人造板甲醛含量测定标准

[align=center][b]分光度法测定人造板中甲醛释放量的探讨[/b][/align][align=center]顾建华（南京质检NQI）[/align]1.内容摘要： 本文对人造板中游离甲醛释放量测定的原理进行了阐述，对标准曲线的绘制提出改进方法。2.基本原理： 按照国家标准GB/T17657《人造板及饰面人造板理化性能试验方法》的规定，人造板中游离甲醛释放量的测定，可按光度法进行。原理是利用蒸馏水吸收试件释放出的游离甲醛形成母液，在已酰丙酮和乙酸铵的混合溶液中，母液中的甲醛与显色剂已酰丙酮反应生成二已酰基二氢卢剔啶（在波长为412nm时，它吸光度最大）。运用分光光度计测量反应后溶液的吸光度，在甲醛溶液标准曲线上对照查出相对应的甲醛母液浓度。可见，标准曲线在检测过程中起着关键作用。下面就甲醛溶液标准曲线的绘制作一下说明。3.实验： 3.1首先标定甲醛原液的浓度。按照国家标准GB/T17657《人造板及饰面人造板理化性能试验方法》的规定，采用碘量法来标定甲醛原液的浓度。反应溶液在接近终点时呈淡黄色，加入淀粉指示剂后呈蓝色，继续用硫代硫酸钠滴定至无色。反应非常灵敏，颜色变化明显，易于掌握。 3.2其次配置甲醛校准溶液和点溶液。利用已知浓度的甲醛原液，配制甲醛校定溶液,浓度为15μg/mL。再用校定溶液配置出不同浓度的6个点溶液，点溶液的浓度通过配比可计算出。再用分光光度计测定反应后点溶液的吸光度。根据点溶液的浓度和吸光度（c~[i]A[/i]）绘制标准曲线。根据布给-朗伯-比耳定律，该曲线为一直线。4.数据处理： 国家标准GB/T17657规定比色皿规格是0.5cm。在分光光度计上412nm处，用蒸馏水调零点(调整吸光度示数为0)，测定反应后的点溶液的吸光度。另外，用规格为1cm的比色皿也取得一组数据。根据浓度与吸光度的对应关系可绘制出下面的标准曲线（图1和图2）。 [img=,645,476]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/08/201708231649_01_3048281_3.png[/img][img=,616,254]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/08/201708231649_02_3048281_3.png[/img] 根据布给-朗伯-比耳定律：溶液浓度（c）与吸光度（A）存在一次线性关系。[img=,467,301]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/08/201708231658_01_3048281_3.png[/img] 为避免标准曲线绘制的人为误差，可以使用数理统计的方法（用EXCEL软件绘制）来确定回归直线方程。表1中列出了使用两种规格的比色皿所得到的回归方程。5.结果和讨论： 使用数理统计的方法来确定回归直线方程，方便、迅速，可直接得到标准曲线的斜率（f），优于手工绘制曲线法。 国家强制性标准GB18580-2001中要求：人造板材中游离甲醛的E1级释放量必须不大于1.5mg/l。代入式1可得吸光度小于0.1。问题出现了。 因为当溶液浓度太大或太小时，透光度读数偏近于100，或0一边，而造成较大的读数误差。为了减少不同吸光度范围内读数引入的误差不同，应选择最适当的吸光度范围进行测试。如图2所示，A=0.2到A=0.8之间具有相当的准确度，但考虑到检流计标尺刻度，一般认为A=0.2到A=0.7是适宜的范围，实际工作中A=0.1也是可以的。所以当吸光度小于0.1时，应换用较厚的比色皿，比如厚度为1cm的比色皿，吸光度则可以达到0.1以上；当吸光度大于0.7时，应先将溶液稀释，再求反应后溶液的吸光度或用厚度为0.5cm的比色皿，吸光度则可以在0.7以内。 综上，在绘制标准曲线时，对不同厚度的比色皿应绘制不同的标准曲线。另外最好六个标准点的选取应使溶液的吸光度落入0.1～0.7之间，这样保证标准曲线在吸光度0.1～0.7区间内是可靠的，而舍去标准中规定的但吸光度小于0.1和大于0.7的标准点，这是对标准曲线绘制的改进之处。 在测定溶液吸光度之前，要先用蒸馏水调零点。调零后，如不取出这只比色皿而用其它比色皿测定溶液时，应当做皿空白，选取吸光度相同的比色皿，减少系统误差。6.参考书目： 无机及分析化学（第二版） 陈荣三等 高等教育出版社 质量管理 数理统计方法 章渭基等 南京现场统计研究会 GB/T17657人造板及饰面人造板理化性能试验方法[align=center][/align]

[align=center][size=20px]人造板甲醛释放量测定[/size][size=20px]流程[/size][size=20px] [/size][size=20px]GB/T[/size][size=20px] 17657[/size][size=20px]-2013 [/size][size=20px] 干燥器法[/size][/align]针对一般人造板生产企业，化验室简陋，人员水平不高，自行监测摸不着头脑，特编此测量流程，参考标准为GB/T 17657-2013 《人造板及饰面人造板理化性能试验方法》-- 4.59干燥器法。参考标准见附录[size=20px]器皿[/size]1L 容量瓶 2个100ml， 500ml ，1L 烧杯 若干100ml 容量瓶 10个1ml ，10ml ，25ml 刻度试管100ml 带塞三角瓶 10个洗瓶 洗耳球干燥器 240mm直径 ，11L （目前实验室 干燥器直径为400mm，体积约 40-50L，故释放量 约为5倍浓度C）[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/09/202209012119471949_9330_1865809_3.png[/img]结晶皿[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/09/202209012119474634_6450_1865809_3.png[/img]65度 恒温水槽 （加热上机试液用）[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/09/202209012119475562_4557_1865809_3.png[/img][size=20px]试剂[/size][font='calibri'][size=13px][back=#00ff00]乙酰丙酮-乙酰胺溶液[/back][/size][/font]:称取150g[color=#ff0000]乙酸铵[/color]于800ml.蒸馏水或去离子水中.再加人3 ml[color=#ff0000].冰乙酸[/color]和2 mI.[color=#ff0000] 乙酰丙酮[/color].并充分搅拌.定容至1L..避光保存.咳溶液保存期3d.3[font='calibri'][size=13px][back=#ffff00]0[/back][/size][/font] d后应重新配制.[font='calibri'][size=13px][back=#00ffff]甲醛校定溶液（3ug/ml）[/back][/size][/font]：精确吸取0.3ml甲醛母液（10.4mg/ml 密封于玻璃安玻瓶中）于1L容量瓶中，蒸馏水定容到刻度。蒸馏水 一箱[size=20px]样品尺寸[/size]长150mm，宽50mm总表面积 包括侧板，两端和表面，接近1800 cm2，据此确定件数。[size=20px]实验方法[/size]：甲醛的收集1 试验前.用水清洗干燥器和结品皿并烘干。2 在直径为240mm的干燥器底部放置结晶皿，在结晶皿内加入([font='calibri'][size=13px][back=#ffff00]300[/back][/size][/font]士1)ml.蒸馏水。水温为(20士1)℃，然后把结晶皿放人干燥器底部中央.把金属丝支撑网放置在结晶皿上方。3 把试件插入试样支架.如下图所示。试件不得有松散的碎片。然后把装有试件的支架放人干燥器内支撑网的中央.使其位与结品皿的正上方。[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/09/202209012119474042_3693_1865809_3.png[/img]4 干燥器应放置在没有振动的平面上，在(20土0.5 C)下放置[font='calibri'][size=13px][back=#ffff00]24 h[/back][/size][/font]土10 min.热馏水吸收从试件释放出的甲醛。5 充分混合结晶皿内的甲醛溶液。用[color=#ff0000]甲醛溶液[/color]清洗一个100ml的单标容量瓶。然后定容至[font='calibri'][size=13px][back=#ffff00]100mL[/back][/size][/font].用玻璃塞封上容最瓶。如果样品不能立即检测.应密封贮存在容量瓶中.在0~5℃下保存。但不超过30 h。空白试验在干燥器内不放试件.其他同甲醛的收集.作空白试验。空白值不得超过0.05 mg/ l。在干燥器内放置温度测量装置。连续监测十燥器内部温度.或不超过15 min间隔测定.并记录试验期间的平均温度。[size=20px]甲醛质量测定（上机试液）[/size]淮确吸取[font='calibri'][size=13px][color=#000000]25 ml.[/color][/size][/font][color=#ff0000]甲醛溶液[/color]到100 ml.带塞三角烧瓶中，并量取[font='calibri'][size=13px][back=#ffff00]25 ml[/back][/size][/font].[font='calibri'][size=13px][back=#00ff00]乙酰丙酮-乙酸铵溶液[/back][/size][/font].塞上瓶塞.摇匀。再放到(65士2)(的水槽中加热10 min.然后把溶液放在避光处20℃下存放冷却(60士5)min。使用T6新悦可见分光光度计.在[font='calibri'][size=13px][color=#ff0000]412nm[/color][/size][/font]波长处测定容液的吸光度。采用同样的方法测定甲醛背景质量浓度（即空白实验）。建议使用长光程比色皿，提高灵敏度。[size=20px]标准曲线绘制[/size]把0 ml. 5 ml. .10 ml. .20 ml. .50 ml.和100 ml.的[font='calibri'][size=13px][back=#00ffff]甲醛校定溶液[/back][/size][/font] 分別移加到[font='calibri'][size=13px][back=#ffff00]100 ml[/back][/size][/font].容量瓶中，并用蒸馏水稀释到刻度。然后分别取出[font='calibri'][size=13px][back=#ffff00]25 ml[/back][/size][/font].溶液.按甲醛质量测定（上机试液）所述方法进行吸光度测量分析。根据甲醛质量浓度（0 mg/L.~3 mg/L 之间)吸光情况绘制标准曲线。斜率由标准曲线计算确定.保留4位有效数字。[size=20px]结果表示[/size]甲醛溶液的浓度按下式计算.精确至0.01 mg/L.C=f×(A1-A2)X 1 800/A式中:C-甲醛质量浓度，单位为mg/L.f-标准曲线斜率，单位为mg/L.A1-甲醛溶液吸光度A2-空白溶液吸光度A-试件总表面积，单位为平方厘米(cm2)。1800 -标准试件总表面积一张板的甲醛释放量，是同一张板2份试件甲醛释放量的算数平均值，精度到0.01 mg/L.目前实验室 干燥器直径为400mm，体积约 40-50L标准要求为直径240mm ，体积11L 。故释放量 约为5倍浓度C

[align=center][b]40L干燥器法与（9-11L）干燥器法测定人造板甲醛释放量的对比解读[/b][/align][align=center][b][/b][/align]摘要：本文通过从不同规格尺寸，试样处理，甲醛收集、测量等方面来阐述40L和（9-11L）干燥器法测定人造板甲醛释放量之间的区别与联系。关键词：干燥器法，人造板，甲醛释放量引言 前段时间，有客户投诉说我们测试的结果跟他们的相差好几倍，我们测试的是0.10mg/L，客户测试的是0.37mg/L，同一批板材，结果相差这么大，肯定是中间出了什么问题，得调查原因，解决问题。后来电话联系得知，客户用的是40L干燥器法，我们用的是（9-11）L干燥器法。胶合板通常也是采用我们选择的（9-11)L干燥器法而对方选择的方法显然是不符合标准GB18580-2001规定的。[color=#333333]人造板（wood based panel），以木材或其他非木材植物为原料，经一定机械加工分离成各种单元材料后，施加或不施加胶粘剂和其他添加剂胶合而成的板材[/color][color=#333333]或模压制品。主要包括胶合板[/color][color=#333333]、刨花（碎料）板和纤维板[/color][color=#333333]等三大类产品，其延伸产品和深加工产品达上百种。人造板的诞生，标志着木材加工[/color][color=#333333]现代化时期的开始，使过程从单纯改变木材形状发展到改善木材性质。[/color]用作室内装饰的胶合板、细木工板、中密度纤维板和刨花板等人造板材，板材中残留的和未参与反应的甲醛会逐渐向周围环境释放，这是人造板甲醛释放的主要来源。首先，从测试产品种类及其限值来对比一下有什么不同：[table=595][tr][td] [align=center][b]产品名称[/b][/align] [/td][td] [align=center][b]试验方法[/b][/align] [/td][td] [align=center][b]国标限量值[/b][/align] [/td][td] [align=center][b]使用范围[/b][/align] [/td][/tr][tr][td=1,2] [align=center]胶合板、装饰单板贴面胶合板、细木工板等。[/align] [/td][td=1,2] [align=center]（9-11）L干燥器法[/align] [/td][td] [align=center]≤1.5mg/L[/align] [/td][td] [align=center]可直接用于室内[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]≤5.0mg/L[/align] [/td][td] [align=center]必须饰面处理后[/align] [align=center]可允许用于室内[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]饰面人造板（包括浸渍纸层压木地板、实木复合地板、浸渍胶膜纸饰面人造板等）[/align] [/td][td] [align=center]40L干燥器法[/align] [/td][td] [align=center]≤1.5mg/L[/align] [/td][td] [align=center]可直接用于室内[/align] [/td][/tr][/table]胶合板[img=,473,300]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707161006_01_1657564_3.jpg[/img]细木工板[img=,303,220]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707161006_02_1657564_3.jpg[/img]三聚氰胺浸渍胶膜纸饰面人造板[img=,300,200]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707161010_01_1657564_3.jpg[/img][img=,300,300]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707161010_02_1657564_3.jpg[/img]很明显，甲醛释放量小于1.5mg/L的才可以直接用于室内装修装饰用，饰面人造板用40L干燥器法测试甲醛释放量，一般不用（9-11）L干燥器法，同样的胶合板，细木工板一般采用（9-11）L干燥器法。其次，从收集容器、所用试剂及检测仪器设备方面来看看有什么差异吧：相同点有：试剂用的都是分析纯的乙酰丙酮、乙酸铵、冰乙酸和甲醛标液；收集都是（20±1）°C，放置24h；检测仪器都是分光光度计，浓度定量、校准曲线绘制及结果表示都一样。不同点：试件平衡不同：（9-11）L干燥器法要求在相对湿度（65±5）%、温度（20±2）°C条件下放置7天；而40L干燥器法要求密封于乙烯树脂袋中，放置温度（20±1）°C的恒温箱中至少1天，没有湿度要求。两种方法的主要区别还在于干燥器体积、试样尺寸、试样表面积等： [table][tr][td]方法[/td][td]检测容器[/td][td]试样尺寸(cm)[/td][td]吸收容器[/td][td]用水量（mL）[/td][td]表面积S（cm2）[/td][/tr][tr][td]（9-11）L[/td][td]玻璃，9-11L[/td][td]15x5[/td][td]外径120mm，内径115mm，深度60-65mm[/td][td]300[/td][td]包括侧面、两端和表面，1800[/td][/tr][tr][td]40L[/td][td]丙烯酸树脂，40L[/td][td]30x15[/td][td]直径57mm，深度50-60mm[/td][td]20[/td][td]四边用不含甲醛的铝胶带密封，450[/td][/tr][/table]（9-11）L 干燥器法样品甲醛收集[img=,690,388]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707161018_01_1657564_3.jpg[/img][img=,690,1226]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707161019_01_1657564_3.jpg[/img][img=,690,1226]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707161020_01_1657564_3.jpg[/img][img=,690,1226]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707161020_02_1657564_3.jpg[/img]那么（9-11）L和40L干燥器法之间有没有联系呢？有学者做了这方面的研究，通过一系列模型及实验验证，得出理论上40L干燥器法测定值约为（9-11）L的3.68倍，实际测量也是在3.5-3.9倍之间。小结：本文通过从不同规格尺寸，试样处理，甲醛收集、测量等方面来阐述40L和（9-11L）干燥器法测定人造板甲醛释放量之间的区别与联系。旨在帮助大家更进一步熟悉两种不同方法，避免在实际测试中误用方法，给生产和质量控制带来影响。参考文献： GB18580-2001 室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量。 GB/T17657-2013 人造板及饰面人造板理化性能试验方法。 龙玲，陆熙娴，井上明生.干燥器法测定木制品甲醛释放量的研究.林业科学，2004,40（4）,148-152.

人造板含水率GBT17657-2013的测定方法及计算公式：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/04/201404260751_497426_2166779_3.png