如何判断样品是否适合用检测

[size=16px][font=-apple-system, BlinkMacSystemFont, &][color=#05073b]旋转农残检测仪适合用于什么蔬菜检测[/color][/font]农药残留检测仪是一种便携式快检仪器，适用于果蔬茶生产基地和农贸批发销售市场、餐厅、学校、食堂、家庭果蔬加工前的安全快速检测。这种仪器可以检测蔬菜、水果、茶叶、粮食、农副产品等食品中的农药残留，检测时间短，通常在3分钟内即可判断样品中是否含有农药残留。农药残留检测仪可以检测的蔬菜种类包括白菜、黄瓜、西红柿、茄子、韭菜等等叶菜类蔬菜；藕、芋头等块茎类蔬菜；也可以检测水果如：苹果、西瓜、柑橘等等；也可检测茶叶、粮食等等样品。因此，农药残留检测仪是一种非常适合快速检测多种蔬菜中农药残留的仪器，有助于保障蔬菜质量安全。[img=,690,690]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/01/202401301126561416_4804_6098850_3.jpg!w690x690.jpg[/img][/size]

FID检测器是氢火焰离子化检测器的简称，属于质量型检测器，主要包括一个不锈钢制成的离子室、气体入口、火焰喷嘴、发射极和收集极、点火线圈、外罩等部件，如下图。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/06/201506242255_551533_2984502_3.jpg因为喷嘴所处的位置，它极易被污染。一旦检测器被污染，轻则灵敏度明显下降或噪声增大、基线不稳，重则会熄火或点不着火，严重影响气相色谱的定性和定量分析。那么如何判断FID检测器是否被污染了呢？

刚写的原创，样品中农残检测，用的是月旭的弗罗里析柱。http://bbs.instrument.com.cn/boardlist/bbs/topic?threadid=5907767当样品中有农残检出时，单柱如何判断？每年都要检测几百个蔬菜样品，对蔬菜中农残进行检测，大多数样品还是合格的，但也有样品农药超标的，这时就需要对样品的假阳性进行判断，如果有气质，很好判断，但如果只有气相，要用双柱判断，要用两根不同型号的柱子，需要关机换柱子，这要花费一些时间，只用一根柱子是否也可以判断呢？1 实验部分1.1 仪器与试剂GC450气相色谱仪（美国布鲁克公司），PFPD、ECD检测器，高速分散均质机(上海标本模型厂)、氮吹仪、快速混匀器。乙腈（色谱纯）、正已烷（色谱纯）、丙酮（色谱纯）、氯化钠（分析纯）、月旭的弗罗里析柱welchromSPE小柱。1.2实验方法根据《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法》（NY/T 761-2008）进行改进。1.3 标准溶液的配置由农业部环境保护科研监测所提供，质量浓度均为100ug/mL，有机磷的标液用丙酮稀释10.0 ug/mL，有机氯的标液用正已烷稀释至10.0ug/mL。1.4实验条件有机磷检测条件 色谱柱：VF-5MS（30m×0.25mm×0.25um）；温度：80℃保持1min，以20℃速度上升到130℃，再以5℃上升到200℃，再以15℃上升到250℃，保持11min。进样体积：1uL；进样品：250℃，不分流进样；检测器300℃；进样口温度：250℃；氮气流速：30mL/min；柱流速：2mL/min；空气流速：17mL/min；氢气流速14mL/min。有机氯的检测条件 色谱柱：VF-1ms（30m×0.32mm×0.25um）；温度：80℃保持1min，以15℃速度上升到280℃,保持10.00min。进样体积：1uL；进样品：250℃，不分流进样；检测器300℃；进样口温度：250℃，氮气流速：30mL/min；柱流速：2mL/min。1.5实验过程1.5.1有机磷的检测过程。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2015082415261883_01_0_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2015082415261931_01_1645480_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2015082415261966_01_0_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2015082415262000_01_1645480_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2015082415262028_01_1645480_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2015082415262058_01_1645480_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2015082415261842_01_1645480_3.jpg1.5.2有机氯的检测过程http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2015082415293190_01_1645480_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2015082415293264_01_1645480_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2015082415293309_01_1645480_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2015082415293145_01_1645480_3.jpg2 结果与讨论2.1改变程序升温来确定样品的假阳性近百个样品上机测定，当所有图谱都完成后，要进行筛选，样品的图谱是一条直线是最好的，说明无农药检出，有出峰并在保留时间范围内的被记录，用改变程序升温方法来确定样品中农残是否超标。有001、002号样品，α-666、β-666检出。标液模板α-666在4.27min出峰，β-666在4.48min出峰，001号样品β-666在4.46min出峰，002号样品α-666在4.36min出峰。出峰时间均在标液的出峰时间范围内，是否是666呢？我们用改变程序升温的方法来确定，第一个程序升温总时间为22min，4个666出峰时间相近，峰相隔得较近，改用第二个程序升温，将升温速率变慢，将666出峰时间拉长，如果样品中确有666，两个程序升温走下来，保留时间应与标液模板一致，如果没有666，保留时间会相差较多，看下图。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2015082415330755_01_1645480_3.jpg13种有机氯的标液模板。　程序升温：80℃保持1min，以15℃速度上升到280℃,保持10.00min。共22.0min。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/08/201508241533_562545_1645480_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/08/201508241534_562546_1645480_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/08/201508241534_562549_1645480_3.jpg13种有机氯标液模板。　程序升温：130℃保持1min，以15℃/min速度上升到170℃,再以10℃/min速度上升到280℃10保持10.00min。共30.0min。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/08/201508241535_562550_1645480_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/08/201508241535_562551_1645480_3.jpg002号样品无666检出。由此可以看出，002号用两次不同的程度升温，可以判断无α-666检出。001号样品用不同的程度升温后，β-666出峰时间仍与标液峰相照，可判断有β-666。2.2用加标法来确认假阳性当用上述改变程序升温法，确定有666时，是否就可以上报结果了呢？本着科学谨慎的原则，还是用加标法来确认，在样品液里加入β-666，进样看图谱，如果β-666出峰处峰面积加大，可确定是β-666。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/08/201508241536_562552_1645480_3.jpg001号样品加入β-666后，出峰时间未变，峰面积与浓度都加大了，可以看出样品中确有β-666。3 结论判断样品有无假阳性时，用气质是最好最简单的方法，但是县级检测室只有气相，这时就可以采用以上两种方法来确定，气相用保留时间来判断，那么改变程序升温的方法，可以使保留时间延长或提前，如果样品在两次不同的保留时间上，仍与标液的保留时间一致，可以判断有检出，否则可判断为样品杂峰。在用程序升温判断后，还要用加标法进行判断，如果不是该农药，会出现两个不重叠的峰，如果该峰峰面积增大，可判断是阳性。

如何判断样品结果为假阳性？ 当检测大批量蔬菜样品中农残时，总有一些蔬菜样品农药有检出，用GB2763-2014来判断时，样品结果为不合格，气相色谱仪用来检测农残时，定性远不如气质联用，但是很多基层实验室只有气相色谱仪，那么如何用气相来判断样品是假阳性，还是真的农药超标？ 本文章用3种方法来判断样品结果为假阳性，1、改变程序升温2、标准物添加 3、双柱定性,大家可以试试。1 实验部分1.1 仪器与试剂GC450气相色谱仪（天美公司），PFPD、ECD检测器，高速分散均质机(IKA)、氮吹仪、快速混匀器。乙腈（色谱纯）、正已烷（色谱纯）、丙酮（色谱纯）、氯化钠（分析纯）。1.2实验方法根据《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法》（NY/T 761-2008）进行。1.3 标准溶液的配置由农业部环境保护科研监测所提供，质量浓度均为100ug/mL，有机磷的标液用丙酮稀释10.0ug/mL，有机氯的标液用正已烷稀释至10.0ug/mL。1.4实验条件有机磷检测条件 色谱柱：DB-1701（30m×0.25mm×0.25um）；温度：80℃保持1min，以20℃速度上升到130℃，再以5℃上升到200℃，再以15℃上升到250℃，保持11min。进样体积：1uL；进样口：250℃，不分流进样；检测器300℃；进样口温度：250℃；氮气流速：30mL/min；柱流速：1mL/min；空气流速：17mL/min；氢气流速14mL/min。有机氯的检测条件 色谱柱：VF-5ms（30m×0.32mm×0.25um）；温度：80℃保持1min，以15℃速度上升到280℃,保持10.00min。进样体积：1uL；进样口：250℃，不分流进样；检测器300℃；进样口温度：250℃，氮气流速：28mL/min；柱流速：1mL/min。1.5实验过程1.5.1改变程序升温①样品001号β-666有检出，我们用两个程序升温来判断，将程序升温变慢后，仍有β-666检出。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607051749_599360_1645480_3.jpg• 它的程序升温： 80℃保持1min，以15℃/min速度上升到280℃,保持10.00min。共22.0min。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607051750_599361_1645480_3.jpg• 程序升温：130℃保持1min，以15℃/min速度上升到170℃,再以10℃/min速度上升到280℃,保持10.00min。共30.0min。②样品002号有α-666检出，用两个程序升温来判断，将程序升温变慢后，α-666未检出。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607051752_599362_1645480_3.jpg• 程序升温：80℃保持1min，以15℃/min速度上升到280℃,保持10.00min。共22.0min。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607051753_599363_1645480_3.jpg程序升温：130℃保持1min，以15℃/min速度上升到170℃,再以10℃/min速度上升到280℃,保持10.00min。共30.0min。1.5.2标准物添加用改变程序升温的方法判断，001号样品有β-666，还要用第二种方法再确认，在001号加入β-666，可以看到β-666的峰面积与含量均增加不少，说明是β-666检出并超过限量值。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607051755_599364_1645480_3.jpg1.5.3、 双柱定性除了用以上两种方法，还可以用不同极性的色谱柱来定性，比如用弱极性柱子DB-1、DB-5检测时，发现有检出现象，这时可更换中等极性柱DB1701来检测，看是否在两根不同极性的色谱柱都有检出。例一：34号样品，用DB-5检测时，甲拌磷超标，更换了DB1701检测时，无甲拌磷，此时可判断甲拌磷无检出。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607051800_599366_1645480_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607051800_599367_1645480_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607051800_599368_1645480_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607051800_599369_1645480_3.jpg例二：71号样品，用DB-5柱检测时，甲拌磷、二嗪农、水胺硫磷都有检出，更换DB1701柱时，这3种农药都未检出。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607051801_599370_1645480_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607051801_599371_1645480_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607051801_599372_1645480_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607051801_599373_1645480_3.jpg例三：在更换不同极性色谱柱进行定性时，一定要进标液，在不同柱子上确定峰面积与保留时间。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607051802_599374_1645480_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607051802_599375_1645480_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607051802_599376_1645480_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607051802_599377_1645480_3.jpg2、结果与讨论2.1改变程序升温由上面的例子可以看出，当样品中检出并疑是超出限量值时，就要开始进行假阳性判断了，可以用最简单的方法来判断，改变程序升温，这个方法不用关气相，不用换柱子，只需要在软件上更改程序升温速率就行，判断后无检出的，可以不再进行下一步。2.2加入标准物质在进样小瓶里，直接加入该农药标液，如果峰面积与含量增大，说明是该物质，如果在旁边又出一个峰，说明不是该物质。2.3双柱定性有些样品基质复杂，它的杂峰正好与标液的保留时间一致，通过上述两个方法，还是无法判断是否假阳性，可以用这种方法，不同极性的色谱柱，对农药的响应值保留时间也不同，如果真的是该物质，会在两根柱子上都有体现，这时可以准确判断是否样品超标.3、结论判断样品有无假阳性时，用气质是最好最简单的方法，可受条件限制，只有气相色谱仪的单位可以通过以上三种方法来判断，我们每年做省例行检测几百个样品，判断准确率还是很高的。用以上方法时还要注意，标液要与样品进样条件一样，比如改变程序升温时，要先进标液，确定保留时间后再进样品，这样更容易判断，换不同极性柱子时，也要进标液，柱子不同，标液的出峰时间与出峰顺序也不同。更换不同极性柱子时，要看清色谱柱的长度、内径、膜厚，输入正确的尺寸，这样气相才会设定柱流量与线速度，否则会有故障出现。