的监测也越来越被大家所关注。本文通过采用全自动固相萃取仪Dionex Auto-trace 280 仪器对大体积水样进行固相萃取，气相色谱氮磷检测器对水中的8 种有机磷农药进行检测，解决了饮用水中检测痕量有机磷农药的需要。并且优化了固相萃取的条件，及色谱分析条件。实验结果表明该方法能够达到采用溶剂量少，提取速度快、操作方便等特点，同时对8 种有机磷的灵敏度好，回收率高，线性范围好的特点。

本文利用岛津GCMS-QP2020 NX气质联用仪，参照标准HJ1189-2021《水质 28种有机磷农药的测定 气相色谱-质谱法》，建立了环境水中28种有机磷农药的检测方法。水样中有机磷农药经三氯甲烷萃取、浓缩、定容后，直接使用气质联用仪检测。各目标组分在0.2-20 μ g/mL浓度范围内线性关系良好，相关系数均大于0.995；取0.5 μ g/mL浓度标准样品连续进样6针，峰面积相对标准偏差均小于10%；50 μ g/L添加水平下，各组分回收率在44%~108%之间，RSD在2%~17%之间。结果表明，该方法简单快速、灵敏度高，能够满足《水质 28种有机磷农药的测定 气相色谱-质谱法》标准要求，可用于环境检测实验室日常检测工作。

样品基体：土壤（采自农田，自然风干后，粉碎过 40 目筛） 农药标准：乐果（甲醇溶液 1.00mg/L）、甲基对硫磷（甲醇溶液 1.00mg/L）、马拉硫磷（甲醇溶液 1.00mg/L）、对硫磷（甲醇溶液 1.00mg/L）. 仪器设备：APLE－2000 33ml 样品萃取池 60ml 收集瓶 分析天平 研钵和研杵 溶剂蒸发仪/ 氮吹仪 水浴摇床 通风橱 气相色谱 GC-NPD 试剂：硅藻土，石英砂 溶剂：丙酮

本应用简报介绍了用于液相色谱/串联质谱农药分析的水样 SPE 处理方法。研究中分析了 16 种极性不同的有机磷农药。对比使用 Agilent Bond Elut PPL 与液液萃取 (LLE) 进行样品前处理。固相萃取 (SPE) 是一种有用的样品前处理技术，它能得到非常纯净的萃取物，并有内置的浓缩步骤。使用 SPE 可以避免许多与 LLE 相关的问题，如相分离不完全、回收率达不到定量要求、需要 使用昂贵且易破碎的专用玻璃器皿，以及需要处理大量有机溶剂。SPE 比 LLE 更为高效，不但能轻松实现定量萃取，而且还可实现快速的自动运行，从而减少了溶剂用量，缩短了实验耗时。采用动态多反应监测 (dMRM) 模式下的 LC/MS/MS 进行分析。所有农药的定量限 (LOQ) 均低于 5 µ g/L。5 µ g/L 下的回收率为 70%-135%。在所有情况下， 回收率的相对标准偏差均小于 10%。

本文采用QuEChERS前处理方法，利用岛津气相色谱质谱联用仪GCMS-QP2020 NX，建立了人造肉中10种有机磷农药残留量的测定方法。在10~200 μg/L范围内建立标准曲线，各组分线性关系良好，相关系数均大于0.999。取浓度为20 μg/L的混合标准溶液，连续6次进样，10种有机磷组分峰面积RSD均小于2.3 %，精密度良好。10种有机磷农药组分的仪器检出限为0.041~0.456 μg/L。对人造肉样品进行10 μg/kg的加标实验，平均加标回收率为70.1~106.9 %。结果表明，该方法简单快捷，准确可靠，能够准确分析人造肉中有机磷农药的残留量。

加速溶剂萃取作为一款实验室普适性的仪器，在样品测试的各个领域有广泛的应用，涉及的国内外标准领域主要分为美国EPA 3545标准，环境领域的标准，食品和粮食领域的标准以及饲料领域的标准，而吉天仪器的系列加速溶剂萃取产品完全的适用于各项标准，在各个方面有着广泛的应用。

有机磷农药（OPS）是我国使用广泛、用量**的杀虫剂。主要包括敌敌畏、对硫磷、甲拌磷、内吸磷、乐果、敌百虫、马拉硫磷等。急性有机磷农药中毒（AOPP）是指有机磷农药短时大量进入人体后造成的以神经系统损害为主的一系列伤害。每年全世界有数百万人发生AOPP，其中约有30万人口死亡，且大多数发生在发展中国家。有机磷农药中毒在化学中毒事件中占了很大比例，并多为急性中毒，快速准确定性鉴定和定量测定中毒化学物和含量，将为中毒病人的临床救治和中毒原因调查提供科学依据。血样的前处理技术直接影响到方法的灵敏度和准确度，现在常用常规SPE小柱对血样进行净化处理。常规SPE小柱手动使用的话费时费力，每天的样品处理量也很有限，而且实现不了和分析仪器如气质的联用。LabTech AStation全自动多功能样品制备进样平台不仅有在线微固相萃取（μ SPE）功能，而且可以将μ SPE与分析仪器联用，实现从固相萃取到GCMS进样的全过程自动化，大大提高了每天处理样品的数量。本文参考血液样品中有机磷的常规SPE-GCMS检测方法，使用LabTech AStation的在线μ SPE进行血液前处理，并用GCMS进行检测，方法中检测的26种有机磷回收率为72.4%~111.0%，RSD 为2.1%~7.5%，符合血液中有机磷检测的要求。

本文采用GC-FPD 结合大体积不分流进样技术，建立高效、灵敏测定烟草中有机磷农残的检测方法。对烟草样品，采用改进的QuEChERS 方法，以去离子水浸泡、乙酸乙酯丙酮混合溶剂对烟草中的有机磷农残进行提取，经Carbon-NH2 复合柱净化，不经浓缩直接进样分析。通过实验发现：1）使用大体积不分流进样技术，进样体积为30ul 时，对各有机磷农残的检测相比传统不分流进样1ul，灵敏度提高了近25 倍；2）采用经Carbon-NH2 复合柱净化后的空白烟草提取液配制的有机磷农残系列标样能显著改善各有机磷的峰形以及灵敏度。总体来看，采用GC-FPD 结合大体积不分流进样技术对烟草中有机磷农残检测是一种非常灵敏、高效的检测方法，能够大大减少前处理过程中对样品浓缩的时间耗费，并同时具有较高的检测灵敏度。

本应用简报介绍了一种按照中国农业标准 NY/T 761-2008 测定水果和蔬菜中有机磷和有机氯农药残留的有效且可靠的分析方法。该方法利用无吹扫的两通微板流路控制技术 (CFT) 装置将样品 1:1 分流到两根色谱柱上，然后进入两个检测器中。与 NY/T 761-2008 中所述的传统预处理方法相比，本应用中使用了快速、简便、经济、高效、耐用和安全 (QuEChERS) 的简化方法，在保持低浓度分析物检测的同时实现了充分的样品基质净化。使用配备四个检测器的 Agilent 8890 气相色谱系统对有机磷和有机氯农药的峰面积重现性、线性和回收率进行了评估。

豆芽中有机磷类农药残留的气相色谱质谱法测定 取农药标准品甲拌磷、甲基对硫磷、甲基嘧啶磷、马拉硫磷、毒死蜱、喹硫磷、杀扑磷、杀虫畏、丙溴磷、乙硫磷（国家标准物质研究中心提供，标准物质浓度均为100ug／ml）各l ml，用正己烷定容至10 ml，得到浓度为10 ug/ml的标准溶液，4℃冷藏保存 min，加入氯化钠2.5 g，4 000 r/rain离心5 min。上清液待用。1.3.2净化浓缩 C18柱净化：预先用乙腈(5 ml x2)和纯水(5ml x2)平衡C11.4色谱质谱条1.5定性分析标准和方法色谱峰采用全扫描谱库检索与提取相应保留时间质量色谱图进行特征离子定性相结合的方法定性。定性标准：确定每种标准物质中的2个特征离子，1个定量离子（见表1）；在相应保留时间下，所选离子均应出现，且所选择的离子丰度比与标准样品的离子丰度比相一致（允许有±20%的偏差）。1.6定量分析方法采用外标法单离子定量测定，即以各自基峰离子作为定量离子，扣除空白后，峰面积与标准曲线比较定量。计算公式如下。为减少基质的影响，定量用标准溶液用空白溶液配制，且标准溶液浓度与待测化合物的浓度接近。X=Ai'C'V/As- in式中：X-试样中目标化合物含量，mg/kg；Ai-样液中目标化合物峰面积；As-标准溶液中目标化合物峰面积；C一标准工作液中目标化合物的浓度，ug/ml；v--最终样液体积，ml m-最终样液所代表的试样量，g。2结果与分析2.1特征离子的选择本试验采用选择离子检测模式( SIM)，选择特征离子进行检测能有效地降低背景干扰，提高测定灵敏度。根据农药出峰顺序采用分时间段检测模式，在某一时间段检测一个或几个待测物质，使得特征离子在单位时间内被扫描的次数增多，降低背景干扰，提高信噪比，检测的组分分段完成。 特征离子的选择遵循以下原则：(1)专属性：表征某一特定组分的特征离子质量数尽量不与表征其它组分的特征离子质量数相同。(2)灵敏度：碎片离子丰度应尽量大。(2)重现性：选择质量数大、对称性高、重现性好的离子。根据此原则，选择的特征离子见表1。2.2标准曲线制作取配制好的标准溶液，进样，定性确定有机磷农药品种及保留时间，而后SIM方式下进样，获得标准物质图谱（图1）。测得不同浓度标准定量离子的峰面积，绘制成标准曲线（表2）。10种有机磷农药残留标准曲线相关系数在0. 9901 -0.9988之间；方法定量检出下限(S/N=10，n=3)在2.6-3.8 ug/kg之间；测定结果的绝对误差小于算术平均值的5.2% -13.5%。2.3 市场抽样检测结

根据NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》，本文采用赛默飞世尔新一代气相色谱仪Trace1310，利用双塔双柱双检测器系统，测定蔬菜等农作物中的有机磷、有机氯和拟除虫菊酯农药。且在一台GC 上就能完成有机磷有机氯拟除虫菊酯所有项目检测，方法切换简单方便。此方法灵敏度高，分离效果好，抗干扰能力强，结果准确。对0.1mg/L 有机磷、有机氯及拟除虫菊酯农药连续5 次测定，峰面积相对标准偏差均小于5.0%，精密度良好。且方法回收率在65~120% 之间。本方法操作简单，减小假阳性干扰，可有效地检测蔬菜等农作物中有机磷、有机氯拟除虫菊酯农药的含量。

采用岛津公司气相色谱质谱联用仪（GCMS-QP2020 NX）参照标准HJ 1023-2019，分析土壤样品中的有机磷类和拟除虫菊酯类农药，在10~100 μ g/mL浓度范围内，相关系数r均在0.995以上。以浓度为10 μ g/mL的混合标准溶液，重复进样6次，各组分峰面积的相对标准偏差（RSD%）均在10%以下。在浓度为1 mg/kg的加标水平下，各组分的加标回收率分别在82.3~113.1%之间。该方法可为土壤样品中的有机磷类和拟除虫菊酯类农药的测定提供参考。